JPH0554511B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、下記一般式（） 〔式中、Z₁およびZ₂は互いに独立に、

【式】塩素または弗素であ るが、Z₁およびZ₂の少なくともいずれか一方は

【式】（式中、Ｘは水酸基、 スルホ基またはスルフアート基）である。 Ｄは

【式】（式中、Ｒは水素またはC₁〜C₄ アルキル基）でトリアジン環と結合する１個以上
の水溶性基を有する有機染料残基を示し、Ｙは置
換されていてもよいアミノ基、水酸基またはハロ
ゲン原子を表わす。〕 で示されるトリアジン化合物およびそれを用いて
染色または捺染する方法に関する。 反応染料は繊維材料の染色及び捺染に広く使用
されているが、現在の所、特定の染色法に対する
適合性及び堅牢度に関する高い要求の点からみ
て、公知染料は未だ満足すべきレベルではなく、
更に改良された反応染料の提供が強く望まれてい
る。本発明は、反応染料に対して要求される要件
を広く満足できる新規な化合物を提供することを
目的とする。 式（）におけるＤで示される有機染料残基とし
て例えばアゾ系、合金アゾ系ホルマザン系、フタ
ロシアニン系、アントラキノン系等が挙げられ、
これらは少なくとも１個のスルホン酸又はカカボ
ン酸のような水溶性基を有するものである。また
Ｙで示される非置換又は置換されていてもよいア
ミノ基もしくは水酸基としては例えば次のものが
挙げられる。 アミノ、アルキルアミノ（メチルアミノ、エチ
ルアミノ、プロピルアミノ、ブチルアミノ、ジメ
チルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミ
ノ、オクチルアミノ、シクロヘキシルアミノ）、
ヒドロキシアルキルアミノ（モノエタノールアミ
ノ、ジエタノールアミノ）、シアノアルキルアミ
ノ（β−シアノエチルアミノ、ジ−β−シアノエ
チルアミノ）、β−スルホエチルアミノ、タウリ
ン残基、グリシン残基、アニリノ、スルホ、クロ
ロ、低級アルキル、低級アルコキシ、ニトロ、カ
ルボキシなどで置換されたアニリノ（ｏ−、ｍ−
又はｐ−スルホアニリノ、２，５−ジスルホアニ
リノ、ｏ−、ｍ−又はｐ−トルイジノ、ｏ−、ｍ
−又はｐ−メトキシアニリノ、ｏ−、ｍ−又はｐ
−クロロアニリノ、２−メチル−４−スルホアニ
リノ、２−メトキシ−４−スルホアニリノ、ｐ−
ニトロアニリノ、２−スルホ−４−メチルアニリ
ノ、４−クロロ−２−スルホアニリノ、ｏ−、ｍ
−又はｐ−カルボキシアニリノ、２−カルボキシ
−４−スルホアニリノ）、Ｎ−メチルアニリノ、
Ｎ−エチル−４−クロロアニリノ、アルコキシ
（メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ）、
フエノキシ、クロロ、ニトロ、メチル、スルホ、
カルボキシなどで置換されたフエノキシ（ｏ−、
ｍ−又はｐ−クロロフエノキシ、ｏ−、ｍ−又は
ｐ−ニトロフエノキシ、ｏ−、ｍ−又はｐ−スル
ホフエノキシ、ｏ−、ｍ−又はｐ−カルボキシフ
エノキシ、モルホリノ、ピペリジノ、ピペラジ
ノ。 一般式（）の化合物は、Z₁，Z₂が塩素又は弗
素である染料を、好ましくは水溶液中、40〜105
℃、PH４〜９で、下式（） 〔式中、Ｘは前記の意味を有する。〕 で表わされる化合物又はそのアルカリ金属塩と反
応させることによつて製造できる。 式（）で表わされる化合物としては、α−、
β−又はγ−（２ヒドロキシエチル）ピリジン、
α−、β−又はγ−（２−スルホエチル）ピリジ
ン、α−β−又はγ−（２−スルフアートエチル）
ピリジンが挙げられ、工業的価値の高い原料とし
ては、その内α−及びγ−体が特に挙げられる。 本発明で適用することのできる好ましい繊維材
料は木綿、ビスコースレーヨン、キユプラアンモ
ニウムレーヨン、麻などのセルロース繊維、及び
セルロース繊維を含有するポリエステル、トリア
セテート、ポリアクリロニトリル、変性ポリアク
リロニトリル、ポリアミド、羊毛、絹などの混合
繊維物質（セルロース含有繊維材料）であつて繊
維形体も糸、布帛、綛、ルーズフアイバーなどの
いずれの状態であつても適用できる。 本発明においては、セルロース以外の繊維材料
を染色するに必要な染料、例えばColour Index
第３版及びそのAdditions and Ammendments
に記載されている分散染料、塩基性染料、カチオ
ン染料、酸性染料、酸性含金染料などを同時に染
浴に添加しつつ染色することができる。 本発明においては、一般式（）において基

