JPH0551530B2 - - Google Patents
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- JPH0551530B2 JPH0551530B2 JP58059159A JP5915983A JPH0551530B2 JP H0551530 B2 JPH0551530 B2 JP H0551530B2 JP 58059159 A JP58059159 A JP 58059159A JP 5915983 A JP5915983 A JP 5915983A JP H0551530 B2 JPH0551530 B2 JP H0551530B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- strong
- group
- methanol
- molar ratio
- crystalline
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B35/00—Boron; Compounds thereof
- C01B35/08—Compounds containing boron and nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur, selenium or tellurium
- C01B35/10—Compounds containing boron and oxygen
- C01B35/1009—Compounds containing boron and oxygen having molecular-sieve properties
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
本発明は結晶性メタロシリケートの新規な製造
方法に関する。 各種の結晶性メタロシリケートはその分子篩作
用、固体酸機能を有効に利用することによつて吸
着剤、触媒、触媒担体などの用途分野で多用され
ている。 このような結晶性メタロシリケートは天然産の
もの若しくは合成されたものなど多数のものが知
られている。 合成品は一般に、シリカ（SiO2）源とアルミ
ナ（Al2O3）を主とする各種の金属（メタル）源
とを所定の量比で水溶液中において反応させるこ
とにより製造されている。最近では、この水溶液
中に所定量のアルコールを添加して反応させる方
法も開発されている（米国特許第4199556号明細
書、特開昭52−43800号公報参照）。 これらの方法で得られた結晶性メタロシリケー
トはいずれも、結晶性アルミノシリケートとして
著名なZSM−５ゼオライト、ゼーター３（いずれ
も商品名）と同じ結晶構造を有するものである。 また、比較的多量のメタノールの存在下で、シ
リカ源、アルミナ源、アルカリ金属源若しくはア
ルカリ土類金属源及び水とを反応させて新規な結
晶性アルミノシリケートを製造する方法をわれわ
れは提案した（特願昭57−16395号参照）。 本発明は、上記した特願昭57−16395号で提案
した結晶性アルミノシリケートとその結晶構造及
び分子篩作用は同一であるが、しかし骨格成分と
してアルミニウム（Al）を含むことのない新規
な結晶性メタロシリケートの製造方法の提供を目
的とするものである。 すなわち、本発明方法は、 次式：pM2/nＯ・XOo/2・qSiO2 （式中、Ｍはアルカリ金属及び／又はアルカリ
土類金属を表わし；Ｘは周期律表B族、B族、
族、族、族、B族、B族又は族に属す
る少なくとも１種の金属（ただし、ケイ素とアル
ミニウムは除く。）を表わし；ｐ，ｑはそれぞれ
0.3〜3.0、10以上の数を表わし；ｍ，ｎはそれぞ
れＭ，Ｘの原子価表わす。） で示され、かつ下記Ｘ線回折パターンを示す結晶
性メタロシリケートの製造方法であつて、シリカ
源、Ｍ源、水及びメタノールを、M2/nＯ／SiO2
のモル比が0.1〜３、SiO2／XOo/2のモル比が５以
上、メタノール／SiO2のモル比が１〜100、メタ
