JPH0547579B2

JPH0547579B2 -

Info

Publication number: JPH0547579B2
Application number: JP59045222A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Endo; Takanori Suzuki; Masanori Tanaka
Original assignee: Mitsubishi Yuka Badische Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical BASF Co Ltd
Priority date: 1984-03-09
Filing date: 1984-03-09
Publication date: 1993-07-19
Also published as: JPS60188435A

Description

【発明の詳細な説明】本発明はポリオレフイン系樹脂発泡体粒子の製
造方法に関するものである。本発明の方法により
製造された発泡体粒子をスチーム孔を有する金型
の型窩内に充填し、スチーム加熱して発泡体粒子
同志を融着させて得られる発泡体製品は粒子同志
の融着が強固であり、機械的強度に優れたもので
あり、温泉配管の保温材、太陽熱温水器の保温
材、冷蔵庫やテレビの包装緩衝材として有用であ
る。

ポリオレフイン発泡体は断熱材、包装緩衝材と
して優れ、広汎な分野に使用されている。しか
し、このポリスチレン発泡体は圧縮歪の回復率が
小さいこと、および耐熱性が高々70〜80℃であ
る。

かかる欠点は、ポリプロピレン発泡体や架橋ポ
リエチレン発泡体を用いることにより解決される
が、これらポリオレフイン発泡体を形成する原料
の発泡体粒子を製造するには、ポリオレフイン樹
脂は膨張剤の逸散速度が早いので得られにくい欠
点があり、また、得られても高々嵩密度が0.1〜
0.5ｇ／cm³の低発泡の製品しか得られない欠点が
あつた。

かかる欠点を解決する方法として、無機フイラ
ーを10〜70重量％含有するポリオレフイン樹脂粒
子を密封容器内の分散媒である水に分散させ、こ
の分散液を分散液の飽和蒸気圧以上の圧力および
ポリオレフインの軟化点以上に加熱した温度条件
下に高圧を保持して分散媒である水をポリオレフ
イン樹脂粒子内に浸透させ、ついでこの分散液を
高圧の密封容器内から大気圧中に噴出させて嵩密
度が0.05〜0.07ｇ／cm³と高発泡なポリオレフイン
発泡体粒子を製造する方法が提案された（特公昭
49−2183号）。

この方法は分散媒たる水を発泡剤として利用し
ており、ジクロロシフルオロメタン、ブタン、ヘ
キサン等の有機膨脹剤を用いて発泡させる方法と
比較して安価に発泡体粒子を製造できる利点があ
る。しかし、無機フイラーの存在は発泡体粒子の
型物成形時の粒子同志の融着を阻害するので好ま
しくない。

フイラーなしで我々が該発明を追試したところ
の結果では水を吸収する無機フイラーを配合しな
いポリオレフイン樹脂を用いた場合、約18倍の発
泡倍率の樹脂発泡体粒子が得られるが、発泡体粒
子の中には、発泡倍率が２〜３倍のもの（粒径が
小さい）２〜８％含有されることが明らかとなつ
た。発泡体粒子の形状が不揃いなことは、型物成
形時に充填率が不揃いとなる原因となり、一定し
た機械的物性を有する型物成形品を得ることがで
きない。

本発明は、かかる発泡体粒子の形状不揃い、い
いかえれば樹脂粒子の発泡が均一に行われない問
題を解決するためになされたもので、その第１の
発明は密閉容器内で炭素数12〜22の高級脂肪酸の
金属塩を0.4〜10重量％含有するポリオレフイン
系樹脂粒子を水に分散させ、該樹脂粒子の軟化温
度以上、融点より25℃高い温度以下の温度に加熱
し、該粒子に水を含浸させ、ついで、密閉容器内
の水面下に設けた吐出口を解放し、膨脹剤を含有
するポリオレフイン系樹脂粒子と分散媒である水
とを同時に容器内よりも低圧の雰囲気に放出して
ポリオレフイン系樹脂発泡体粒子を製造する方法
を提供するものである。