【式】（Ｘは前記の意味を有 する。） が結合した位置にハロゲン原子、特には塩素原子
又は弗素原子であるハロゲノ−ｓ−トリアジニル
基が結合した反応染料（以下前駆物質という）と
式（）で表わされる化合物又はそのアルカリ金
属塩を染浴中に入れ一般式（）の化合物を形成
し染色を行なうこともできる。使用される式
（）の化合物又はそのアルカリ金属塩の使用量
は、前駆物質であるハロゲノ−ｓ−トリアジニル
基を含有する反応染料のハロゲン原子に対し0.5
〜10倍モル量であり、好ましくは1.0〜５倍モル
量が適当である。 本発明の染色は、好ましくはセルロース又はセ
ルロース含有繊維材料及び必要に応じて好適には
塩化ナトリウム又は硫酸ナトリウムなどの電解質
１〜150ｇ／を含む水性染浴を調整する。次に
全染色工程中この染浴PH値が４〜10の範囲に保ち
100℃以下の温度で染色を開始し、染色の進行と
ともに昇温し100〜150℃で10〜90分間染色を行な
う。 本発明においては、染色時のPHは前記のように
４〜10の範囲に保たれるが好適には染色開始前か
ら染色終了時までPHが５〜９の範囲に保持される
状態が良好な染色再現性を与える。その際前記の
PH範囲が全染色行程中に保たれるために、水性染
浴で緩衝作用を示す適当な物質例えば硫酸、塩
酸、炭酸、硼酸、リン酸、酢酸、酒石酸、クエン
酸などの酸及びそれらのナトリウム塩、カリウム
塩又はアンモニウム塩の単一又はこれらの混合物
を加えることができる。しかし本発明では特にこ
れらに限定はされない。 上記の緩衝剤の使用量は有利には0.5〜5.0ｇ／
である。 また、反応性染料、かかる染料の前駆物質と式
（）の化合物又はその塩又はセルロース以外の
繊維材料を染色するための染料及び電解質は、染
色開始前に染浴に添加してもよく、あるいは染色
工程中にわたつて加えることもできる。染浴には
メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの
還元防止剤、アニオン系、非イオン系又はカチオ
ン系の均染剤、緩染剤、分散剤、沈澱防止剤など
を加えることができる。セルロース含有繊維材料
の染色には上記の如くセルロース及びセルロース
以外の繊維材料を有利には同時に染色する一浴一
段法により染色できるが、どちらか一方の繊維材
料を染色した後に、同浴から他の一方の繊維材料
を染色する一浴二段法を適用していもよく、更に
は本発明の染色法とセルロース以外の繊維の染色
法を組合せ別々の浴からセルロース含有繊維材料
を染色する二浴法によつても染色することがで
き。 本発明の染色に適する染色機は100〜150℃の染
色温度で吸尽法により染色できるものであれば特
に限定されないが、一般的には100〜150℃の温度
に昇温可能な設備、装置を有する回転染色機、噴
射染色機、チーズ染色機、ケーク染色機、オーバ
ーマイヤー染色機、ウインス染色機、ジツガー染
色機、ジエツト染色機などが好適である。 本発明化合物を用いて、酸結合剤の不在下セル
ロース繊維材料またはセルロース含有繊維材料を
パジング法により染色するか捺染を行なう場合
は、例えば、酸結合剤を含まないパンチング液ま
たは捺染糊で処理した繊維材料を、要すれば80〜
100℃で乾燥した後、150℃以上に加熱することに
より行なうことができる。150℃以上の加熱は通
常160〜250特に180〜230℃の温度で行なわれ、例
えば約200℃の数分間のベーキングまたは180℃の
５〜10分間のスチーミングによる。 この染色法は特にセルロース／ポリエステル混
合繊維材料の捺染に有利である。 一方、セルロース繊維材料のみを上記（）の
化合物で染色又は捺染する場合は、通常の反応染
料の染色条件を採用することによつて実施するこ
とも可能である。 本発明化合物はセルロース繊維材料を含有した
繊維材料の捺染、特に染色において好適であり、
公知反応染料とは区別される。 次に本発明を実施例に従い説明するが、実施例
中の「部」は特に説明のない限り「重量部」であ
る。 実施例 １ 遊離酸の形で表される下式の化合物は、対応す
るモノクロロトリアジン化合物（公知の反応染
料）を用いて、γ−（β−スルフアートエチル）
ピリジンとPH4.0〜4.5で80℃一晩撹拌を行い、そ
の後NaClで塩折濾過することにより得られた。 実施例 ２ 次表の第２欄に挙げた反応性染料を用いて、第
３欄の式（）で示される化合物−これは下記 ａ α−（２−ヒドロキシエチル）ピリジン ｂ β−（２−ヒドロキシエチル）ピリジン ｃ γ−（２−ヒドロキシエチル）ピリジン ｄ α−（２−スルホエチル）ピリジン ｅ β−（２−スルホエチル）ピリジン ｆ γ−（２−スルホエチル）ピリジン ｇ α−（２−スルフアートエチル）ピリジン ｈ β−（２−スルフアートエチル）ピリジン ｉ γ−（２−スルフアートエチル）ピリジン の記号（ａ〜ｉ）で示されている−を実施例１と
同様の方法で反応させることにより合成でき、得
られた発明化合物の繊維上での色調を第４欄に記
載した。