ノール／水のモル比が0.1〜10となるように混合
し、得られた混合物を加熱しながら反応させるこ
とを特徴とする結晶性メタロシリケートの製造方
法である。 Ｘ線回折パターン
方法に関する。 各種の結晶性メタロシリケートはその分子篩作
用、固体酸機能を有効に利用することによつて吸
着剤、触媒、触媒担体などの用途分野で多用され
ている。 このような結晶性メタロシリケートは天然産の
もの若しくは合成されたものなど多数のものが知
られている。 合成品は一般に、シリカ（SiO2）源とアルミ
ナ（Al2O3）を主とする各種の金属（メタル）源
とを所定の量比で水溶液中において反応させるこ
とにより製造されている。最近では、この水溶液
中に所定量のアルコールを添加して反応させる方
法も開発されている（米国特許第4199556号明細
書、特開昭52−43800号公報参照）。 これらの方法で得られた結晶性メタロシリケー
トはいずれも、結晶性アルミノシリケートとして
著名なZSM−５ゼオライト、ゼーター３（いずれ
も商品名）と同じ結晶構造を有するものである。 また、比較的多量のメタノールの存在下で、シ
リカ源、アルミナ源、アルカリ金属源若しくはア
ルカリ土類金属源及び水とを反応させて新規な結
晶性アルミノシリケートを製造する方法をわれわ
れは提案した（特願昭57−16395号参照）。 本発明は、上記した特願昭57−16395号で提案
した結晶性アルミノシリケートとその結晶構造及
び分子篩作用は同一であるが、しかし骨格成分と
してアルミニウム（Al）を含むことのない新規
な結晶性メタロシリケートの製造方法の提供を目
的とするものである。 すなわち、本発明方法は、 次式：pM2/nＯ・XOo/2・qSiO2 （式中、Ｍはアルカリ金属及び／又はアルカリ
土類金属を表わし；Ｘは周期律表B族、B族、
族、族、族、B族、B族又は族に属す
る少なくとも１種の金属（ただし、ケイ素とアル
ミニウムは除く。）を表わし；ｐ，ｑはそれぞれ
0.3〜3.0、10以上の数を表わし；ｍ，ｎはそれぞ
れＭ，Ｘの原子価表わす。） で示され、かつ下記Ｘ線回折パターンを示す結晶
性メタロシリケートの製造方法であつて、シリカ
源、Ｍ源、水及びメタノールを、M2/nＯ／SiO2
のモル比が0.1〜３、SiO2／XOo/2のモル比が５以
上、メタノール／SiO2のモル比が１〜100、メタ
ノール／水のモル比が0.1〜10となるように混合
し、得られた混合物を加熱しながら反応させるこ
とを特徴とする結晶性メタロシリケートの製造方
法である。 Ｘ線回折パターン
【表】
【表】
（ただし、表中、非常に強い、強い、中程度、
弱いの表示はそれぞれ70〜100，40〜50，15〜40，
０〜15の相対強度を表わす。） 本発明方法にあつては、まず、上記したシリカ
源、Ｍ源、Ｘ源、水及びメタノールをそれぞれが
後述するモル比を満足するような関係の量比で混
合して水性混合物を調製する。 これら５種の成分のうち、シリカ源、Ｍ源、Ｘ
源はいずれも目的とする結晶性メタロシリケート
の骨格成分となるものである。 本発明で用いるシリカ源は、特に限定されるも
のではなく、シリカ粉末、ケイ酸、コロイド状シ
リカ、溶解シリカなどをあげることができる。こ
れらのうち溶解シリカは好適である。溶解シリカ
としては例えば、Na2Ｏ又はK2O1モルに対し
SiO2１〜５モルを含有して成る水ガラス、アル
カリ金属のケイ酸塩をあげることができる。 Ｍ源としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウ
ム、ケイ酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化セ
シウム、水酸化ルビジウムなどのアルカリ金属の
化合物；硝酸カルシウム、塩化カルシウム、臭化
バリウム、塩化ストロンチウムなどのアルカリ土
類金属の化合物のそれぞれいずれか又は適宜に選
定した２種以上のものをあげることができる。本
発明方法におけるＭ源のＭとしてはナトリウムが
とくに好ましい。 水性混合物におけるシリカ源とＭ源の量比は、