第２の発明は、第１の発明の形状の揃つた発泡
体樹脂粒子を得る方法において、(a)高級脂肪酸の
金属塩0.4〜５重量％の他に、(b)グリセリン、ソ
ルビタン、ポリグリセリンより選ばれたアルコー
ルと炭素数が12〜22の高級脂肪酸とのエステルを
0.05〜２重量％含有するポリオレフイン粒子を用
い、より発泡倍率の高い発泡体粒子を製造する方
法を提供するものである。

本発明において、ポリオレフイン系樹脂粒子の
樹脂としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、エチ
レン・プロピレンブロツクコポリマー、エチレ
ン・プロピレンランダムコポリマー、エチレン・
ブテン・プロピレンランダムターポリマー、シラ
ン架橋ポリプロピレン、架橋ポリエチレン等が用
いられる。これらは混合であつてもよい。特に、
エチレン（４〜10重量％）・プロピレンランダム
コポリマー、エチレン・ブテン・プロピレンラン
ダムターポリマー、シラン架橋ポリプロピレン等
のプロピレン系樹脂が耐熱性に優れた発泡体粒子
を与えるとともに成形性に富むので好ましい。

次に、(a)高級脂肪酸の金属塩としては、炭素数
が12〜22の高級脂肪酸（例えばステアリン酸、オ
レイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリ
ン酸等）の金属塩（Zn、Al、Ｋ、Na、Ca）、特
にステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛
が好ましい。この高級脂肪酸の金属塩は樹脂粒子
中に0.4〜10重量％、好ましくは0.5〜２重量％の
割合で配合される。

また、(b)炭素数が12〜22の高級脂肪酸とグリセ
リン、ポリグリセリン、ソルビタンとのエステル
としては、グリセリンモノステアレート、グリセ
リンジステアレート、グリセリントリステアレー
ト、ソルビタンオレエート、ソルビタンラウレー
ト、グリセリンモノオレエート、ポリグリセリン
オレエート、グリセリルトリリシノレート、グリ
セリルアセチルリシノレート、グリセリンモノパ
ルミチルエート等が挙げられる。

このエステルは樹脂粒子中、0.05〜５重量％、
好ましくは0.5〜２重量％の割合で用いる。

これら高級脂肪酸の金属塩(a)、エステル(b)の量
が多い場合は、得られたポリオレフイン系発泡体
粒子をスチーム孔を有する型窩内に充填し、スチ
ーム加熱により発泡体粒子同志を融着させて発泡
体製品を成形すると発泡体粒子同志の融着度が低
く、強度の低いものしか得られない。

ポリオレフイン系樹脂粒子１個の重量は0.01〜
20mgである。これら樹脂粒子は前述の高級脂肪酸
の金属塩、エステルの他にタルク、クレイ、硅そ
う土、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウ
ム、ゼオライト等の無機充填剤、安定剤、紫外線
吸収剤、揮発性膨脹剤等を含有していてもよい。

揮発性膨脹剤は発泡倍率を向上させるのに使用
する。かかる膨脹剤としては、例えば、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の
脂肪族炭化水素類；トリクロロフロロメタン、ジ
クロロジフロロメタン、ジクロロテトラフロロエ
タン、メチルクロライド、エチルクロライド、メ
チレンクロライド等のハロゲン化炭化水素等沸点
が80℃以下の有機化合物を用いることができる。

