JPH0545939B2 - - Google Patents
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- JPH0545939B2 JPH0545939B2 JP56083101A JP8310181A JPH0545939B2 JP H0545939 B2 JPH0545939 B2 JP H0545939B2 JP 56083101 A JP56083101 A JP 56083101A JP 8310181 A JP8310181 A JP 8310181A JP H0545939 B2 JPH0545939 B2 JP H0545939B2
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- silver halide
- water
- washing
- processing
- treatment
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/268—Processing baths not provided for elsewhere, e.g. pre-treatment, stop, intermediate or rinse baths
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明は多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法に関し、更に詳しくは定着能を有する
処理工程の後の工程において、チオ硫酸銀の洗い
出し効率を大幅に向上できる高感度撮影用ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するも
のである。 一般にハロゲン化銀写真感光材料は露光後、現
像−定着−水洗あるいは現像−漂白−定着−水洗
または現像−漂白−定着−水洗−安定または現像
−漂白定着−水洗という工程で処理されるが、こ
のような処理に関しては近年環境保全の問題、ま
たは水資源の問題が重要視されて来ているので、
大量に使用されていた水洗水を減少する方向に来
ている。しかし、減少すると水洗効率は低下し、
処理後の放置によつて感光材料の画像保存性に重
大な影響を及ぼすという問題があつた。 中でもAgBrI乳剤の如き高感度撮影用ハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、該AgBrI乳剤
はチオ硫酸塩による定着ヌケが悪いため、水洗水
を多量に使用し、チオ硫酸銀を洗い流さなければ
ならない。このように、チオ硫酸銀塩が残ると処
理後の色素画像保存性が悪くなる。 本発明の目的は、水洗効率を大幅に向上させる
ことにより水洗水量の大幅な低減を可能にしたハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供するこ
とにある。 本発明の他の目的は、画像保存性を向上させた
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供する
ことにある。 本発明者等は、定着能を有する処理工程の後の
処理工程に水可溶性界面活性剤を含む水溶液で処
理することにより水洗水量を大幅に低減した上
で、上記目的を達成できることを見い出した。 本発明は透明支持体上にシアン色素形成赤感性
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層およびイエロー色素形成青感性
ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ各ハロゲン化銀
乳剤層は沃臭化銀乳剤を含む多層ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法であつて、該多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、発
色現像処理し、チオ硫酸塩を含有する定着能を有
する処理液で処理した後、引き続いて他の処理工
程を経ることなく、複数の処理浴槽で連続処理し
ながら水可溶性界面活性剤を含有する補充液を上
記複数の処理浴槽の後浴槽に該多層ハロゲン化銀
カラー写真感光材料1m2当り93ml以下補充し該後
浴槽のオーバーフロー液を前浴槽にオーバーフロ
ーさせ処理することを特徴とする。 本発明の処理方法に用いる水可溶性界面活性剤
は、水に溶解し、その溶液から界面によく吸着さ
れ、界面の自由エネルギー(あるいは表面張力)
を著しく低下させる作用を示すものをいい、アニ
オン系活性剤、カチオン系活性剤、非イオン系活
性剤、両性活性剤等各種のものである。 次に代表的な界面活性剤の例をあげる。 (1) アニオン系活性剤 1 脂肪酸塩類 2 高級アルコール硫酸エステル塩類 3 液体脂肪油硫酸エステル塩類 4 脂肪族アミンおよび脂肪族アマイドの硫酸
塩類 5 脂肪アルコールリン酸エステル塩類 6 二塩基性脂肪酸エステルのスルホン塩類 7 脂肪酸アミドスルホン酸塩類 8 アルキルアリスルホン酸塩類 9 ホルマリン縮合のナフタリンスルホン酸塩
類 10 その他アニオン系活性剤 (2) カチオン系活性剤 1 脂肪族アミン塩類 2 第四アンモニウム塩類 3 アルキルピリジニウム塩 4 その他のカチオン系活性剤 (3) 非イオン系活性剤 1 ポリオキシエチレンアルキルエーテル類 2 ポリオキシエチレンアルキルフエノールエ
ーテル類 3 ポリオキシエチレンアルキルエステル類 4 ソルビタンアルキルエステル類 5 ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエ
ステル類 6 その他の非イオン系活性剤 (4) 両性活性剤 1 アルキルベタイン類 2 脂肪アミンプロピオン塩類 3 その他の両性活性剤 (5) 界面活性剤混合物 1 アニオン系混合型 2 カチオン系混合型 3 非イオン系混合型 4 アニオンおよび非イオン系混合型 5 カチオンおよび非イオン系混合型 6 その他の混合型 本発明の定着能を有する処理工程は、ハロゲン
化銀写真感光材料の脱銀を目的とするための定着
浴または漂白定着等の使用をいい、チオ硫酸塩が
銀錯化剤として使用される。水洗工程は、この銀
錯化剤等を感光材料から洗い出すと同時に形成さ
れた色素画像のの保存性の向上させることを目的
とするものであり、本発明では水洗槽の構成を多
槽に分割し、本発明による水可溶性界面活性剤を
