JPH0549037B2 - - Google Patents
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- JPH0549037B2 JPH0549037B2 JP63231389A JP23138988A JPH0549037B2 JP H0549037 B2 JPH0549037 B2 JP H0549037B2 JP 63231389 A JP63231389 A JP 63231389A JP 23138988 A JP23138988 A JP 23138988A JP H0549037 B2 JPH0549037 B2 JP H0549037B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dye
- substituted
- carbon atoms
- cyan
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- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/385—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
- B41M5/39—Dyes containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds, e.g. azomethine
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S428/914—Transfer or decalcomania
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S430/146—Laser beam
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
(産業上の利用分野)
本発明は、色合いが良くて染料の安定性が高い
染料の熱転写に用いるシアン染料供与素子に関す
る。 (先行技術) 近年、カラービデオカメラで電気的につくり出
される画像からプリントを得ることを目的とする
熱転写系が開発された。その開発された方法の一
つによれば、まず色フイルターによつて電気的な
画像を色を分けてそれぞれの色の画像を電気信号
に変換し、その後にこれらの電気信号からシア
ン、マゼンタおよびイエローの電気信号をつくり
出すように操作して電気信号を熱転写器へ送る。
シアン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子
はプリントを行うために染料受容素子に近接して
設置されている。線形熱転写ヘツドが染料供与シ
ートの裏面から熱を与えるように、これら二つの
素子を熱転写ヘツドと熱盤ローラーとの間に挿入
する。線形熱転写ヘツドは加熱素子を数多く有し
ており、シアン、マゼンタおよびイエローの電気
信号に応じて継続的に加熱される。その残りの二
色について同じ操作が繰り返される。このように
して、画面上の元の画像に対応したカラーハード
コピーが得られる。この工程およびこの工程を実
施するための装置はブラウンスタイン
(Brownstein)の「熱プリント装置操縦法および
そのための装置」と題する米国特許第4621271号
(1986年11月4日付)にさらに詳しく記載されて
いる。 日本特許第60/239289号および第86/0316082
号には、熱転写シートに使用する2−カルバモイ
ル基を有するシアンナフトキノンイミン染料が開
示されている。しかしこれらの特許にはシアンナ
フトキノンイミン染料が2−カルバモイル基以外
の置換基で置換しうることは記載されていない。 (発明が解決しようとする課題) 染料の熱転写プリント用の染料供与素子に用い
られる染料の中には使用時に問題を生ずるものが
ある。また、使用することをすすめられている染
料の中には光に対する十分な安定性がないものが
多い。さらに、色合いの良くないものもある。そ
こで本発明は光に対する安定性が高くて色相に改
良が加えられたシアン色の染料を提供することを
目的とする。 本発明はさらに、合成反応に幅をもたせシアン
色を改良しさらに光や熱に対する安定性を増すた
めに2−カルバモイル基以外の置換基を有するシ
アンナフトキノンイミン染料を提供することをも
目的とする。 (課題を解決するための課題) これらの目的をはじめとする種々の目的が本発
明によつて達成された。本発明は、支持体および
高分子結合体中に分散したシアン色の染料からな
る支持体の染料層からなる染料の摂転写用のシア
ン染料供与素子に係るものである。この素子は、
染料が次式: の構造を有することを特徴とする。式中、R1お
よびR2は各々独立にメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メ