この揮発性膨脹剤をあらかじめポリオレフイン
系樹脂粒子に含浸させてから樹脂粒子を水に分散
させてもよいが、製造プロセスの面からはポリオ
レフイン系樹脂粒子を密閉容器内で水に分散さ
せ、次いで密閉容器内に膨脹剤を供給し、該密封
容器内の圧力を該膨脹剤の蒸気圧あるいはそれ以
上の圧力に保持しながら該プロピレン系共重合体
樹脂粒子の軟化温度以上に加熱した後、該御尾、
圧力を一定時間保ち、ついで密閉容器内の水面下
に設けた吐出口を解放し、膨脹剤を含有するポリ
オレフイン系樹脂粒子と水とを同時に容器内より
も低圧の雰囲気に放出してポリオレフイン系樹脂
発泡体粒子を製造する方法（特開昭57−12035号、
同57−25336号、同57−90027号、同57−195131
号、同58−1732号、同58−23834号、同58−25334
号、同58−33435号、同58−55231号、同58−
76229号、同58−76231号、同58−76232号、同58
−76233号、同58−76234号、同58−87027号公報
参照）の方が好ましい。

ポリオレフイン系樹脂粒子を水に分散させる分
散剤としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、
炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸
亜鉛、第三リン酸カルシウム等の水難溶性の無機
系分散剤を用いる。分散剤は水に分散されたポリ
オレフイン系樹脂粒子が軟化点以上に加熱された
際、互いに融着しないよう防止する役目をなして
おり、無機系分散剤は高温で安定であるので、ポ
リビニルアルコール、メチルカルボキシセルロー
ス、Ｎ−ポリビニルピロリドン等の熱安定性の悪
い水溶性高分子系保護コロイド剤と比較してよく
使用される。

第三リン酸カルシウムを分散剤として用いる場
合は、懸濁助剤を併用するとよい。かかる懸濁助
剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、アルキル
硫酸エステルナトリウム、オレフイン硫酸エステ
ルナトリウム、アシルメチルタウリン、ジアルキ
ルスルホコハク酸ナトリウム等の陰イオン性界面
活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンアルキルフエノールエーテル、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤；ア
ルキルベタイン、アルキルジエチレントリアミノ
酢酸等の両性界面活性剤等があげられる。

特に好ましいものは、水酸化カルシウムの水溶
液とリン酸水溶液とを混合して水難溶性の塩を形
成させた溶液を懸濁剤(A)とし、ドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダを懸濁助剤としたものである。

上記(A)の懸濁剤は、水酸化カルシウム１モルに
対し、リン酸を0.60〜0.67モルの割合で水溶液中
で反応させて得られるもので、その水難溶性塩を
含む水溶液のPHは8.5〜11.5である。水難溶性塩
の水溶液は、平均粒径が0.01〜0.8ミクロンの第
三リン酸カルシウム｛Ca₃（PO₄）₂｝を主成分とす
るものでヒドロキシアパルタイト｛〔Ca₃
（PO₄）₂〕₃・Ca（OH）₂｝を含むこともある。

この(A)の難水溶性の塩を含む水溶液は、その難
水溶性の塩の含有率を0.01〜0.3重量％とするこ
とによりポリオレフイン系樹脂粒子の分散媒とし
て利用できる。0.01重量％未満ではポリオレフイ
ン系樹脂粒子同志のブロツキングが生じやすい。
また、0.3重量％を越えては得られる発泡体粒子
の融着性が阻害される。分散媒である水にメタノ
ール、エタノール、グリセリン、エチレングリコ
ール等の水溶性媒体を配合することもできる。

懸濁助剤である界面活性剤は、分散媒である水
の0.0001〜0.005重量％の割合で用いる。0.0001重
量％未満では、加熱加圧下でポリオレフイン系樹
脂粒子のブロツキングが生じやすいという問題が
ある。逆に0.005重量％を越えてもブロツキング
防止効果のより向上は求められないので経済的に
不利である。

ポリオレフイン系樹脂粒子100重量部に対する
分散媒の水の量は200〜1000重量部、好ましくは
250〜500重量部である。200重量部未満では加熱、
加圧時にポリオレフイン同志がブロツキングしや
すい。1000重量部を越えてはポリオレフイン系樹
脂発泡体粒子の生産性が低下し、経済的でない。