後段より、補充液から添加することにより水洗水
量を大量に低減せしめた。この水洗工程における
水洗槽の数は2槽以上であり、槽数は多い程水洗
水量を減少できる。本発明においては、水洗水は
後浴槽から前浴槽に逆流させるいわゆるカウンタ
ーカレント方式を採用する。本発明は、後述する
実施例にも記載の如く、撮影用に使用される高感
度、高銀量沃臭化銀カラー写真感光材料の処理に
は好適である。 本発明の処理方法を自動現像機を用いて実施す
る場合、水洗水槽における水洗水の滞留時間が従
来に比較してかなり長くなるので水洗水槽にはそ
れぞれ温調装置、撹拌装置(例えば循環等)およ
びフイルター等を一般の処理液槽と同様に設置す
ることが好ましい。 本発明に係る水洗工程での水洗水の供給方法は
多槽カウンターカレント方式であり、後浴に供給
して前浴からオーバーフローさせる。又はこの余
剰液を定着能を有する浴へ入れてオーバーフロー
させてもよく、更に中間に予備水洗槽を有する場
合は、この予備水洗を経由して定着能を有する処
理浴へ供給してオーバーフローさせてもよい。 本発明に係る水可溶性界面活性剤を添加する方
法としては、該活性剤を含有する補充液を後段槽
に補充する方式が採用される。 本発明による化合物を液体として取り扱うのに
水、アルコール類、グリコール類、塩化カルシウ
ム、硫酸マグネシウム、硝酸ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、硫酸、炭酸カリウ
ム、重炭酸カリウム、硼酸塩、リン酸塩等と混合
して使用してもかまわない。その時のPHについて
は、特に制限はない。 本発明の水洗水に水洗効率を向上させるため、
悪硫酸塩、有機酸塩、例えばクエン酸、酢酸、コ
ハク酸、シユウ酸、安息香酸、およびキレート
剤、例えばポリリン酸塩、アミノポリカルボン
酸、フオスフオノカルボン酸塩、アミノフオスフ
オン酸塩を使用することができる。この時のPHに
ついては、特に制限はない。 本発明の処理方法において水洗水として使用す
る水質は、一般に水道水を使用することで問題は
ないが、ハロゲン、紫外線殺菌灯により殺菌され
た水を使用することが好ましい。また水洗水槽に
ハロゲン、紫外線殺菌灯による殺菌装置を設けて
殺菌を行うこともできる。 本発明の方法による水洗工程からの銀回収方法
は、オーバーフロー水洗水槽から、電解法、金属
置換法、イオン交換樹脂等による吸着法、薬品に
よる沈殿法等如何なる銀回収法を適用して行なつ
てもよく、また定着液、漂白定着液等と混ぜて回
収することも可能である。また本発明の処理方法
においては水洗水廃液の液量が従来に比べ大幅に
低減できるため、廃液処理方法として従来あまり
用いられなかつた燃焼法、蒸発乾固法を全体の完
全公害システムとして有利に用いることができる
ようになつた。この場合、現像液、定着液、漂白
液、漂白定着液等の廃液と混ぜて処理してもさし
つかえはなかつた。 かくの如き本発明の処理方法は、所謂、高感度
撮影用カラーネガフイルムの処理に好適に使用す
る。 以下に本発明の具体的な実施例を列記するが、
本発明はこれによつて限定されるものではない。 実施例 1 透明なセルローストリアセテートフイルムから
なる支持体上に下記の各層を支持体側より順次設
層し、高感度多層カラーネガ感光材料(試料1)
を作成した。 層−1……ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀をゼラチン水溶液中に分散せ
しめゼラチン3g/m2、銀0.3g/m2の割合で
塗布した。 層−2……シアン形成赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとしての1−ヒドロオキシ−
4−(2−エトキシカルボニルフエニルアゾ)−
N−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シ)ブチル〕−2−ナフトアミド5重量部およ
び1−ヒドロオキシ−N−〔α−(2,4−ジ−
t−アミルフエノキシ)ブチル〕−2−ナフト
アミド20重量部との混合物をトリ−o−クレジ
ルフオスフエートに溶解し、ゼラチン水溶液中
に分散せしめたものを含む沃臭化銀ゼラチン乳
剤を、ゼラチン4.5g/m2、銀3.4g/m2および
シアンカプラー1.4g/m2の割合で、かつ乾燥
膜厚3.5μmとなるように塗布した。この乳剤は
8モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤で赤光色
(600〜700nm)に感ずるよう増感色素によつ
て光学増感されている。 層−3……中間層 ゼラチン水溶液をゼラチン1.3g/m2の割合
で塗布した。 層−4……マゼンタ形成緑感性感度ハロゲン化銀
乳剤層 マゼンタカプラーとしての1−(2,4,6
−トリクロロフエニル)−3−{3−〔α−(2,
4−ジ−t−アミルフエノキシ)−アセトアミ
ド〕アニリノ}−4−(メトキシフエニルアゾ)
−5−ピラゾロン5重量部と1−(2,4,6
−トリクロロフエニル)−3−{3−〔α−(2,
4−ジ−t−アミルフエノキシ)−アセトアミ
ド〕ベンツアミド−5−ピラゾロン20重量部
(モル比1:6.9)と現像抑制剤放出性化合物と
して2−(1−フエニル−5−テトラゾリルチ
オ)−6−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフエ
ノキシ)−アセトアミド〕インダノン(1)0.2重量
部との混合物をトリ−o−クレジルフオスフエ
ートに溶解し、ゼラチン水溶液中に分散せしめ
たものを含む沃臭化銀ゼラチン乳剤を、ゼラチ
ン2.9g/m2、銀1.4g/m2およびマゼンタカプ
ラー2種と現像抑制放出性化合物(1)の混合物
0.9g/m2(銀に対してカプラー10モル%相当)
の割合で、かつ乾燥膜厚4.0μmになるように塗
布した。この乳剤は8モル%の沃化銀を含む沃
臭化銀乳剤であり、緑色光(500〜600nm)に
感ずるよう増感色素によつて光学増感されてい
る。 層−5……マゼンタ形成緑感性高感度ハロゲン化
銀乳剤層 マゼンタカプラーとしての1−(2,4,6
−トリクロロフエニル)−3−{3−〔α−(2,
4−ジ−t−アミルフエノキシ)アセトアミ
ド〕アニリノ}−4−(メトキシフエニルアゾ)
−5−ピラゾロン5重量部と1−(2,4,6
−トリクロロフエニル)−5−{3−〔α−(2,
4−ジ−t−アミルフエノキシ)アセトアミ
ド〕ベンツアミド}−5−ピラゾロン26重量部
(モル比1:6.9)と現像抑制剤放出性化合物と