それぞれをSiO2、M2/nＯ（ｍはＭの原子価）の形
で表わした場合、M2/nＯ／SiO2のモル比が0.1〜
３の関係を満足する範囲内に設定される。好まし
くは0.2〜１の範囲である。これらＭ源は、製造
する目的組成の結晶性メタロシリケートに含有さ
れるＭの種類との関係で適宜に選定すればよい。
本発明方法にあつては、とくに酸化物の形で用い
ることが好ましい。 Ｘ源は、周期律表B族、B族、族、族、
族、B族、B族又は族に属する少なくとも
１種の金属（ただし、Si及びAlは除く。）の酸化
物、水酸化物、塩化物、硝酸塩、硫酸塩のいずれ
か又はこれらのうち２種以上を適宜に組合せたも
のをあげることができる。これらＸ源は、製造す
べき目的組成の結晶性メタロシリケートに含有さ
れるＸの種類との関係で適宜に選定すればよい。
本発明方法にあつてはとくに酸化物の形で用いる
ことが好ましい。 水性混合物におけるシリカ源とＸ源との量比
は、それぞれをSiO2、XOo/2（ｎはＸの原子価）
の形で表わした場合、SiO2／XOo/2のモル比が５
以上となるように設定される。好ましくは、20〜
1000の範囲内がよい。 本発明にかかる水性混合物において、メタノー
ルは目的とする結晶性メタロシリケートの構成成
分として含有されるものではないが、全体の製造
過程において結晶性メタロシリケートの結晶構造
の形成に重要な機能を果す成分である。本発明方
法にあつては、このメタノールの使用量は、モル
比で表わして、メタノール／SiO2が１〜100、メ
タノール／水が0.1〜10の関係を満足することが
必要である。好ましくは、メタノール／SiO2は
３〜60、メタノール／水は0.2〜５の範囲におけ
るメタノール量である。 本発明にかかる水性混合物は後述する反応条件
下で反応せしめられて本発明の結晶性メタロシリ
ケートを形成するが、その際、水性混合物中の水
酸イオンの量は、モル比表示で水酸イオン〜
SiO2が0.01〜0.5、好ましくは0.01〜0.3の関係を
満足するように調整される。この場合、水酸イオ
ンの量は原料混合物中の酸と塩基の量から計算に
よりもとめたものである。 このような水性混合物において、各成分の量比
がそれぞれ上記した関係を満足する範囲を外れた
場合、又はいずれかの関係が１つでも満足してい
なかつた場合には、本発明方法では目的とする組
成及び結晶構造の結晶性メタロシリケートを形成
することはできない。 水性混合物の調製は、各成分の溶液をそれぞれ
別個に調製し、又は適宜に組合せて成る各成分の
混合溶液を調製し、これらを最後には全体として
混合することによつて行なえばよい。 本発明方法では、つぎに、以上のようにして調
製された水性混合物を加熱しながら各成分を反応
させる。 反応は、例えばオートクレーブ中で進められ、
その反応条件としては、温度100〜300℃、好まし
くは120〜200℃、反応時間５時間〜10日間、好ま
しくは10時間〜５日間、圧力は特に限定されず通
常は自己圧力である。反応は通常攪拌下で進めら
れる。 反応終了後、反応混合物を水洗し所定温度（通
常120℃程度）で乾燥すれば目的とする結晶性メ
タロシリケートが得られる。 本発明の結晶性メタロシリケートは、Alは骨
格成分として含有されていないが特願昭57−
16395号に提案したものと同じ結晶構造を有し、
かつ固体酸であつて、化学工業一般、とりわけ、
石油精製、石油化学工業の分野における触媒、触
媒担体、吸着剤として有用である。 以下に、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明する。 実施例 １ 酸化ホウ素1.4ｇ（0.02モル）を硫酸（97％濃
度）17.6ｇ（0.17モル）及び水150ml（8.33モル）
に溶解した溶液Ａを調製した。二酸化ケイ素29.0
重量％、酸化ナトリウム9.4重量％、水61.1重量
％から成る水ガラス211ｇ（二酸化ケイ素：1.02
モル、酸化ナトリウム：3.2モル、水：7.16モル）
を水96ml（5.33モル）に溶解した溶液Ｂを調製し
た。 反応容器中に溶液Ａ及び溶液Ｂを徐々に滴下し