平均粒径が0.01〜0.8ミクロンという微細な第
三リン酸カルシウムの難水溶塩を懸濁剤とし、界
面活性剤を分散助剤として水に分散されたポリオ
レフイン系樹脂粒子の水分散液に、必要によりガ
ス状の膨脹剤または液状の膨脹剤が供給され、こ
の分散液は密閉容器内でポリオレフイン系樹脂の
軟化点以上の温度であつて融点より25℃高い温度
以下の温度に加熱されるとともに分散媒である水
の蒸気圧となり、ついで密閉容器内の下部に設け
られたスリツト、ノズル等の吐出口より分散媒で
ある水とともにポリオレフイン系樹脂粒子を密閉
容器より低圧域、一般には大気圧中に放出するこ
とにより嵩密度が0.026〜0.2ｇ／cm³のポリオレフ
イン系樹脂発泡体粒子を製造することができる。

上記分散液の加熱により圧力は上昇し、水（膨
脹剤を使用するときは水および揮発性膨脹剤）は
ポリオレフイン系樹脂粒子に含浸し、樹脂粒子は
発泡性樹脂粒子となる。加熱により密閉容器内の
圧力は高くなるが、水のポリオレフイン系樹脂粒
子への含浸を容易とするため、および後の分酸液
の吐出口よりの噴出を容易とするために密閉容器
内に窒素、空気、ヘリウム、アルゴン等の無機ガ
スを供給して加圧するとよい。その無機ガスの加
圧は１〜50Kg／cm²Ｇ、好ましくは５〜25Kg／cm²
Ｇ、より好ましくは５〜10Kg／cm²Ｇとなるように
行う。この無機ガスによる加圧は分散液の吐出後
に、密閉容器内にポリオレフイン系樹脂粒子が残
存するのを防止できるとともに、微細、均一なセ
ルを有するポリオレフイン系樹脂発泡体粒子を得
るのに有意義である。

加熱温度は、ポリオレフイン系樹脂粒子の示差
熱分析（DSC）を行ない、第１図に示すDSCチ
ヤートの結晶融解温度のピーク（いわゆる融点、
ａ）を求め、このピーク温度より約10℃低い温度
(b)からこのピークが下降してDSCのチヤートの
底辺に到達した温度(c)より約10℃高い温度の間の
温度を選択すればよい。好ましくは、(c)の温度が
よい。例えば融点が164℃のプロピレンホモ重合
体の場合は、加熱温度を154〜193℃に設定する。
また、融点が135℃のプロピレン・エチレン・ブ
テン−１共重合体のときは125〜160℃を、融点が
110℃のエチレンホモ重合体のときは100〜135℃
の温度に設定する。但し、ここで具体的に示した
加熱温度は膨脹剤や有機溶剤を含まない樹脂粒子
で測定した融点を目安に加熱温度を選択したもの
である。

このようにして得られた発泡体粒子は表面に付
着した水を除去するために30〜65℃の部屋で乾燥
され、緩衝材、容器等の成形に賦される。

型成形方法としては、従来公知の種々の方法が
利用できる。その例を次に示す。

ポリオレフイン系樹脂発泡体粒子を型内に充
填した後、発泡体粒子の体積を15〜50％減ずる
よう圧縮し、次いで１〜５Kg／cm²Ｇのスチーム
を導いて発泡体粒子同志を融着させ、その後、
型を冷却し、製品を得る。

発泡体粒子に揮発性膨脹剤を予じめ含浸させ
て発泡体粒子に２次発泡性を付与し、これを型
に充填し、スチーム成形する。

発泡体粒子を密閉室内に入れ、次いで空気、
窒素ガス等の無機ガスを室内に圧入することに
より発泡体粒子のセル内の圧力を高めて２次発
泡性を付与し、この２次発泡性を付与した発泡
体粒子を型に充填し、スチーム成形する。