して2−(1−フエニル−5−テトラゾリルチ
オ)−6−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフエ
ノキシ)アセトアミド〕インダノン(1)0.2重量
部との混合物をトリ−o−クレジルフオスフエ
ートに溶解し、ゼラチン水溶液中に分散せしめ
たものを含む沃臭化銀ゼラチン乳剤をゼラチン
2.5g/m2、銀1.9g/m2、マゼンタカプラー2
種と現像抑制剤放出性化合物(1)の混合物0.38
g/m2(銀に対してカプラー3.5モル%相当)
の割合で、かつ乾燥膜厚3.0μmになるように塗
布した。 この乳剤は6モル%の沃化銀を含む沃臭化銀
乳剤であり、緑色光(500〜600nm)に感じる
ように増感色素によつて光学増感されている。 層−6……中間層 ゼラチン水溶液をゼラチン1.3g/m2の割合
で塗布した。 層−7……黄色フイルター層 黄色コロイド銀をゼラチン水溶液中に分散せ
しめ、銀0.1g/m2、ゼラチン1.3g/m2の割合
で塗布した。 層−8……イエロー形成青感性ハロゲン化銀乳剤
層 イエローカプラーとしてα−(4−ニトロフ
エノキシ)−α−ピバリル−5−〔δ−2,4−
ジ−t−アミルフエノキシ)−ブチルアミド〕−
2−クロロアセトアニライドをジブチルフタレ
ートに溶解し、ゼラチン水溶液中に分散せしめ
たものを含む沃臭化銀ゼラチン乳剤をゼラチン
4.0g/m2、銀1g/m2およびイエローカプラ
ー1.6g/m2の割合で、かつ乾燥膜厚6.0μmと
なるように塗布した。この乳剤は7モル%の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤であり、青色光(400
〜500nm)に感じるように増感色素によつて
光学増感されている。 層−9……保護層 ゼラチン水溶液をゼラチン1.3g/m2の割合
で塗布した。 前記方法にて作成したカラーフイルムを用い
てランニング処理を行つた。 この時の処理工程と処理浴の組成は、以下の
通りである。 処理工程 1 発色現像 37.8℃ 3分15秒 2 漂白 37.8℃ 6分30秒 3 定着 37.8℃ 6分30秒 4 水洗 37.8℃ 5分25秒 5 乾燥 43〜52℃ 約20分 処理液の組成は次の通りである。 〔発色現像液〕 ニトリロトリ酢酸3ナトリウム塩 1.2g 塩化ナトリウム 0.14g 臭化ナトリウム 1.16g 炭酸水素カリウム 3.46g 炭酸カリウム 28.85g 亜硫酸カリウム 5.1g 亜硫酸ナトリウム 0.14g 水酸化カリウム 1.48g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩4−アミノ−3
−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエ
チル)アニリン硫酸塩 4.8g 水を加えて1とする。 〔漂白液〕 臭化アンモニウム 150.0g エチレンジアミンテトラ酢酸2アンモニウム塩
10.0g エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて1とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム 175.0g 亜硫酸ナトリウム 8.6g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1とする。 〔水洗液(1)……比較液〕 水道水 〔水洗液(2)……本発明の液〕
の処理方法に関し、更に詳しくは定着能を有する
処理工程の後の工程において、チオ硫酸銀の洗い
出し効率を大幅に向上できる高感度撮影用ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するも
のである。 一般にハロゲン化銀写真感光材料は露光後、現
像−定着−水洗あるいは現像−漂白−定着−水洗
または現像−漂白−定着−水洗−安定または現像
−漂白定着−水洗という工程で処理されるが、こ
のような処理に関しては近年環境保全の問題、ま
たは水資源の問題が重要視されて来ているので、
大量に使用されていた水洗水を減少する方向に来
ている。しかし、減少すると水洗効率は低下し、
処理後の放置によつて感光材料の画像保存性に重
大な影響を及ぼすという問題があつた。 中でもAgBrI乳剤の如き高感度撮影用ハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、該AgBrI乳剤
はチオ硫酸塩による定着ヌケが悪いため、水洗水
を多量に使用し、チオ硫酸銀を洗い流さなければ
ならない。このように、チオ硫酸銀塩が残ると処
理後の色素画像保存性が悪くなる。 本発明の目的は、水洗効率を大幅に向上させる
ことにより水洗水量の大幅な低減を可能にしたハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供するこ
とにある。 本発明の他の目的は、画像保存性を向上させた
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供する
ことにある。 本発明者等は、定着能を有する処理工程の後の
処理工程に水可溶性界面活性剤を含む水溶液で処
理することにより水洗水量を大幅に低減した上
で、上記目的を達成できることを見い出した。 本発明は透明支持体上にシアン色素形成赤感性
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層およびイエロー色素形成青感性
ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ各ハロゲン化銀
乳剤層は沃臭化銀乳剤を含む多層ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法であつて、該多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、発
色現像処理し、チオ硫酸塩を含有する定着能を有
する処理液で処理した後、引き続いて他の処理工
程を経ることなく、複数の処理浴槽で連続処理し
ながら水可溶性界面活性剤を含有する補充液を上
記複数の処理浴槽の後浴槽に該多層ハロゲン化銀
カラー写真感光材料1m2当り93ml以下補充し該後
浴槽のオーバーフロー液を前浴槽にオーバーフロ
ーさせ処理することを特徴とする。 本発明の処理方法に用いる水可溶性界面活性剤
は、水に溶解し、その溶液から界面によく吸着さ