両者を攪拌混合した。ついで、50％硫酸14.8ｇを
加えて全体のPHを8.5に調整した後、ここにメタ
ノール376ml（9.3モル）を添加して混合し、全体
を内容積１のオートクレーブに入れて攪拌しな
がら170℃、自己圧力下で20時間反応させた。 得られた反応混合物を過して固形分を取
し、これを120℃で６時間乾燥して53.0ｇの結晶
性シリケートを得た。 この生成物を550℃で６時間焼成した後の組成
は、1.3Na2Ｏ・B2O3・125SiO2であつた。 また、このもののＸ線回折パターンを図及び第
１表に示した。
弱いの表示はそれぞれ70〜100，40〜50，15〜40，
０〜15の相対強度を表わす。） 本発明方法にあつては、まず、上記したシリカ
源、Ｍ源、Ｘ源、水及びメタノールをそれぞれが
後述するモル比を満足するような関係の量比で混
合して水性混合物を調製する。 これら５種の成分のうち、シリカ源、Ｍ源、Ｘ
源はいずれも目的とする結晶性メタロシリケート
の骨格成分となるものである。 本発明で用いるシリカ源は、特に限定されるも
のではなく、シリカ粉末、ケイ酸、コロイド状シ
リカ、溶解シリカなどをあげることができる。こ
れらのうち溶解シリカは好適である。溶解シリカ
としては例えば、Na2Ｏ又はK2O1モルに対し
SiO2１〜５モルを含有して成る水ガラス、アル
カリ金属のケイ酸塩をあげることができる。 Ｍ源としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウ
ム、ケイ酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化セ
シウム、水酸化ルビジウムなどのアルカリ金属の
化合物；硝酸カルシウム、塩化カルシウム、臭化
バリウム、塩化ストロンチウムなどのアルカリ土
類金属の化合物のそれぞれいずれか又は適宜に選
定した２種以上のものをあげることができる。本
発明方法におけるＭ源のＭとしてはナトリウムが
とくに好ましい。 水性混合物におけるシリカ源とＭ源の量比は、
それぞれをSiO2、M2/nＯ（ｍはＭの原子価）の形
で表わした場合、M2/nＯ／SiO2のモル比が0.1〜
３の関係を満足する範囲内に設定される。好まし
くは0.2〜１の範囲である。これらＭ源は、製造
する目的組成の結晶性メタロシリケートに含有さ
れるＭの種類との関係で適宜に選定すればよい。
本発明方法にあつては、とくに酸化物の形で用い
ることが好ましい。 Ｘ源は、周期律表B族、B族、族、族、
族、B族、B族又は族に属する少なくとも
１種の金属（ただし、Si及びAlは除く。）の酸化
物、水酸化物、塩化物、硝酸塩、硫酸塩のいずれ
か又はこれらのうち２種以上を適宜に組合せたも
のをあげることができる。これらＸ源は、製造す
べき目的組成の結晶性メタロシリケートに含有さ
れるＸの種類との関係で適宜に選定すればよい。
本発明方法にあつてはとくに酸化物の形で用いる
ことが好ましい。 水性混合物におけるシリカ源とＸ源との量比
は、それぞれをSiO2、XOo/2（ｎはＸの原子価）
の形で表わした場合、SiO2／XOo/2のモル比が５
以上となるように設定される。好ましくは、20〜
1000の範囲内がよい。 本発明にかかる水性混合物において、メタノー
ルは目的とする結晶性メタロシリケートの構成成
分として含有されるものではないが、全体の製造
過程において結晶性メタロシリケートの結晶構造
の形成に重要な機能を果す成分である。本発明方
法にあつては、このメタノールの使用量は、モル
比で表わして、メタノール／SiO2が１〜100、メ
タノール／水が0.1〜10の関係を満足することが
必要である。好ましくは、メタノール／SiO2は
３〜60、メタノール／水は0.2〜５の範囲におけ
るメタノール量である。 本発明にかかる水性混合物は後述する反応条件
下で反応せしめられて本発明の結晶性メタロシリ
ケートを形成するが、その際、水性混合物中の水
酸イオンの量は、モル比表示で水酸イオン〜
SiO2が0.01〜0.5、好ましくは0.01〜0.3の関係を
満足するように調整される。この場合、水酸イオ