上記〜の２つ以上の組み合せ。

このようにして成形されたポリオレフイン系樹
脂発泡体製品は発泡体粒子同志の融着が優れたも
のであり、機械的強度が高い。

以下、実施例により更に本発明を詳細に説明す
る。なお、例中の部、％は重量基準である。

実施例１水酸化カルシウム0.0716部を水100部に融解し
た水溶液と、濃度17％のリン酸の水溶液0.372部
を混合したところ、粒径が0.05〜0.3ミクロンの
塩が0.1％析出した（PH9.2）。これにドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダを添加し、次の分散液を
調整した。

難水溶塩濃度 0.1％分散液のPH 9.2 ドデシルベンゼンスルホン酸濃度 0.003％この分散液100重量部を底部に吐出ノズルを備
えるオートクレーブ内に移した後、粒子１個の重
さが約１mg、ステアリン酸アルミニウムを0.5重
量％、安定剤0.5重量％を含有するエチレン（４
％）・プロピレン（96％）ランダム共重合体粒子
（融点137℃）33部をオートクレーブ内に添加し、
オートクレーブ内に窒素ガスオートクレーブ内の
内圧が10Kg／cm²Ｇとなるまで供給した。

次いでオートクレーブを、約60分かけて135℃
まで分散液を加温し、更に同温で20分間保持し
た。この時のオートクレーブ内の圧力は約30Kg／
cm²Ｇであつた。

その後、更に150℃迄加熱し、同温度で２時間
保持したのち、オートクレーブの底部にある吐出
ノズルの弁を開き、分散液を大気圧中に２秒で放
出して発泡を行わしめた。（示差熱分析によると、
この放出前の発泡性ポリプロピレン粒子は、約４
％の水を粒子内に含有していた）。分散液がオー
トクレーブ内から放出されおわつた瞬間、いいか
えれば気相部が排出されはじめる瞬間のオートク
レーブの内圧は約９Kg／cm²Ｇであつた。また、分
散液放出の間、オートクレーブの温度は150℃で
あつた。

このようにして得られたポリプロピレン発泡体
粒子の嵩密度は約0.13ｇ／cm³であつた。また、発
泡体粒子の粒状もほぼ同一であり、発泡体粒子同
志のブロツキングは見受けられなかつた。

この発泡体粒子を40℃の部屋で２日放置して水
分を乾燥させた後、これを密閉室内に入れ、３
Kg／cm²Ｇの空気を48時間圧入させ、２次発泡性を
粒子に付与した（加圧熟成）。

この２次発泡性を付与した発泡体粒子をスチー
ム孔を有する型窩内に充填し、次いで型窩内に
4.5Kg／cm²Ｇのスチームを導き、２次発泡を行わ
せるとともに、発泡体粒子同志を融着させ、次い
で冷却し、嵩密度が約0.11ｇ／cm³、縦200mm、横
300mm、高さ50mmのポリプロピレン発泡体製品を
得た。

この製品を手で半分に割つて、発泡体粒子の融
着度を調べたところ、70％であつた。

なお、融着度は製品を割つた際、発泡体粒子同
志の界面ですべてが剥離している時、融着度を０
％とし、発泡体粒子が100％凝集破壊して剥離し
たときの融着度を100％とした。

実施例２樹脂粒子としてステアリン酸亜鉛を0.5重量％、
ステアリン酸カルシウム0.05重量％、安定剤を
0.5重量％含有するエチレン（４重量％）・プロピ
ランリンダム共重合体粒子を用いる他は実施例１
と同様にして発泡体粒子を得た。

得られたポリプロピレン発泡体粒子の嵩密度は
約0.11ｇ／cm³であり、粒径は揃つていた。また、
発泡体粒子同志のブロツキングは見受けられなか
つた（放出前の発泡性粒子は約3.8％の水を吸収
していた）。

この発泡体粒子を用い、実施例１と同様にして
加熱熟成して２次発泡力を付与し、ついでスチー
ム成形して嵩密度が約0.10ｇ／cm³の発泡体製品を
得た。

この製品の発泡体粒子の密着度は約65％であつ
た。

実施例３樹脂粒子として、ステアリン酸アルミニウムを
1.0重量％、グリセリンモノステアレートを1.0重
量％、安定剤を0.5重量％含有するエチレン（４
重量％）・プロピレンランダム共重合体粒子を用
いる他は実施例１と同様にして発泡体粒子を得
た。