トキシエチル、ベンジル、2−メタンスルホンア
ミドエチル、2−ヒドロキシエチル、2−シアノ
エチル、メトキシカルボニルメチル等の炭素数1
から7の置換または無置換のアルキル;シクロヘ
キシル、シクロペンチル等の炭素数5から7の置
換または無置換のシクロアルキル;フエニル、ナ
フチル、p−トリル、p−クロロフエニル、m−
(N−メチルスルフアモイル)フエニル等の炭素
数5から10の置換または無置換のアリールまたは
ピリジンである。R3およびR4は各々独立に水
素;メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシエチル、
2−シアノエチル、ベンジル、2−ヒドロキシエ
チル、2−メタンスルホンアミドエチル等の炭素
数1から7の置換または無置換のアルキル;塩
素、臭素、フツ素等のハロゲン;−NHCOR1ま
たは−NHSO2R1である。Jは−C≡N、−
SO2NHR5または であり、R5は炭素数1から8の置換または無置
換アルキル、炭素数5から7の置換または無置換
シクロアルキルまたは炭素数5から10の置換また
は無置換アリールまたはピリジルである。 第1表に示す化合物は本発明の範囲に属する。
染料の熱転写に用いるシアン染料供与素子に関す
る。 (先行技術) 近年、カラービデオカメラで電気的につくり出
される画像からプリントを得ることを目的とする
熱転写系が開発された。その開発された方法の一
つによれば、まず色フイルターによつて電気的な
画像を色を分けてそれぞれの色の画像を電気信号
に変換し、その後にこれらの電気信号からシア
ン、マゼンタおよびイエローの電気信号をつくり
出すように操作して電気信号を熱転写器へ送る。
シアン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子
はプリントを行うために染料受容素子に近接して
設置されている。線形熱転写ヘツドが染料供与シ
ートの裏面から熱を与えるように、これら二つの
素子を熱転写ヘツドと熱盤ローラーとの間に挿入
する。線形熱転写ヘツドは加熱素子を数多く有し
ており、シアン、マゼンタおよびイエローの電気
信号に応じて継続的に加熱される。その残りの二
色について同じ操作が繰り返される。このように
して、画面上の元の画像に対応したカラーハード
コピーが得られる。この工程およびこの工程を実
施するための装置はブラウンスタイン
(Brownstein)の「熱プリント装置操縦法および
そのための装置」と題する米国特許第4621271号
(1986年11月4日付)にさらに詳しく記載されて
いる。 日本特許第60/239289号および第86/0316082
号には、熱転写シートに使用する2−カルバモイ
ル基を有するシアンナフトキノンイミン染料が開
示されている。しかしこれらの特許にはシアンナ
フトキノンイミン染料が2−カルバモイル基以外
の置換基で置換しうることは記載されていない。 (発明が解決しようとする課題) 染料の熱転写プリント用の染料供与素子に用い
られる染料の中には使用時に問題を生ずるものが
ある。また、使用することをすすめられている染
料の中には光に対する十分な安定性がないものが
多い。さらに、色合いの良くないものもある。そ
こで本発明は光に対する安定性が高くて色相に改
良が加えられたシアン色の染料を提供することを
目的とする。 本発明はさらに、合成反応に幅をもたせシアン
色を改良しさらに光や熱に対する安定性を増すた
めに2−カルバモイル基以外の置換基を有するシ
アンナフトキノンイミン染料を提供することをも
目的とする。 (課題を解決するための課題) これらの目的をはじめとする種々の目的が本発
明によつて達成された。本発明は、支持体および
高分子結合体中に分散したシアン色の染料からな
る支持体の染料層からなる染料の摂転写用のシア
ン染料供与素子に係るものである。この素子は、
染料が次式: の構造を有することを特徴とする。式中、R1お
よびR2は各々独立にメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メ
トキシエチル、ベンジル、2−メタンスルホンア
ミドエチル、2−ヒドロキシエチル、2−シアノ
エチル、メトキシカルボニルメチル等の炭素数1
から7の置換または無置換のアルキル;シクロヘ
キシル、シクロペンチル等の炭素数5から7の置
換または無置換のシクロアルキル;フエニル、ナ
フチル、p−トリル、p−クロロフエニル、m−
(N−メチルスルフアモイル)フエニル等の炭素
数5から10の置換または無置換のアリールまたは
ピリジンである。R3およびR4は各々独立に水
素;メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシエチル、
2−シアノエチル、ベンジル、2−ヒドロキシエ
チル、2−メタンスルホンアミドエチル等の炭素