ンの量は原料混合物中の酸と塩基の量から計算に
よりもとめたものである。 このような水性混合物において、各成分の量比
がそれぞれ上記した関係を満足する範囲を外れた
場合、又はいずれかの関係が１つでも満足してい
なかつた場合には、本発明方法では目的とする組
成及び結晶構造の結晶性メタロシリケートを形成
することはできない。 水性混合物の調製は、各成分の溶液をそれぞれ
別個に調製し、又は適宜に組合せて成る各成分の
混合溶液を調製し、これらを最後には全体として
混合することによつて行なえばよい。 本発明方法では、つぎに、以上のようにして調
製された水性混合物を加熱しながら各成分を反応
させる。 反応は、例えばオートクレーブ中で進められ、
その反応条件としては、温度100〜300℃、好まし
くは120〜200℃、反応時間５時間〜10日間、好ま
しくは10時間〜５日間、圧力は特に限定されず通
常は自己圧力である。反応は通常攪拌下で進めら
れる。 反応終了後、反応混合物を水洗し所定温度（通
常120℃程度）で乾燥すれば目的とする結晶性メ
タロシリケートが得られる。 本発明の結晶性メタロシリケートは、Alは骨
格成分として含有されていないが特願昭57−
16395号に提案したものと同じ結晶構造を有し、
かつ固体酸であつて、化学工業一般、とりわけ、
石油精製、石油化学工業の分野における触媒、触
媒担体、吸着剤として有用である。 以下に、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明する。 実施例 １ 酸化ホウ素1.4ｇ（0.02モル）を硫酸（97％濃
度）17.6ｇ（0.17モル）及び水150ml（8.33モル）
に溶解した溶液Ａを調製した。二酸化ケイ素29.0
重量％、酸化ナトリウム9.4重量％、水61.1重量
％から成る水ガラス211ｇ（二酸化ケイ素：1.02
モル、酸化ナトリウム：3.2モル、水：7.16モル）
を水96ml（5.33モル）に溶解した溶液Ｂを調製し
た。 反応容器中に溶液Ａ及び溶液Ｂを徐々に滴下し
両者を攪拌混合した。ついで、50％硫酸14.8ｇを
加えて全体のPHを8.5に調整した後、ここにメタ
ノール376ml（9.3モル）を添加して混合し、全体
を内容積１のオートクレーブに入れて攪拌しな
がら170℃、自己圧力下で20時間反応させた。 得られた反応混合物を過して固形分を取
し、これを120℃で６時間乾燥して53.0ｇの結晶
性シリケートを得た。 この生成物を550℃で６時間焼成した後の組成
は、1.3Na2Ｏ・B2O3・125SiO2であつた。 また、このもののＸ線回折パターンを図及び第
１表に示した。
【表】
実施例 ２
溶液Ａにおける酸化ホウ素量が0.7ｇ（0.01モ
ル）であつたことを除いては実施例１と同様にし
て結晶性シリケートを製造した。焼成後の組成は
1.5Na2Ｏ・B2O3・162SiO2であつた。このものの
Ｘ線回折パターンを第２表に示した。
ル）であつたことを除いては実施例１と同様にし
て結晶性シリケートを製造した。焼成後の組成は
1.5Na2Ｏ・B2O3・162SiO2であつた。このものの
Ｘ線回折パターンを第２表に示した。
【表】
【表】
実施例 ３
酸化ホウ素の代りに硝酸第２鉄（９水塩）8.08
ｇ（0.02モル）を用いたことを除いては実施例１
と同様の方法で結晶性シリケートを製造した。焼
成後の組成は1.2Na2Ｏ・Fe2O3・81.7SiO2であつ
た。このもののＸ線回折パターンを第３表に示し
た。
ｇ（0.02モル）を用いたことを除いては実施例１
と同様の方法で結晶性シリケートを製造した。焼
成後の組成は1.2Na2Ｏ・Fe2O3・81.7SiO2であつ
た。このもののＸ線回折パターンを第３表に示し
た。
【表】
実施例 ４
酸化ホウ素の代りに硝酸クロム（９水塩）8.00
ｇ（0.02モル）を用いたことを除いては実施例１
と同様の方法で結晶性シリケートを製造した。焼
成後の組成は、2.8Na2Ｏ・Cr2O3・75.8SiO2であ
つた。このもののＸ線回折パターンを第４表に示
した。