得られたポリプロピレン発泡体粒子の嵩密度は
約0.061ｇ／cm³であり、粒径は揃つていた。また、
発泡体粒子同志のブロツキングは見受けられなか
つた（放出前の発泡性粒子は約3.6％の水を吸収
していた）。

この発泡体粒子を用い、実施例１と同様にして
加圧熟成して２次発泡力を付与し、ついでスチー
ム成形して嵩密度が約0.06ｇ／cm³の発泡体製品を
得た。

この製品の発泡体粒子の融着度は約60％であつ
た。

比較例１樹脂粒子として、安定剤を0.5重量％含有する
エチレン（４重量％）・プロピレンランダム共重
合体粒子を用い、かつ、分散液の放出温度を155
℃とする他は実施例１と同様にして発泡体粒子を
得た。

得られたポリプロピレン発泡体粒子の平均嵩密
度は約0.05ｇ／cm³であり、発泡倍率が２〜３倍の
発泡体粒子を約５％、発泡倍率が20〜25倍のもの
を約２％含んでいて粒径が不揃いであつた（放出
前の発泡性粒子は約4.4％の水を吸収していた）。

この発泡体粒子を用い、実施例１と同様にして
加圧熟成して２次発泡力を付与し、ついでスチー
ム成形して嵩密度が約0.047ｇ／cm³の発泡体製品
を得た。

この製品の発泡体粒子の融着度は約70％であつ
た。

実施例４エチレン・プロピレンランダム共重合体として
エチレン（９重量％）・プロピレンランダム共重
合体を用い、かつ、分散液の放出温度を155℃と
する他は実施例１と同様にして粒状の揃つたポリ
プロピレン発泡体粒子を得た。

この発泡体粒子の嵩密度は約0.045ｇ／cm³であ
つた。

実施例５樹脂粒子としてステアリン酸アルミニウムを
1.0重量％、グリセリンモノオレエートを1.0重量
％含有するエチレン（４重量％）・プロピレンラ
ンダム共重合体を用いる他は実施例１と同様にし
て粒状の揃つたポリプロピレン発泡体粒子を得
た。

この発泡体粒子の嵩密度は約0.056ｇ／cm³であ
つた。

実施例６樹脂粒子としてステアリン酸アルミニウムを
1.0重量％、ソルビタンモノオレエートを0.5重量
％、安定剤0.2重量％を含有するエチレン（４重
量％）・プロピレンランダム共重合体粒子を用い
る他は実施例１と同様にして粒状の揃つたポリプ
ロピレン発泡体粒子を得た。

この発泡体粒子の嵩密度は約0.052ｇ／cm³であ
つた。

実施例７ソルビタンセノオレエートの代りにポリグリセ
リンモノオレエートを用いる他は実施例６と同様
にして粒状の揃つたポリプロピレン発泡体粒子を
得た。

この発泡体粒子の嵩密度は約0.050ｇ／cm³であ
つた。

実施例８水酸化カルシウム0.0716部を水100部に溶解し
た水溶液と、濃度17％のリン酸の水溶液0.372部
を混合したところ、粒径が0.05〜0.3ミクロンの
塩が0.1％析出した（PH9.2）。これにドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダを添加し、次の分散液を
調整した。

難水溶塩濃度 0.1％分散液のPH 9.2 ドデシルベンゼンスルホン酸濃度 0.003％この分散液100重量部を底部に吐出ノズルを備
えるオートクレーブ内に移した後、粒子１個の重
さが約１mgであり、ステアリン酸アルミニウムを
0.5重量％、安定剤を0.2重量％を含有するエチレ
ン（４％）・プロピレン（96％）ランダム共重合
体粒子（融点137℃）33部をオートクレーブ内に
添加し、オートクレーブ内に窒素ガスをオートク
レーブ内の内圧が10Kg／cm²Ｇとなるまで供給し
た。

