JPH0551437A - 封止剤 - Google Patents
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- JPH0551437A JPH0551437A JP17166591A JP17166591A JPH0551437A JP H0551437 A JPH0551437 A JP H0551437A JP 17166591 A JP17166591 A JP 17166591A JP 17166591 A JP17166591 A JP 17166591A JP H0551437 A JPH0551437 A JP H0551437A
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
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- H10H—INORGANIC LIGHT-EMITTING SEMICONDUCTOR DEVICES HAVING POTENTIAL BARRIERS
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
ノルボルネン誘導体よりなる単量体もしくはこの単量体
およびこれと共重合可能な共重合単量体を開環重合して
得られる重合体をさらに水素添加して得られる水素添加
重合体からなる半導体チップ用封止剤。 (式中、AおよびBは水素原子または炭素数1〜10の
炭化水素基であり、XおよびYは水素原子または一価の
有機基である。) 【効果】 耐熱性、ヒートサイクル特性、光透過性、リ
ードフレームなどとの密着性に優れ、長期信頼性に優れ
た電子部品が得られる。
Description
るのに好適な封止剤に関する。
チップの封止剤としては、エポキシ樹脂、シリコーン樹
脂、ウレタン樹脂などの熱硬化性樹脂などが使用されて
おり、これらの熱硬化性樹脂はポッティング、シーリン
グ、コーティング、トランスファー成形法などによって
適用されていた。しかしながら、従来の封止剤を用いて
半導体を封止するためには、封止の前工程として熱硬化
性樹脂の予備硬化状態にすることが必要である、硬化時
間が長時間である、後硬化処理が必要であるなどの問題
があった。このような問題点を解決するために、半導体
をチップを金型に入れ、熱可塑性樹脂を直接射出成形す
ることにより生産性を高めようとすることが提案されて
いる。
を射出成形により封止する方法は、200℃以上の高温
と300Kg/cm2以上の高圧を必要とするため、半
導体チップが破損するなどの問題点があった。また、熱
可塑性樹脂は一般的に耐熱性に劣るため、封止された半
導体チップに接続しているリードフレームを他の電子部
品にハンダ付する際、高温により一部熱可塑性樹脂が溶
融するという問題点があった。さらに、熱可塑性樹脂を
用いた発光ダイオードの場合には、長期信頼性に劣ると
いう問題点があった。
されたもので、耐熱性、ヒートサイクル特性、光透過
性、長期信頼性およびリードフレームなどとの密着性に
優れた半導体チップ用封止剤を提供することを目的とす
る。
で表わされる少なくとも一種のノルボルネン誘導体より
なる単量体もしくはこの単量体およびこれと共重合可能
な共重合単量体を開環重合して得られる重合体をさらに
水素添加して得られる水素添加重合体からなる半導体チ
ップ用封止剤を提供するものである。
炭化水素基であり、XおよびYは水素原子または一価の
有機基である。)
ては、例えば特開平1−240517号公報、特公昭5
7−8815号公報に記載されている熱可塑性樹脂など
を挙げることができる。
セン誘導体において、A、B、CおよびDのうちに極性
基を含むことが透明導電性膜との密着性の点から好まし
い。ここで、この極性基は−(CH2 )n COOR1 で
表されるカルボン酸エステル基であることが、得られる
水添重合体が高いガラス転移温度を有するものとなる点
で好ましい。特に、このカルボン酸エステル基よりなる
極性置換基は、式(I)のテトラシクロドデセン誘導体
の1分子あたりに1個含有されることが、得られる水添
重合体の高い耐熱性を保持したまま、吸湿性を低くでき
る点で好ましい。また、−(CH2 )n COOR1 で表
されるカルボン酸エステル基のうち、nの値が小さいも
のほど、得られる水添重合体のガラス転移温度がさらに
高くなるので好ましい。前記一般式において、R1 は炭
素数1〜20の炭化水素基であるが、炭素数が多くなる
ほど得られる水添重合体の吸湿性が小さくなる点では好