数1から7の置換または無置換のアルキル;塩
素、臭素、フツ素等のハロゲン;−NHCOR1ま
たは−NHSO2R1である。Jは−C≡N、−
SO2NHR5または であり、R5は炭素数1から8の置換または無置
換アルキル、炭素数5から7の置換または無置換
シクロアルキルまたは炭素数5から10の置換また
は無置換アリールまたはピリジルである。 第1表に示す化合物は本発明の範囲に属する。
【表】
本発明の染料供与素子の染料は、セルロースア
セテートヒドロジエンフタレート、セルロースア
セテート、セルロースアセトプロピオネート、セ
ルロースアセトブチレート、セルローストリアセ
テート等のセルロース誘導体;ポリカーボネー
ト;スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリ
スルホンまたはポリフエニレンオキシド等の高分
子結合体中に分散する。結合剤は被覆面積0.1か
ら5g/m2で用いてもよい。 染料供与素子の染料層は支持体上にコートした
りグラビア印刷等のプリント技術によつて支持体
上にコートしてもよい。寸法安定性があり熱プリ
ントヘツドの熱に耐え得るものであればいかなる
材料でも本発明の染料供与素子用の支持体に使用
することができる。例えば、ポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリカ
ーボネート、グラシン紙、コンデンサー紙、セル
ロースエステル、フツ素高分子、ポリエステル、
ポリアセタール、ポリオレフイン、およびポリイ
ミドを使用することができる。支持体の厚さは一
般に2から30μmである。また必要ならば、補助
層をコートしてもよい。 染料供与層の裏面はプリントヘツドが染料供与
素子に付与するのを防ぐために滑層でコートして
もよい。かかる滑層は界面活性剤、液体滑剤、固
体滑剤またはこれらの混合物等の滑剤物質を含有
しており結合剤を使用しているものとしていない
ものとがある。 本発明の染料供与素子とともに使用する染料受
容素子は通常染料像受容層を有する支持体を有す
る。支持体は透明なフイルムでもバライタをコー
トした紙、ポリエチレンをコートした紙またはホ
ワイトポリエステル(白色着色剤をいれたポリエ
ステル等の光を反射するものでもよい。 上で述べたように本発明の染料供与素子は染料
を転写して像をつくるために使用される。染料転
写像は、上で述べたように染料供与素子を像の形
に加熱して染料像を染料受容素子に移すことによ
つてつくられる。 本発明の染料供与素子はシート状でも連続ロー
ルまたはリボンであつてもよい。連続ロールまた
はリボンにする場合は、その上には上で述べたよ
うにシアン染料だけを使用しても、昇華性のマゼ
ンタおよび/またはイエローおよび/またはブラ
ツクまたはその他の染料等のシアン染料以外の染
料を入れかわりに使用してもよい。これらの染料
は米国特許第4541830号に開示されている。かか
る単一色、二色、三色または四色素子(またはこ
れ以上の種類の染料を有する素子)は本発明の範
囲内に含まれている。 以下の実施例において本発明をさらに具体的に
説明するが本厚名の範囲はこれらの実施例に限定
されるものではない。 実施例 1 N−(p−ジエチルアミノ)フエニル−2−シ
アノ−1,4−ナフトキノン(化合物6)の合成
法について述べる。酢酸エチル35mlに溶解した2
−シアノ−1−ナフトール(1.0g、5.92mmol)
と蒸留水35%mlに溶解したN,N−ジエチル−p
−フエニレンジアミンヒドロクロリド(1.2g、
0.059mmol)とを混合した。この二層系を固体
炭酸ナトリウム(6.3g、0.059mmol)を少しず
つ加えながら高速で攪拌した。その後、蒸留水約
35mlに溶解したフエリシアン化カリウム(9.9g、
0.03mmol)を5分間かけて滴下した。室温で3
時間撹拌後けい土のパツドを通して濾過し、反応
で沈澱した染料を溶解するために塩化メチレンで
洗浄した。 濾過を分液漏斗に移して層を分離し有機層を蒸
留水で3回洗浄した。この有機層を硫酸マグネシ
ウムで乾燥して、直径3インチ高さ2インチのシ
リカゲル(Woelm TSC)の短いカラムを通し
た。有機溶媒を留去して乾燥した後50mlのメタノ
ールから再結晶したところ、融点153−155℃の紫
色結晶1.8g(理論収率92%)が得られた。 実施例 2 以下の第2表または上では特定されるシアン染
料(0.77mmol/m2)およびFC−434R(3M社)の
界面活性剤(2.2mg/m2)を含有する、シアン染
料の1.8倍のセルロースアセトプロピオネート
(40%アセチル、17%プロピオニル)の結合剤中
に分散した染料層を6μmポリエチレンテレフタ
レートの支持体にトルエン、メタノールおよびシ
クロペンタノンの混合溶媒からコートした。そし
て、裏面には典型的な滑層をコートして染料供与
素子をつくつた。 染料供与素子は、Makrolon5705R(BayerA.G.