次いでオートクレーブ内にブタンガス18部を撹
拌下に添加したのち、約60分かけて130℃まで分
散液を加温し、更に同温度で20分間保持した。こ
の時のオートクレーブ内の圧力は約30Kg／cm²Ｇで
あつた。

その後、オートクレーブの底部にある吐出ノズ
ルの弁を開き、分散液を大気圧中に２秒で放出し
て発泡を行わしめた。分散液がオートクレーブ内
から放出されおわつた瞬間、いいかえれば気相部
が排出されはじめる瞬間のオートクレーブの内圧
は約９Kg／cm²Ｇであつた。また、分散液放出の
間、オートクレーブの温度は130℃であつた。

このようにして得られたポリプロピレン発泡体
粒子の嵩密度は約0.027ｇ／cm³であつた。また、
発泡体粒子同志のブロツキングは見受けられなか
つた。

なお、放出前の発泡性粒子は示差熱分析による
と約0.18重量％の水を吸収していた。

この発泡体粒子を40℃の部屋で２日放置して水
分を乾燥させた後、これを密閉室内に入れ、３
Kg／cm²Ｇの空気を48時間圧入させ、２次発泡性を
粒子に付与した。

この２次発泡性を付与した発泡体粒子をスチー
ム孔を有する型窩内に充填し、次いで型窩内に
4.5Kg／cm²Ｇのスチームを導き、２次発泡を行わ
せるととに、発泡体粒子同志を融着させ、次いで
冷却し、嵩密度が約0.025ｇ／cm³、縦200mm、横
300mm、高さ50mmのポリプロピレン発泡体製品を
得た。

実施例９微粒の酸化アルミニウムを0.3重量％含有する
水100重量部を底部に吐出ノズルを備えるオート
クレーブ内に移した後、粒子１個の重さが約１mg
であり、ステアリン酸アルミニウムを1.0重量％、
グリセリンモノステアレートを1.0重量％および
安定剤0.2重量％を含有するエチレン（４％）・プ
ロピレン（96％）ランダム共重合体粒子（融点
137℃）33部をオートクレーブ内に添加した。

次いでオートクレーブ内にジクロロジフロロメ
タン19部を撹拌下に添加したのち、約60分かけて
122℃まで分酸液を加温し、更に同温度で20分間
保持した。この時のオートクレーブ内の圧力は約
33Kg／cm²Ｇであつた。

その後、130℃に加熱し、同温度に２時間保持
した後、窒素ガスをオートクレーブ内に供給して
背圧をかけながらオートクレーブの底部にある吐
出ノズルの弁を開き、分散液を大気圧中に２秒で
放出して発泡を行わしめた。分散液がオートクレ
ーブ内から放出されおわつた瞬間、いいかえれば
気相部が排出されはじめる瞬間のオートクレーブ
の内圧は約21Kg／cm²Ｇであつた。

このようにして得られたポリプロピレン発泡体
の嵩密度は約0.068ｇ／cm³であつた。また、発泡
体粒子同志のブロツキングは見受けられなかつ
た。

この２次発泡性を付与した発泡体粒子をスチー
ム孔を有する型窩内に充填し、次いで型窩内に
4.5Kg／cm²Ｇのスチームを導き、２次発泡を行わ
せるとともに、発泡体粒子同志を融着させ、次い
で冷却し、嵩密度が約0.067ｇ／cm³、縦200mm、横
300mm、高さ50mmのポリプロピレン発泡体製品を
得た。

この製品を手で半分に割つて、発泡体粒子の融
着度を調べたところ、50％であつた。

実施例 10 水酸化カルシウム0.0716部を水100部に溶解し
た水溶液と、濃度17％のリン酸の水溶液0.372部
を混合したところ、粒径が0.05〜0.3ミクロンの
塩が0.1％析出した（PH9.2）。これにドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダを添加し、次の分酸液を
調整した。