ましいが、得られる水添重合体のガラス転移温度とのバ
ランスの点から、炭素数1〜4の鎖状アルキル基または
炭素数5以上の(多)環状アルキル基であることが好ま
しく、特にメチル基、エチル基、シクロヘキシル基であ
ることが好ましい。
炭素原子に、同時に炭素数1〜10の炭化水素基が置換
基として結合されている式(I)のテトラシクロドデセ
ン誘導体は、得られる水添重合体のガラス転移温度を低
下させずに、吸湿性を低下させるので好ましい。特に、
この置換基がメチル基またはエチル基である式(I)の
テトラシクロドデセン誘導体は、その合成が容易な点で
好ましい。これらのテトラシクロドデセン誘導体、ある
いはこれと共重合可能な不飽和環状化合物の混合物は、
例えば特願平2−184271号明細書第12頁第12
行〜第22頁第6行に記載された方法によって、メタセ
シス重合、水素添加され、本発明に使用される熱可塑性
樹脂とすることができる。
ルム中、30℃で測定される固有粘度(〔η〕inh )
が、0.3〜1.5dl/gの範囲であることが好まし
く、軟化温度は90〜200℃、ガラス転移温度は10
0〜210℃であることが好ましい。また、本発明にお
いて、水添重合体は、充分な強度を得るために、重量平
均分子量は通常、5000〜100万、好ましくは80
00〜20万である。また、水添重合体の水素添加率
は、60MHz、 1H−NMRで測定した値が50%以
上、好ましくは90%以上、さらに好ましくは98%以
上である。水素添加率が高いほど、熱や光に対する安定
性が優れたものとなる。なお、本発明において使用され
る水添重合体は、該水添重合体中に含まれるゲル含有量
が5重量%以下であることが好ましく、さらに1重量%
以下であることが好ましい。
は、必要に応じて他の熱可塑性樹脂を配合することもで
きる。上記水添重合体には、安定剤、酸化防止剤、滑
剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、可塑剤、
離型剤などの添加剤や、石英ファイバー、ガラスファイ
バー、芳香族ポリアミド繊維、高強度高弾性ポリエチレ
ン繊維などの補強材を配合することもできる。本発明の
封止剤を用いて半導体チップを封止する方法としては、
例えば、射出成形用金型内に半導体チップをインサート
し、本発明の封止剤を射出し成形する方法があげられ
る。例えば、発光ダイオードは、金属リードフレームに
マウントされた半導体チップをインサートした射出成形
金型内に本発明の封止剤を射出し、成形することにより
封止することができる。なお、本発明の封止剤を射出成
形する場合の樹脂温度は、通常、Tg+100℃〜39
0℃(ここで、Tg水添重合体のガラス転移温度を示
す。)、金型温度は、通常、(Tg−120)℃〜(T
g−20)℃である。
品としては、発光ダイオード(可視光ダイオード、赤外
発光ダイオード、光通信用発光ダイオード)、トランジ
スタ、集積回路(IC)などを挙げることができる。
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中、部および%は、特に断らな
いかぎり重量基準である。また、実施例中の各種の測定
は、次のとおりである。
〔4.4.0.12,5 .17,10〕ドデカ−3−エン10
0g、1,2−ジメトキシエタン60g、シクロヘキサ
ン240g、1−ヘキセン25g、およびジエチルアル
ミニウムクロライド0.96モル/lのトルエン溶液
3.4mlを、内容積1リットルのオートクレーブに加
えた。一方、別のフラスコに、六塩化タングステンの
0.05モル/lの1,2−ジメトキシエタン溶液20
mlとパラアルデヒドの0.1モル/lの1,2−ジメ
トキシエタン溶液10mlを混合した。この混合溶液
4.9mlを、前記オートクレーブ中の混合物に添加し
た。密栓後、混合物を80℃に加熱して3時間攪拌を行
った。得られた重合体溶液に、1,2−ジメトキシエタ
ンとシクロヘキサンの2/8(重量比)の混合溶媒を加
えて重合体/溶媒が1/10(重量比)にしたのち、ト
リエタノールアミン20gを加えて10分間攪拌した。
えて30分間攪拌して静置した。2層に分離した上層を
除き、再びメタノールを加えて攪拌、静置後、上層を除
いた。同様の操作をさらに2回行い、得られた下層をシ
クロヘキサン、1,2−ジメトキシエタンで適宜希釈
し、重合体濃度が10%のシクロヘキサン−1,2−ジ
メトキシエタン溶液を得た。この溶液に20gのパラジ
ウム/シリカマグネシア〔日揮化学(株)製、パラジウ