れ、界面の自由エネルギー(あるいは表面張力)
を著しく低下させる作用を示すものをいい、アニ
オン系活性剤、カチオン系活性剤、非イオン系活
性剤、両性活性剤等各種のものである。 次に代表的な界面活性剤の例をあげる。 (1) アニオン系活性剤 1 脂肪酸塩類 2 高級アルコール硫酸エステル塩類 3 液体脂肪油硫酸エステル塩類 4 脂肪族アミンおよび脂肪族アマイドの硫酸
塩類 5 脂肪アルコールリン酸エステル塩類 6 二塩基性脂肪酸エステルのスルホン塩類 7 脂肪酸アミドスルホン酸塩類 8 アルキルアリスルホン酸塩類 9 ホルマリン縮合のナフタリンスルホン酸塩
類 10 その他アニオン系活性剤 (2) カチオン系活性剤 1 脂肪族アミン塩類 2 第四アンモニウム塩類 3 アルキルピリジニウム塩 4 その他のカチオン系活性剤 (3) 非イオン系活性剤 1 ポリオキシエチレンアルキルエーテル類 2 ポリオキシエチレンアルキルフエノールエ
ーテル類 3 ポリオキシエチレンアルキルエステル類 4 ソルビタンアルキルエステル類 5 ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエ
ステル類 6 その他の非イオン系活性剤 (4) 両性活性剤 1 アルキルベタイン類 2 脂肪アミンプロピオン塩類 3 その他の両性活性剤 (5) 界面活性剤混合物 1 アニオン系混合型 2 カチオン系混合型 3 非イオン系混合型 4 アニオンおよび非イオン系混合型 5 カチオンおよび非イオン系混合型 6 その他の混合型 本発明の定着能を有する処理工程は、ハロゲン
化銀写真感光材料の脱銀を目的とするための定着
浴または漂白定着等の使用をいい、チオ硫酸塩が
銀錯化剤として使用される。水洗工程は、この銀
錯化剤等を感光材料から洗い出すと同時に形成さ
れた色素画像のの保存性の向上させることを目的
とするものであり、本発明では水洗槽の構成を多
槽に分割し、本発明による水可溶性界面活性剤を
後段より、補充液から添加することにより水洗水
量を大量に低減せしめた。この水洗工程における
水洗槽の数は2槽以上であり、槽数は多い程水洗
水量を減少できる。本発明においては、水洗水は
後浴槽から前浴槽に逆流させるいわゆるカウンタ
ーカレント方式を採用する。本発明は、後述する
実施例にも記載の如く、撮影用に使用される高感
度、高銀量沃臭化銀カラー写真感光材料の処理に
は好適である。 本発明の処理方法を自動現像機を用いて実施す
る場合、水洗水槽における水洗水の滞留時間が従
来に比較してかなり長くなるので水洗水槽にはそ
れぞれ温調装置、撹拌装置(例えば循環等)およ
びフイルター等を一般の処理液槽と同様に設置す
ることが好ましい。 本発明に係る水洗工程での水洗水の供給方法は
多槽カウンターカレント方式であり、後浴に供給
して前浴からオーバーフローさせる。又はこの余
剰液を定着能を有する浴へ入れてオーバーフロー
させてもよく、更に中間に予備水洗槽を有する場
合は、この予備水洗を経由して定着能を有する処
理浴へ供給してオーバーフローさせてもよい。 本発明に係る水可溶性界面活性剤を添加する方
法としては、該活性剤を含有する補充液を後段槽
に補充する方式が採用される。 本発明による化合物を液体として取り扱うのに
水、アルコール類、グリコール類、塩化カルシウ
ム、硫酸マグネシウム、硝酸ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、硫酸、炭酸カリウ
ム、重炭酸カリウム、硼酸塩、リン酸塩等と混合
して使用してもかまわない。その時のPHについて
は、特に制限はない。 本発明の水洗水に水洗効率を向上させるため、
悪硫酸塩、有機酸塩、例えばクエン酸、酢酸、コ
ハク酸、シユウ酸、安息香酸、およびキレート
剤、例えばポリリン酸塩、アミノポリカルボン
酸、フオスフオノカルボン酸塩、アミノフオスフ
オン酸塩を使用することができる。この時のPHに
ついては、特に制限はない。 本発明の処理方法において水洗水として使用す
る水質は、一般に水道水を使用することで問題は
ないが、ハロゲン、紫外線殺菌灯により殺菌され
た水を使用することが好ましい。また水洗水槽に
ハロゲン、紫外線殺菌灯による殺菌装置を設けて
殺菌を行うこともできる。 本発明の方法による水洗工程からの銀回収方法
は、オーバーフロー水洗水槽から、電解法、金属
置換法、イオン交換樹脂等による吸着法、薬品に
よる沈殿法等如何なる銀回収法を適用して行なつ
てもよく、また定着液、漂白定着液等と混ぜて回
収することも可能である。また本発明の処理方法
においては水洗水廃液の液量が従来に比べ大幅に
低減できるため、廃液処理方法として従来あまり
用いられなかつた燃焼法、蒸発乾固法を全体の完
全公害システムとして有利に用いることができる
ようになつた。この場合、現像液、定着液、漂白
液、漂白定着液等の廃液と混ぜて処理してもさし
つかえはなかつた。 かくの如き本発明の処理方法は、所謂、高感度
撮影用カラーネガフイルムの処理に好適に使用す
る。 以下に本発明の具体的な実施例を列記するが、
本発明はこれによつて限定されるものではない。 実施例 1 透明なセルローストリアセテートフイルムから
なる支持体上に下記の各層を支持体側より順次設
層し、高感度多層カラーネガ感光材料(試料1)
を作成した。 層−1……ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀をゼラチン水溶液中に分散せ
しめゼラチン3g/m2、銀0.3g/m2の割合で
塗布した。 層−2……シアン形成赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとしての1−ヒドロオキシ−
4−(2−エトキシカルボニルフエニルアゾ)−
N−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シ)ブチル〕−2−ナフトアミド5重量部およ
び1−ヒドロオキシ−N−〔α−(2,4−ジ−
t−アミルフエノキシ)ブチル〕−2−ナフト
アミド20重量部との混合物をトリ−o−クレジ
ルフオスフエートに溶解し、ゼラチン水溶液中
に分散せしめたものを含む沃臭化銀ゼラチン乳
剤を、ゼラチン4.5g/m2、銀3.4g/m2および
シアンカプラー1.4g/m2の割合で、かつ乾燥
膜厚3.5μmとなるように塗布した。この乳剤は
8モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤で赤光色
(600〜700nm)に感ずるよう増感色素によつ