社)ポリカーボネート樹脂(2.9g/m2)塩化メ
チレン−トリクロロエタン混合溶液を支持体上に
コートしてつくつた。支持体は濃さを調べる場合
はICI Melinex990Rのホワイトポリエステルと
し、スペクトル吸収を調べる場合は透明なポリエ
チレンテレフタレートフイルムとした。 幅1インチ(25mm)の染料供与素子ストリツプ
の染料面が、これと同一の染料受容素子の染料像
受容層と接触するように設置した。両素子はステ
ツパーモーターを駆動した引取装置のジヨーで固
定した。両素子は直径0.55イン(14mm)のゴムロ
ーラーおよびTDK熱ヘツドL−133(No.C6−
0242)の上に設置して、染料供与素子の上からゴ
ムローラーに向けてスプリングによつて8ポンド
(3.6Kg)力で圧縮した。 引取装置が両素子をプリントヘツドからローラ
ーの間を0.123インチ/秒(3.1mm/秒)で引くよ
うにイメージングエレクトロニクスを働かせた。
この際、段階的な濃さテストパターンを描かせる
ように熱プリントヘツドの低抗体を0から8.3m
secまで加熱した。プリントヘツドの電圧は約
21Vとして、これは約1.7W/ドツト(12mJ/
ドツト)にあたる。 その後、染料受容素子を染料供与素子から分離
し段階的な像のステータスAの赤色反射濃度を読
み取つた。像はその後「HID−退色」した(7
日、50kLux、5400°K、32℃、約25%RH)。最大
転写濃度に対する濃度のロス(%)を計算した。 上で述べた方法で染料域を支持体が透明な受容
体に移動した後、400から700nmの光吸収スペク
トルも得た。コンピユーターで標準化した1.0濃
度をカーブよりλ−maxを算出した。 その結果、第2表に示すデータが得られた。
セテートヒドロジエンフタレート、セルロースア
セテート、セルロースアセトプロピオネート、セ
ルロースアセトブチレート、セルローストリアセ
テート等のセルロース誘導体;ポリカーボネー
ト;スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリ
スルホンまたはポリフエニレンオキシド等の高分
子結合体中に分散する。結合剤は被覆面積0.1か
ら5g/m2で用いてもよい。 染料供与素子の染料層は支持体上にコートした
りグラビア印刷等のプリント技術によつて支持体
上にコートしてもよい。寸法安定性があり熱プリ
ントヘツドの熱に耐え得るものであればいかなる
材料でも本発明の染料供与素子用の支持体に使用
することができる。例えば、ポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリカ
ーボネート、グラシン紙、コンデンサー紙、セル
ロースエステル、フツ素高分子、ポリエステル、
ポリアセタール、ポリオレフイン、およびポリイ
ミドを使用することができる。支持体の厚さは一
般に2から30μmである。また必要ならば、補助
層をコートしてもよい。 染料供与層の裏面はプリントヘツドが染料供与
素子に付与するのを防ぐために滑層でコートして
もよい。かかる滑層は界面活性剤、液体滑剤、固
体滑剤またはこれらの混合物等の滑剤物質を含有
しており結合剤を使用しているものとしていない
ものとがある。 本発明の染料供与素子とともに使用する染料受
容素子は通常染料像受容層を有する支持体を有す
る。支持体は透明なフイルムでもバライタをコー
トした紙、ポリエチレンをコートした紙またはホ
ワイトポリエステル(白色着色剤をいれたポリエ
ステル等の光を反射するものでもよい。 上で述べたように本発明の染料供与素子は染料
を転写して像をつくるために使用される。染料転
写像は、上で述べたように染料供与素子を像の形
に加熱して染料像を染料受容素子に移すことによ
つてつくられる。 本発明の染料供与素子はシート状でも連続ロー
ルまたはリボンであつてもよい。連続ロールまた
はリボンにする場合は、その上には上で述べたよ
うにシアン染料だけを使用しても、昇華性のマゼ
ンタおよび/またはイエローおよび/またはブラ
ツクまたはその他の染料等のシアン染料以外の染
料を入れかわりに使用してもよい。これらの染料
は米国特許第4541830号に開示されている。かか
る単一色、二色、三色または四色素子(またはこ
れ以上の種類の染料を有する素子)は本発明の範
囲内に含まれている。 以下の実施例において本発明をさらに具体的に
説明するが本厚名の範囲はこれらの実施例に限定
されるものではない。 実施例 1 N−(p−ジエチルアミノ)フエニル−2−シ
アノ−1,4−ナフトキノン(化合物6)の合成
法について述べる。酢酸エチル35mlに溶解した2
−シアノ−1−ナフトール(1.0g、5.92mmol)
と蒸留水35%mlに溶解したN,N−ジエチル−p
−フエニレンジアミンヒドロクロリド(1.2g、
0.059mmol)とを混合した。この二層系を固体