ム量=5%〕を加えて、オートクレーブ中で水素圧40
kg/cm2 として165℃で4時間反応させたのち、水添
触媒をろ過によって取り除き、水添重合体溶液を得た。
また、この水添重合体溶液に、酸化防止剤であるペンタ
エリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕を、
水添重合体に対して0.1%加えてから、380℃で減
圧下に脱溶媒を行った。次いで、溶融した樹脂を、チッ
素雰囲気下で押し出し機によりペレット化し、固有粘度
0.5dl/g(30℃、クロロホルム中)、水添率9
9.5%、ガラス転移温度168℃の水添重合体を得
た。
1と同様にメタセシス開環重合したのち、水添し、ペレ
ット化して、固有粘度0.56dl/g(30℃、クロロ
ホルム中)、水添率99%、ガラス転移温度140℃の
熱可塑性樹脂を得た。
ヒドロナフタレン45モル%とを付加重合し、ペレット
化して、固有粘度0.64dl/g(35℃、デカリン
中)、ガラス転移温度140℃の熱可塑性樹脂を得た。
ップを射出成形用金型内にインサートし、参考例1およ
び2で得られた水添重合体を用いて、発光ダイオードを
封止した。なお、射出成形は、樹脂温度320℃、金型
温度は100℃で行なった。得られた発光ダイオード
は、半導体チップ部および金属リードフレームの切断も
なく、発光ダイオードの機能を充分発揮した。得られた
発光ダイオードの密着性およびヒートサイクル特性を以
下の方法により試験した。結果を表1に示す。
た後、赤インク液中からとりだし、赤インクの封止部分
への浸入の度合を観察した。 全く浸入がみられない・・・○ ほとんど浸入がみられない・・・△ 封止部分の内部まで浸入した・・・×ヒートサイクル特性 発光ダイオードを温度−30℃下および100℃下の環
境下に30分間づつ放置するサイクルを10回繰り返し
た後、定角30mAの電流を通電させて通電状態を試験
した。 不良品の発生なし・・・○ 不良品の発生あり・・・×
脂を用い、射出成形時の樹脂温度を310℃とし、金型
温度を90℃とした以外は実施例1と同様にして発光ダ
イオードを封止した。得られた発光ダイオードを実施例
1と同様にして試験した。結果を表1に示す。 比較例2 封止剤として参考例3で得られた水添重合体を用いた以
外は実施例1と同様にして発光ダイオードを封止した。
得られた発光ダイオードを実施例1と同様にして試験し
た。結果を表1に示す。
ル特性、光透過性およびリードフレームなどとの密着性
に優れるので、本発明の封止剤を用いて封止した電子部
品は長期信頼性に優れるものである。
るのに好適な封止剤に関する。
チップの封止剤としては、エポキシ樹脂、シリコーン樹
脂、ウレタン樹脂などの熱硬化性樹脂などが使用されて
おり、これらの熱硬化性樹脂はポッティング、シーリン
グ、コーティング、トランスファー成形法などによって
適用されていた。しかしながら、従来の封止剤を用いて
半導体を封止するためには、封止の前工程として熱硬化
性樹脂の予備硬化状態にすることが必要である、硬化時
間が長時間である、後硬化処理が必要であるなどの問題
があった。このような問題点を解決するために、半導体
をチップを金型に入れ、熱可塑性樹脂を直接射出成形す
ることにより生産性を高めようとすることが提案されて
いる。
を射出成形により封止する方法は、200℃以上の高温
と300Kg/cm2以上の高圧を必要とするため、半
導体チップが破損するなどの問題点があった。また、熱
可塑性樹脂は一般的に耐熱性に劣るため、封止された半
導体チップに接続しているリードフレームを他の電子部
品にハンダ付する際、高温により一部熱可塑性樹脂が溶
融するという問題点があった。さらに、熱可塑性樹脂を
用いた発光ダイオードの場合には、長期信頼性に劣ると
いう問題点があった。
されたもので、耐熱性、ヒートサイクル特性、光透過
性、長期信頼性およびリードフレームなどとの密着性に
優れた半導体チップ用封止剤を提供することを目的とす
る。
で表わされる少なくとも一種のノルボルネン誘導体より
なる単量体もしくはこの単量体およびこれと共重合可能
な共重合単量体を開環重合して得られる重合体をさらに
水素添加して得られる水素添加重合体からなる半導体チ
ップ用封止剤を提供するものである。
〜10の炭化水素基であり、XおよびYは水素原子また
は一価の有機基である。)
ては、例えば特開平1−240517号公報、特公昭5
7−8815号公報に記載されている熱可塑性樹脂など
を挙げることができる。
セン誘導体において、A、B、CおよびDのうちに極性