て光学増感されている。 層−3……中間層 ゼラチン水溶液をゼラチン1.3g/m2の割合
で塗布した。 層−4……マゼンタ形成緑感性感度ハロゲン化銀
乳剤層 マゼンタカプラーとしての1−(2,4,6
−トリクロロフエニル)−3−{3−〔α−(2,
4−ジ−t−アミルフエノキシ)−アセトアミ
ド〕アニリノ}−4−(メトキシフエニルアゾ)
−5−ピラゾロン5重量部と1−(2,4,6
−トリクロロフエニル)−3−{3−〔α−(2,
4−ジ−t−アミルフエノキシ)−アセトアミ
ド〕ベンツアミド−5−ピラゾロン20重量部
(モル比1:6.9)と現像抑制剤放出性化合物と
して2−(1−フエニル−5−テトラゾリルチ
オ)−6−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフエ
ノキシ)−アセトアミド〕インダノン(1)0.2重量
部との混合物をトリ−o−クレジルフオスフエ
ートに溶解し、ゼラチン水溶液中に分散せしめ
たものを含む沃臭化銀ゼラチン乳剤を、ゼラチ
ン2.9g/m2、銀1.4g/m2およびマゼンタカプ
ラー2種と現像抑制放出性化合物(1)の混合物
0.9g/m2(銀に対してカプラー10モル%相当)
の割合で、かつ乾燥膜厚4.0μmになるように塗
布した。この乳剤は8モル%の沃化銀を含む沃
臭化銀乳剤であり、緑色光(500〜600nm)に
感ずるよう増感色素によつて光学増感されてい
る。 層−5……マゼンタ形成緑感性高感度ハロゲン化
銀乳剤層 マゼンタカプラーとしての1−(2,4,6
−トリクロロフエニル)−3−{3−〔α−(2,
4−ジ−t−アミルフエノキシ)アセトアミ
ド〕アニリノ}−4−(メトキシフエニルアゾ)
−5−ピラゾロン5重量部と1−(2,4,6
−トリクロロフエニル)−5−{3−〔α−(2,
4−ジ−t−アミルフエノキシ)アセトアミ
ド〕ベンツアミド}−5−ピラゾロン26重量部
(モル比1:6.9)と現像抑制剤放出性化合物と
して2−(1−フエニル−5−テトラゾリルチ
オ)−6−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフエ
ノキシ)アセトアミド〕インダノン(1)0.2重量
部との混合物をトリ−o−クレジルフオスフエ
ートに溶解し、ゼラチン水溶液中に分散せしめ
たものを含む沃臭化銀ゼラチン乳剤をゼラチン
2.5g/m2、銀1.9g/m2、マゼンタカプラー2
種と現像抑制剤放出性化合物(1)の混合物0.38
g/m2(銀に対してカプラー3.5モル%相当)
の割合で、かつ乾燥膜厚3.0μmになるように塗
布した。 この乳剤は6モル%の沃化銀を含む沃臭化銀
乳剤であり、緑色光(500〜600nm)に感じる
ように増感色素によつて光学増感されている。 層−6……中間層 ゼラチン水溶液をゼラチン1.3g/m2の割合
で塗布した。 層−7……黄色フイルター層 黄色コロイド銀をゼラチン水溶液中に分散せ
しめ、銀0.1g/m2、ゼラチン1.3g/m2の割合
で塗布した。 層−8……イエロー形成青感性ハロゲン化銀乳剤
層 イエローカプラーとしてα−(4−ニトロフ
エノキシ)−α−ピバリル−5−〔δ−2,4−
ジ−t−アミルフエノキシ)−ブチルアミド〕−
2−クロロアセトアニライドをジブチルフタレ
ートに溶解し、ゼラチン水溶液中に分散せしめ
たものを含む沃臭化銀ゼラチン乳剤をゼラチン
4.0g/m2、銀1g/m2およびイエローカプラ
ー1.6g/m2の割合で、かつ乾燥膜厚6.0μmと
なるように塗布した。この乳剤は7モル%の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤であり、青色光(400
〜500nm)に感じるように増感色素によつて
光学増感されている。 層−9……保護層 ゼラチン水溶液をゼラチン1.3g/m2の割合
で塗布した。 前記方法にて作成したカラーフイルムを用い
てランニング処理を行つた。 この時の処理工程と処理浴の組成は、以下の
通りである。 処理工程 1 発色現像 37.8℃ 3分15秒 2 漂白 37.8℃ 6分30秒 3 定着 37.8℃ 6分30秒 4 水洗 37.8℃ 5分25秒 5 乾燥 43〜52℃ 約20分 処理液の組成は次の通りである。 〔発色現像液〕 ニトリロトリ酢酸3ナトリウム塩 1.2g 塩化ナトリウム 0.14g 臭化ナトリウム 1.16g 炭酸水素カリウム 3.46g 炭酸カリウム 28.85g 亜硫酸カリウム 5.1g 亜硫酸ナトリウム 0.14g 水酸化カリウム 1.48g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩4−アミノ−3
−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエ
チル)アニリン硫酸塩 4.8g 水を加えて1とする。 〔漂白液〕 臭化アンモニウム 150.0g エチレンジアミンテトラ酢酸2アンモニウム塩
10.0g エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて1とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム 175.0g 亜硫酸ナトリウム 8.6g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1とする。 〔水洗液(1)……比較液〕 水道水 〔水洗液(2)……本発明の液〕
C12H25OSO3Na 0.5g
水を加えて1とする。
〔水洗液(4)……本発明の液〕
C12H25NH2CH3COOH 0.5g
水を加えて1とする。
〔水洗液(5)……本発明の液〕
【式】 0.5g
水を加えて1とする。
〔水洗液(6)……本発明の液〕
ニトリロトリ3ナトリウム 1.4g
臭化ナトリウム 0.6g
炭酸水素カリウム 4.0g
炭酸カリウム 33.9g
亜硫酸カリウム 6.0g
亜硫酸ナトリウム 0.16g
水酸化カリウム 1.74g
ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩4−アミノ−3
−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエ
チル)アニリン硫酸塩 5.6g 水を加えて1とする。 〔漂白補充液〕 臭化アンモニウム 176.5g エチレンジアミンテトラ酢酸2アンモニウム塩
11.8g エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