ｇ（0.02モル）を用いたことを除いては実施例１
と同様の方法で結晶性シリケートを製造した。焼
成後の組成は、2.8Na2Ｏ・Cr2O3・75.8SiO2であ
つた。このもののＸ線回折パターンを第４表に示
した。
【表】
実施例 ５
実施例１で溶液Ａと溶液Ｂの混合液のPHを10.5
に調整（50％硫酸0.3ｇを加えた）したことを除
いては実施例１と同様の方法で結晶性シリケート
を製造した。焼成後の組成は、1.3Na2Ｏ・B2
O3・88SiO2であつた。このもののＸ線回折パタ
ーンを第５表に示した。
に調整（50％硫酸0.3ｇを加えた）したことを除
いては実施例１と同様の方法で結晶性シリケート
を製造した。焼成後の組成は、1.3Na2Ｏ・B2
O3・88SiO2であつた。このもののＸ線回折パタ
ーンを第５表に示した。
【表】
【表】
実施例 ６
実施例１で溶液Ａと溶液Ｂの混合液のPHを7.5
に調整（50％硫酸21.0ｇを加えた）したことを除
いては実施例１と同様の方法で結晶性シリケート
を製造した。焼成後の組成は、2.1Na2Ｏ・B2
O3・128SiO2であつた。このもののＸ線回折パタ
ーンを第６表に示した。
に調整（50％硫酸21.0ｇを加えた）したことを除
いては実施例１と同様の方法で結晶性シリケート
を製造した。焼成後の組成は、2.1Na2Ｏ・B2
O3・128SiO2であつた。このもののＸ線回折パタ
ーンを第６表に示した。
【表】
【表】
実施例 ７
実施例１で反応温度170℃、反応時間20時間に
代えて、それぞれを140℃、４日としたことを除
いては実施例１と同様の方法で結晶性シリケート
を製造した。焼成後の組成は、1.3Na2Ｏ・B2
O3・102SiO2であつた。このもののＸ線回折パタ
ーンを第７表に示した。
代えて、それぞれを140℃、４日としたことを除
いては実施例１と同様の方法で結晶性シリケート
を製造した。焼成後の組成は、1.3Na2Ｏ・B2
O3・102SiO2であつた。このもののＸ線回折パタ
ーンを第７表に示した。
【表】
実施例 ８
溶液Ａが、酸化ホウ素0.7ｇ（0.01モル）、硫酸
（97％濃度）8.8ｇ（0.09モル）及び水75ml（4.17
モル）で構成されていること、溶液Ｂが、二酸化
ケイ素29.0重量％、酸化ナトリウム9.4重量％、
水61.1重量％から成る水ガラス105ｇ（二酸化ケ
イ素：0.51モル、酸化ナトリウム：0.16モル、
水：3.56モル）で構成されていること、及びメタ
ノール使用量が560ml（13.9モル）であつたこと
を除いては実施例１と同様の方法で結晶性シリケ
ートを製造した。焼成後の組成は、1.0Na2Ｏ・
B2O3・109SiO2であつた。このもののＸ線回折パ
ターンを第８表に示した。
（97％濃度）8.8ｇ（0.09モル）及び水75ml（4.17
モル）で構成されていること、溶液Ｂが、二酸化
ケイ素29.0重量％、酸化ナトリウム9.4重量％、
水61.1重量％から成る水ガラス105ｇ（二酸化ケ
イ素：0.51モル、酸化ナトリウム：0.16モル、
水：3.56モル）で構成されていること、及びメタ
ノール使用量が560ml（13.9モル）であつたこと
を除いては実施例１と同様の方法で結晶性シリケ
ートを製造した。焼成後の組成は、1.0Na2Ｏ・
B2O3・109SiO2であつた。このもののＸ線回折パ
ターンを第８表に示した。
【表】
酸化ホウ素の代りに、オルトリン酸（濃度85
％）2.6ｇ（0.02モル）を用いたことを除いては
実施例１と同様の方法で結晶性シリケートを製造
した。焼成後の組成は、1.5Na2Ｏ・P2O5・
85SiO2であつた。このもののＸ線回折パターン
を第９表に示した。
％）2.6ｇ（0.02モル）を用いたことを除いては
実施例１と同様の方法で結晶性シリケートを製造
した。焼成後の組成は、1.5Na2Ｏ・P2O5・
85SiO2であつた。このもののＸ線回折パターン
を第９表に示した。
【表】
【表】
図は、実施例１で製造した結晶性シリケートの
Ｘ線回折パターンを示す。