炭酸ナトリウム(6.3g、0.059mmol)を少しず
つ加えながら高速で攪拌した。その後、蒸留水約
35mlに溶解したフエリシアン化カリウム(9.9g、
0.03mmol)を5分間かけて滴下した。室温で3
時間撹拌後けい土のパツドを通して濾過し、反応
で沈澱した染料を溶解するために塩化メチレンで
洗浄した。 濾過を分液漏斗に移して層を分離し有機層を蒸
留水で3回洗浄した。この有機層を硫酸マグネシ
ウムで乾燥して、直径3インチ高さ2インチのシ
リカゲル(Woelm TSC)の短いカラムを通し
た。有機溶媒を留去して乾燥した後50mlのメタノ
ールから再結晶したところ、融点153−155℃の紫
色結晶1.8g(理論収率92%)が得られた。 実施例 2 以下の第2表または上では特定されるシアン染
料(0.77mmol/m2)およびFC−434R(3M社)の
界面活性剤(2.2mg/m2)を含有する、シアン染
料の1.8倍のセルロースアセトプロピオネート
(40%アセチル、17%プロピオニル)の結合剤中
に分散した染料層を6μmポリエチレンテレフタ
レートの支持体にトルエン、メタノールおよびシ
クロペンタノンの混合溶媒からコートした。そし
て、裏面には典型的な滑層をコートして染料供与
素子をつくつた。 染料供与素子は、Makrolon5705R(BayerA.G.
社)ポリカーボネート樹脂(2.9g/m2)塩化メ
チレン−トリクロロエタン混合溶液を支持体上に
コートしてつくつた。支持体は濃さを調べる場合
はICI Melinex990Rのホワイトポリエステルと
し、スペクトル吸収を調べる場合は透明なポリエ
チレンテレフタレートフイルムとした。 幅1インチ(25mm)の染料供与素子ストリツプ
の染料面が、これと同一の染料受容素子の染料像
受容層と接触するように設置した。両素子はステ
ツパーモーターを駆動した引取装置のジヨーで固
定した。両素子は直径0.55イン(14mm)のゴムロ
ーラーおよびTDK熱ヘツドL−133(No.C6−
0242)の上に設置して、染料供与素子の上からゴ
ムローラーに向けてスプリングによつて8ポンド
(3.6Kg)力で圧縮した。 引取装置が両素子をプリントヘツドからローラ
ーの間を0.123インチ/秒(3.1mm/秒)で引くよ
うにイメージングエレクトロニクスを働かせた。
この際、段階的な濃さテストパターンを描かせる
ように熱プリントヘツドの低抗体を0から8.3m
secまで加熱した。プリントヘツドの電圧は約
21Vとして、これは約1.7W/ドツト(12mJ/
ドツト)にあたる。 その後、染料受容素子を染料供与素子から分離
し段階的な像のステータスAの赤色反射濃度を読
み取つた。像はその後「HID−退色」した(7
日、50kLux、5400°K、32℃、約25%RH)。最大
転写濃度に対する濃度のロス(%)を計算した。 上で述べた方法で染料域を支持体が透明な受容
体に移動した後、400から700nmの光吸収スペク
トルも得た。コンピユーターで標準化した1.0濃
度をカーブよりλ−maxを算出した。 その結果、第2表に示すデータが得られた。
【表】
【表】
(発明の効果)
以上の効果は、本発明のシアン染料の光に対す
る安定性が対照用の染料に比べてはるかに高いこ
とを示している。
る安定性が対照用の染料に比べてはるかに高いこ
とを示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 高分子結合剤に分散したシアン色の染料を含
有する染料の熱転写に用いるシアン染料供与素子
であつて、前記染料が次式: (ここで、R1およびR2は各々独立に炭素数1か
ら7の置換または無置換アルキル、炭素数5から
7の置換または無置換シクロアルキルまたは炭素
数5から10の置換または無置換アリールまたはピ
リジルであり; R3およびR4は各々独立に水素、炭素数1から
7の置換または無置換アルキル、ハロゲン、−
NHCOR1または−NHSO2R1であり;そして、 Jは−C≡N、−SO2NHR5または であり、R5は炭素数1から8の置換または無置
換アルキル、炭素数5から7の置換または無置換
シクロアルキルまたは炭素数5から10の置換また
は無置換アリールまたはピリジルである)の構造
を有することを特徴とするシアン染料供与素子。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US95796 | 1987-09-14 | ||
| US07/095,796 US4769360A (en) | 1987-09-14 | 1987-09-14 | Cyan dye-donor element for thermal dye transfer |
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