117.6g 氷酢酸 11.8ml 水を加えて1とし、アンモニア水を用いてPH
5.9に調整する。 〔定着補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 206.0g 亜硫酸ナトリウム 10.1g メタ亜硫酸ナトリウム 2.7g 水を加えて1とする。 〔水洗補充液〕 〔水洗液(1)……比較液〕 水道水 〔水洗液(2)……本発明の液〕
−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエ
チル)アニリン硫酸塩 5.6g 水を加えて1とする。 〔漂白補充液〕 臭化アンモニウム 176.5g エチレンジアミンテトラ酢酸2アンモニウム塩
11.8g エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
117.6g 氷酢酸 11.8ml 水を加えて1とし、アンモニア水を用いてPH
5.9に調整する。 〔定着補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 206.0g 亜硫酸ナトリウム 10.1g メタ亜硫酸ナトリウム 2.7g 水を加えて1とする。 〔水洗補充液〕 〔水洗液(1)……比較液〕 水道水 〔水洗液(2)……本発明の液〕
C12H25OSO3Na 0.5g
水を加えて1とする。
〔水洗液(4)……本発明の液〕
C12H25NH2CH3COOH 0.5g
水を加えて1とする。
〔水洗液(5)……本発明の液〕
【式】 0.5g
水を加えて1とする。
〔水洗液(6)……本発明の液〕
【式】 0.5g
ホルムアルデヒド(37%溶液) 4.0ml
水を加えて1とする。
ランニング処理方法
自現機に上記の発色現像液、漂白液、定着液、
水洗液を満たしカラーフイルムを処理しながら、
カラーフイルム135サイズ1m当り発色現像補充
液は70mlとし、漂白補充液は30mlとし、定着補充
液は30mlとし、水洗補充液は3ml(1m2当り93ml
相当)とした。 なお、水洗槽は5槽カウンターカレント方式に
て、最終槽に水洗補充液を補充して最初槽からオ
ーバーフローさせる。 水洗槽の1層の処理時間は1分5秒とし、5槽
全部に温調、フイルター、流量計、循環ポンプお
よびフイルムの処理液の持ち出し量を少なくする
のに各槽の出口にブレードスクイーズを設置し
た。 ランニング処理は、1ケ月で水洗補充液量がタ
ンク容量と等しくなるまで行ない、その時のチオ
硫酸根を測定した。その結果を第1表に示す。
水洗液を満たしカラーフイルムを処理しながら、
カラーフイルム135サイズ1m当り発色現像補充
液は70mlとし、漂白補充液は30mlとし、定着補充
液は30mlとし、水洗補充液は3ml(1m2当り93ml
相当)とした。 なお、水洗槽は5槽カウンターカレント方式に
て、最終槽に水洗補充液を補充して最初槽からオ
ーバーフローさせる。 水洗槽の1層の処理時間は1分5秒とし、5槽
全部に温調、フイルター、流量計、循環ポンプお
よびフイルムの処理液の持ち出し量を少なくする
のに各槽の出口にブレードスクイーズを設置し
た。 ランニング処理は、1ケ月で水洗補充液量がタ
ンク容量と等しくなるまで行ない、その時のチオ
硫酸根を測定した。その結果を第1表に示す。
〔S‐2〕
〔CP‐1〕
前記方法で作製したカラーペーパーを露光後、
次の処理工程と処理後により、連続処理を行つ
た。 基準処理工程 [1] 発色現像 38℃
3分 [2] 漂白定着 33℃
1分 [3] 水洗液による処理 25〜35℃
3分 [4] 乾燥 75〜100℃
約2分 処理液組成 <発色現像タンク液> ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 1.3g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g 3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−(β
−メタンスルホンアミドエチル)−アニリン硫酸
塩 5.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベン系)
1.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 5.0g 1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスル
ホン酸−二ナトリウム塩 0.2g 水を加えて1リツトルとし、KOHとH2SO4で
PH10.20とする。 <発色現像補充液> ベンジルアルコール 20.0ml エチレングリコール 20.0ml 亜硫酸カリウム 3.0g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 4.0g 3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−(β
−メタンスルホンアミドエチル)アニリン硫酸塩
7.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベン系)
2.5g ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 5.0g 1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスル
ホン酸−二ナトリウム塩 0.3g 水を加えて1リツトルとし、KOHでPH10.70と
する。 <漂白定着タンク液> エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄アンモニウム
2水塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 100ml 亜硫酸アンモニウンム(40%溶液) 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でPH7.1に調整する
と共に水を加えて全量を1リツトルとする。 <漂白定着補充液A> エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄アンモニウム
塩 260g 炭酸カリウム 420g 水を加えて全量を1リツトルとする。 この溶液はPH6.7±0.1である。 <漂白定着補充液B> チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 500ml 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 250ml エチレンジアミンテトラ酢酸 17g 氷酢酸 85ml 水を加えて全量を1リツトルとする。 この溶液はPH5.3±0.1である。 補充量は感光材料1m2当りそれぞれ、発色現像
補充液200ml、漂白定着液A、B各々50ml、水洗
液200mlとした。 なお、自動現像機の水洗槽は感光材料の流れの
方向に第1槽〜第3槽となる処理槽とし、最終槽
から補充を行い、最終槽からオーバーフローをそ
の前段の槽へ流入させ、さらにこのオーバーフロ
ー液をまたその前段の槽に流入させるカウンター
カレント方式とした。 なお、水洗液は、本願発明の実施例1で用いた
水洗液(1)〜(6)を用いた。 ランニング処理は、実施例1と同じく、1カ月
間で、水洗補充液量が水洗タンク容量と等しくな
るまで行ない、その時の乾燥後感光材料中のチオ
硫酸値を測定した。結果を下記第2表に示す。
次の処理工程と処理後により、連続処理を行つ
た。 基準処理工程 [1] 発色現像 38℃
3分 [2] 漂白定着 33℃
1分 [3] 水洗液による処理 25〜35℃
3分 [4] 乾燥 75〜100℃
約2分 処理液組成 <発色現像タンク液> ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 1.3g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g 3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−(β
−メタンスルホンアミドエチル)−アニリン硫酸
塩 5.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベン系)
1.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 5.0g 1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスル
ホン酸−二ナトリウム塩 0.2g 水を加えて1リツトルとし、KOHとH2SO4で
PH10.20とする。 <発色現像補充液> ベンジルアルコール 20.0ml エチレングリコール 20.0ml 亜硫酸カリウム 3.0g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 4.0g 3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−(β
−メタンスルホンアミドエチル)アニリン硫酸塩
7.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベン系)
2.5g ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 5.0g 1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスル
ホン酸−二ナトリウム塩 0.3g 水を加えて1リツトルとし、KOHでPH10.70と
する。 <漂白定着タンク液> エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄アンモニウム
2水塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 100ml 亜硫酸アンモニウンム(40%溶液) 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でPH7.1に調整する
と共に水を加えて全量を1リツトルとする。 <漂白定着補充液A> エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄アンモニウム
塩 260g 炭酸カリウム 420g 水を加えて全量を1リツトルとする。 この溶液はPH6.7±0.1である。 <漂白定着補充液B> チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 500ml 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 250ml エチレンジアミンテトラ酢酸 17g 氷酢酸 85ml 水を加えて全量を1リツトルとする。 この溶液はPH5.3±0.1である。 補充量は感光材料1m2当りそれぞれ、発色現像
補充液200ml、漂白定着液A、B各々50ml、水洗
液200mlとした。 なお、自動現像機の水洗槽は感光材料の流れの
方向に第1槽〜第3槽となる処理槽とし、最終槽
から補充を行い、最終槽からオーバーフローをそ
の前段の槽へ流入させ、さらにこのオーバーフロ
ー液をまたその前段の槽に流入させるカウンター
カレント方式とした。 なお、水洗液は、本願発明の実施例1で用いた
水洗液(1)〜(6)を用いた。 ランニング処理は、実施例1と同じく、1カ月
間で、水洗補充液量が水洗タンク容量と等しくな
るまで行ない、その時の乾燥後感光材料中のチオ
硫酸値を測定した。結果を下記第2表に示す。
【表】
第2表の結果から、カラーペーパー処理では本
発明の効果が発揮されないことが判る。
発明の効果が発揮されないことが判る。
Claims (1)
- 1 透明支持体上にシアン色素形成赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成緑感性ハロゲン
化銀乳剤層およびイエロー色素形成青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、かつ各ハロゲン化銀乳剤層
は沃臭化銀乳剤を含む多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法であつて、該多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を像様露光後、発色現像
処理し、チオ硫酸塩を含有する定着能を有する処
理液で処理した後、引き続いて他の処理工程を経
ることなく、複数の処理浴槽で連続処理しながら
水可溶性界面活性剤を含有する補充液を上記複数
の処理浴槽の後浴槽に、該多層ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料1m2当り93ml以下補充し該後浴槽