基を含むことがリードフレームとの密着性の点から好ま
しい。ここで、この極性基は−(CH2 )nCOOR1
で表されるカルボン酸エステル基であることが、得られ
る水添重合体が高いガラス転移温度を有するものとなる
点で好ましい。特に、このカルボン酸エステル基よりな
る極性置換基は、式(I)のテトラシクロドデセン誘導
体の1分子あたりに1個含有されることが、得られる水
添重合体の高い耐熱性を保持したまま、吸湿性を低くで
きる点で好ましい。また、−(CH2 )n COOR1 で
表されるカルボン酸エステル基のうち、nの値が小さい
ものほど、得られる水添重合体のガラス転移温度がさら
に高くなるので好ましい。前記一般式において、R1 は
炭素数1〜20の炭化水素基であるが、炭素数が多くな
るほど得られる水添重合体の吸湿性が小さくなる点では
好ましいが、得られる水添重合体のガラス転移温度との
バランスの点から、炭素数1〜4の鎖状アルキル基また
は炭素数5以上の(多)環状アルキル基であることが好
ましく、特にメチル基、エチル基、シクロヘキシル基で
あることが好ましい。
炭素原子に、同時に炭素数1〜10の炭化水素基が置換
基として結合されている式(I)のテトラシクロドデセ
ン誘導体は、得られる水添重合体のガラス転移温度を低
下させずに、吸湿性を低下させるので好ましい。特に、
この置換基がメチル基またはエチル基である式(I)の
テトラシクロドデセン誘導体は、その合成が容易な点で
好ましい。これらのテトラシクロドデセン誘導体、ある
いはこれと共重合可能な不飽和環状化合物の混合物は、
例えば特願平2−184271号明細書第12頁第12
行〜第22頁第6行に記載された方法によって、メタセ
シス重合、水素添加され、本発明に使用される熱可塑性
樹脂とすることができる。
ルム中、30℃で測定される固有粘度(〔η〕inh )
が、0.3〜1.5dl/gの範囲であることが好まし
く、軟化温度は90〜200℃、ガラス転移温度は10
0〜210℃であることが好ましい。また、本発明にお
いて、水添重合体は、充分な強度を得るために、重量平
均分子量は通常、5000〜100万、好ましくは80
00〜20万である。また、水添重合体の水素添加率
は、60MHz、 1H−NMRで測定した値が50%以
上、好ましくは90%以上、さらに好ましくは98%以
上である。水素添加率が高いほど、熱や光に対する安定
性が優れたものとなる。なお、本発明において使用され
る水添重合体は、該水添重合体中に含まれるゲル含有量
が5重量%以下であることが好ましく、さらに1重量%
以下であることが好ましい。
は、必要に応じて他の熱可塑性樹脂を配合することもで
きる。上記水添重合体には、安定剤、酸化防止剤、滑
剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、可塑剤、
離型剤、着色剤、難燃剤などの添加剤や、石英ファイバ
ー、ガラスファイバー、芳香族ポリアミド繊維、高強度
高弾性ポリエチレン繊維などの補強材、アルミナ、亜鉛
華、ケイ酸系化合物、チタン酸系化合物、スズ系化合物
等の無機酸化物を配合することもできる。本発明の封止
剤を用いて半導体チップを封止する方法としては、例え
ば、射出成形用金型内に半導体チップをインサートし、
本発明の封止剤を射出し成形する方法があげられる。例
えば、発光ダイオードは、金属リードフレームにマウン
トされた半導体チップをインサートした射出成形金型内
に本発明の封止剤を射出し、成形することにより封止す
ることができる。また、本発明の樹脂を用いたインジェ
クションによる封止はリードフレームを連続的に供給す
る方法が好適に使用できる。なお、本発明の封止剤を射
出成形する場合の樹脂温度は、通常、Tg+1000℃
〜390℃(ここで、Tg水添重合体のガラス転移温度
を示す。)、金型温度は、通常、(Tg−120)℃〜
(Tg−20)℃である。
品としては、発光ダイオード(可視光ダイオード、赤外
発光ダイオード、光通信用発光ダイオード)、トランジ
スタ、集積回路(IC)、フォトトランジスタ、EPR
OM、フォトカプラ、フォトインタラプタ、フォトサイ
クリスタ、CCDなどを挙げることができる。
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中、部および%は、特に断らな
いかぎり重量基準である。また、実施例中の各種の測定
は、次のとおりである。
〔4.4.0.12,5 .1 7,10〕ドデカ−3−エン10
0g、1,2−ジメトキシエタン60g、シクロヘキサ
ン240g、1−ヘキセン25g、およびジエチルアル