Ｘ線回折パターンを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式：pM2/nＯ・XOo/2・qSiO2 （式中、Ｍはアルカリ金属及び／又はアルカリ
土類金属を表わし；Ｘは周期律表B族、B族、
族、族、族、B族、B族又は族に属す
る少なくとも１種の金属（ただし、ケイ素、アル
ミニウムは除く。）を表わし；ｐ，ｑはそれぞれ
0.3〜3.0、10以上の数を表わし；ｍ，ｎはそれぞ
れＭ，Ｘの原子価を表わす。）で示され、かつ下
記Ｘ線回折パターンを示す結晶性メタロシリケー
トの製造方法であつて、シリカ源、Ｍ源、水及び
メタノールを、M2/nＯ／SiO2のモル比が0.1〜３、
SiO2／XOo/2のモル比が５以上、メタノール／
SiO2のモル比が１〜100、メタノール／水のモル
比が0.1〜10となるように混合し、得られた混合
物を加熱しながら反応させることを特徴とする結
晶性メタロシリケートの製造方法。 格子面間隔（ｄ：Å） 相対強度 10.89±0.2 強い〜非常に強い 8.74±0.2 中程度 6.94±0.15 中程度 5.43±0.15 弱い〜中程度 4.58±0.15 弱い 4.37±0.1 非常に強い 3.68±0.1 非常に強い 3.62±0.07 強い〜非常に強い 3.46±0.07 強い 3.34±0.07 弱い 3.30±0.07 弱い 2.52±0.05 中程度
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5915983A JPS59184722A (ja) | 1983-04-06 | 1983-04-06 | 結晶性メタロシリケ−トの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5915983A JPS59184722A (ja) | 1983-04-06 | 1983-04-06 | 結晶性メタロシリケ−トの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59184722A JPS59184722A (ja) | 1984-10-20 |
| JPH0551530B2 true JPH0551530B2 (ja) | 1993-08-02 |
Family
ID=13105303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5915983A Granted JPS59184722A (ja) | 1983-04-06 | 1983-04-06 | 結晶性メタロシリケ−トの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59184722A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4853202A (en) * | 1987-09-08 | 1989-08-01 | Engelhard Corporation | Large-pored crystalline titanium molecular sieve zeolites |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1553209A (en) * | 1975-09-29 | 1979-09-26 | Ici Ltd | Zeolites |
| NL7803662A (nl) * | 1978-04-06 | 1979-10-09 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van zeolieten. |
-
1983
- 1983-04-06 JP JP5915983A patent/JPS59184722A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59184722A (ja) | 1984-10-20 |
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