難水溶塩濃度 0.1％分散液のPH 9.2 ドデシルベンゼンスルホン酸濃度 0.003％この分散液100重量部を底部に吐出ノズルを備
えるオートクレーブ内に移した後、粒子１個の重
さが約１mgであり、ステアリン酸アルミニウムを
1.0重量％、グリセリンモノステアレートを1.0重
量％、安定剤を0.1重量％含有する架橋低密度ポ
リエチレン粒子（融点110℃）33部をオートクレ
ーブ内に添加し、オートクレーブ内に窒素ガスを
オートクレーブ内の内圧が10Kg／cm²Ｇとなるまで
供給した。

次いで約45分かけて103℃まで分散液を加温し、
更に同温度で20分間保持したのち、120℃迄加熱
し、同温度で60分保持した。この時のオートクレ
ーブ内の圧力は約25Kg／cm²Ｇであつた。

その後、オートクレーブの底部にある吐出ノズ
ルの弁を開き、分散液を大気圧中に２秒で放出し
て発泡を行わしめた。分散液がオートクレーブ内
より放出おわつた瞬間いいかえれば気相部が排出
されはじめた瞬間のオートクレーブの内圧は約７
Kg／cm²Ｇであつた。

このようにして得られた架橋ポリエチレン発泡
体嵩密度は約0.046ｇ／cm³であつた。また、発泡
体粒子同志のブロツキングは見受けられなかつ
た。

この発泡体粒子を40℃の部屋で２日放置して水
分を乾燥させた後、これを密閉室内に入れ、２
Kg／cm²Ｇの空気を48時間圧入させ、２次発泡性を
粒子に付与させた。

この２次発泡性を付与した発泡体粒子をスチー
ム孔を有する型窩内に充填し、次いで型窩内に２
Kg／cm²Ｇのスチームを導き、２次発泡を行わせる
とともに、発泡体粒子同志を融着させ、次いで冷
却し、嵩密度が約0.043ｇ／cm³、縦200mm、横300
mm、高さ50mmの架橋ポリエチレン発泡体製品を得
た。

この製品を手で半分に割つて、発泡体粒子の融
着度を調べたところ、90％であつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は樹脂の示差熱分析のチヤートである。

Claims

【特許請求の範囲】１密閉容器内で、炭素数が12〜22の高級脂肪酸
の金属塩を0.4〜10重量％含有するポリオレフイ
ン系樹脂粒子を水に分散させ、該樹脂粒子の軟化
温度以上、融点より25℃高い温度以下の温度に加
熱し、該粒子に水を吸収させ、ついで、密閉容器
内の水面下に設けた吐出口を解放し、ポリオレフ
イン系樹脂粒子と分散媒である水とを同時に容器
内よりも低圧の雰囲気に放出してポリオレフイン
系樹脂発泡体粒子を製造する方法。２密閉容器内で、(a)炭素数が12〜22の高級脂肪
酸の金属塩を0.4〜10重量％および(b)グリセリン、
ソルビタン、ポリグリセリンより選ばれたアルコ
ールと炭素数12〜22の高級脂肪酸とのエステルを
0.05〜５重量％含有するポリオレフイン系樹脂粒
子を水に分散させ、該樹脂粒子の軟化温度以上、
融点より25℃高い温度以下の温度に加熱し、該粒
子に水を吸収させ、ついで、密閉容器内の水面下
に設けた吐出口を解放し、ポリオレフイン系樹脂
粒子と分散媒である水とを同時に容器内よりも低
圧の雰囲気に放出してポリオレフイン系樹脂発泡
体粒子を製造する方法。３高級脂肪酸の金属塩がステアリン酸アルミニ
ウムまたはステアリン酸亜鉛であることを特徴と
する特許請求の範囲第１項または第２項記載のポ
リオレフイン系樹脂発泡体粒子の製造方法。４エステルがグリセリンモノステアレートであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の
ポリオレフイン系樹脂発泡体粒子の製造方法。