ミニウムクロライド0.96モル/lのトルエン溶液
3.4mlを、内容積1リットルのオートクレーブに加
えた。一方、別のフラスコに、六塩化タングステンの
0.05モル/lの1,2−ジメトキシエタン溶液20
mlとパラアルデヒドの0.1モル/lの1,2−ジメ
トキシエタン溶液10mlを混合した。この混合溶液
4.9mlを、前記オートクレーブ中の混合物に添加し
た。密栓後、混合物を80℃に加熱して3時間攪拌を行
った。得られた重合体溶液に、1,2−ジメトキシエタ
ンとシクロヘキサンの2/8(重量比)の混合溶媒を加
えて重合体/溶媒が1/10(重量比)にしたのち、ト
リエタノールアミン20gを加えて10分間攪拌した。
えて30分間攪拌して静置した。2層に分離した上層を
除き、再びメタノールを加えて攪拌、静置後、上層を除
いた。同様の操作をさらに2回行い、得られた下層をシ
クロヘキサン、1,2−ジメトキシエタンで適宜希釈
し、重合体濃度が10%のシクロヘキサン−1,2−ジ
メトキシエタン溶液を得た。この溶液に20gのパラジ
ウム/シリカマグネシア〔日揮化学(株)製、パラジウ
ム量=5%〕を加えて、オートクレーブ中で水素圧40
kg/cm2 として165℃で4時間反応させたのち、水添
触媒をろ過によって取り除き、水添重合体溶液を得た。
また、この水添重合体溶液に、酸化防止剤であるペンタ
エリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕を、
水添重合体に対して0.1%加えてから、380℃で減
圧下に脱溶媒を行った。次いで、溶融した樹脂を、チッ
素雰囲気下で押し出し機によりペレット化し、固有粘度
0.5dl/g(30℃、クロロホルム中)、水添率9
9.5%、ガラス転移温度168℃の水添重合体を得
た。
1と同様にメタセシス開環重合したのち、水添し、ペレ
ット化して、固有粘度0.56dl/g(30℃、クロロ
ホルム中)、水添率99%、ガラス転移温度140℃の
熱可塑性樹脂を得た。
ヒドロナフタレン45モル%とを付加重合し、ペレット
化して、固有粘度0.64dl/g(35℃、デカリン
中)、ガラス転移温度140℃の熱可塑性樹脂を得た。
ップを射出成形用金型内にインサートし、実施例1およ
び実施例2で得られた水添重合体を用いて、発光ダイオ
ードを封止した。なお、射出成形は、樹脂温度320
℃、金型温度は100℃で行なった。得られた発光ダイ
オードは、半導体チップ部および金属リードフレームの
切断もなく、発光ダイオードの機能を充分発揮した。得
られた発光ダイオードの密着性およびヒートサイクル特
性を以下の方法により試験した。結果を表1に示す。密着性 発光ダイオードを赤インク液中に浸漬し、1時間(A)
または5時間(B)沸騰した後、赤インク液中からとり
だし、赤インクの封止部分への浸入の度合を観察した。 全く浸入がみられない・・・○ ほとんど浸入がみられない・・・△ 封止部分の内部まで浸入した・・・×ヒートサイクル特性 発光ダイオードを温度−30℃下および100℃下の環
境下に30分間づつ放置するサイクルを10回繰り返し
た後、定角30mAの電流を通電させて通電状態を試験
した。 不良品の発生なし・・・○ 不良品の発生あり・・・×
脂を用い、射出成形時の樹脂温度を310℃とし、金型
温度を90℃とした以外は実施例1と同様にして発光ダ
イオードを封止した。得られた発光ダイオードを実施例
1と同様にして試験した。結果を表1に示す。 比較例2 封止剤として参考例3で得られた水添重合体を用いた以
外は実施例1と同様にして発光ダイオードを封止した。
得られた発光ダイオードを実施例1と同様にして試験し
た。結果を表1に示す。
ル特性、光透過性およびリードフレームなどとの密着性
に優れるので、本発明の封止剤を用いて封止した電子部
品は長期信頼性に優れるものである。
Claims (1)
- 【請求項1】 下記式(I)で表わされる少なくとも一
種のノルボルネン誘導体よりなる単量体もしくはこの単
量体およびこれと共重合可能な共重合単量体を開環重合
して得られる重合体をさらに水素添加して得られる水素
添加重合体からなる半導体チップ用封止剤。 【化1】 (式中、AおよびBは水素原子または炭素数1〜10の
炭化水素基であり、XおよびYは水素原子または一価の
有機基である。)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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