のオーバーフロー液を前浴槽にオーバーフローさ
せ処理することを特徴とする多層ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8310181A JPS57197540A (en) | 1981-05-29 | 1981-05-29 | Processing method for photographic sensitive silver halide material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8310181A JPS57197540A (en) | 1981-05-29 | 1981-05-29 | Processing method for photographic sensitive silver halide material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57197540A JPS57197540A (en) | 1982-12-03 |
| JPH0545939B2 true JPH0545939B2 (ja) | 1993-07-12 |
Family
ID=13792795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8310181A Granted JPS57197540A (en) | 1981-05-29 | 1981-05-29 | Processing method for photographic sensitive silver halide material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57197540A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60235133A (ja) * | 1984-05-08 | 1985-11-21 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| JPS6143741A (ja) * | 1984-07-13 | 1986-03-03 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| JPS6175352A (ja) * | 1984-09-21 | 1986-04-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−感光材料の処理方法 |
| JPS61143755A (ja) * | 1984-12-17 | 1986-07-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JP2835722B2 (ja) * | 1987-12-11 | 1998-12-14 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
| JP3086952B2 (ja) * | 1989-03-20 | 2000-09-11 | コニカ株式会社 | 節水効率を高めかつ優れた帯電防止処理を可能にするハロゲン化銀黒白感光材料の処理方法 |
| JPH07152135A (ja) * | 1993-08-11 | 1995-06-16 | Eastman Kodak Co | ハロゲン化銀写真要素をリンスするための水溶液及びハロゲン化銀写真要素の処理方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4719267U (ja) * | 1971-04-07 | 1972-11-04 | ||
| JPS4989347A (ja) * | 1972-12-29 | 1974-08-27 | ||
| JPS49107736A (ja) * | 1973-02-19 | 1974-10-14 | ||
| JPS5316731B2 (ja) * | 1974-07-08 | 1978-06-03 | ||
| JPS51101529A (ja) * | 1975-03-04 | 1976-09-08 | Oriental Photo Ind Co Ltd | Shashinshorihoho |
| JPS5362524A (en) * | 1976-11-17 | 1978-06-05 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Processing solution for silver halide photographic material |
| JPS541026A (en) * | 1977-06-04 | 1979-01-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Processing method for silver halide color photographic material |
| IT1094765B (it) * | 1978-05-19 | 1985-08-02 | Falomo Lodovico | Processo e relativa apparecchiatura per il lavaggio di materiale fotosensibile con emulsione conentente sali d'argento e per il recupero dell'argento asportato per lavaggio |
| JPS57132146A (en) * | 1981-02-10 | 1982-08-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method for processing color photographic material |
-
1981
- 1981-05-29 JP JP8310181A patent/JPS57197540A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57197540A (en) | 1982-12-03 |
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