【表】 染色例 １ 実施例１により製造した染料の0.1，0.3及び0.6
部を各々水200部に溶解し、芒硝10部と木綿10部
を加え、120℃に昇温し、炭酸ソーダ４部を加え、
同温度で１時間染色する。水洗、ソーピング、水
洗そして乾燥して、諸堅牢度に優れ良好なビルド
アツプ性を有する黄金色染色物を得た。 さらに同様の結果は、木綿／ポリエステル１：
１の混紡割合の木綿上でも得られた。 染色例 ２ 実施例１により製造した染料4.5部、尿素10.0
部、アルギン酸ナトリウム、糊料の10％水溶液
50.0部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム1.0部、重曹1.0部に水を加え100部とした捺染
糊を用いて、木綿上に捺染し、この捺染されたも
のを乾燥後、102℃で５分間スチーミングする。
この捺染物を冷水及び熱湯で洗い乾燥する。 で得られた捺染物は優れた諸堅牢度を有する。
又、102℃で５分間スチーミング行なう代わりに
175℃で６分間スチーミングしても同様の捺染物
が得られた。 さらに同様の結果は木綿／ポリエステル１：１
の混紡割合の木綿上でも得られた。 染色例 ３ ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5
部を添加して実施例１によつて得た染料2.0部を
水100部に溶解する。得られた溶液で木綿識物を
含浸して重量増加75％となるようにし、次に乾燥
する。次にこの識物を苛性ソーダ５ｇ／及び食
塩300ｇ／を含有している20℃の温溶液に含浸
し、重量増加75％に絞り、この染色物を200℃で
30秒間スチーミングし、すすぎ、非イオン性洗剤
の30％沸騰溶液中で15分間ソーピング処理し、す
すぎ、乾燥することにより黄金色の染色物を得
た。乾燥後、200℃で30秒間行なうスチーミング
を次の任意のものに代える場にも同様の染色物が
得られた。 (a) 210℃で１分間ベーキング (b) 180℃で３分間ベーキング (c) 150℃で５分間ベーキング さらに同様の結果は、木綿／ポリエステルの
１：１の混紡割合の木綿上でも得られた。 染色例 ４ 実施例１で表わされる染料２部、Na₂SO₄60
部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１
部、緩衝剤としてNa₂HPO₄・2H₂O2部及び
KH₂PO₄0.5部及び水934.5部からなる水性染浴を
調整した。この時の染浴PH値は７であつた。この
染浴に常温で精練漂白済みの無シルケツト木綿メ
リヤス50部を入れ、撹拌しながら30分で120℃ま
で昇温し、その温度で60分間染色した。染色後の
PHは染色開始前と変らず７を維持することができ
た。染色後は水洗し、アニオン系界面活性剤２部
を含む水溶液1000部を用い100℃で10分間ソーピ
ングし、次いで水洗、乾燥を行なつた。染色物は
良好な染着力を示し、諸堅牢度の優れた黄金色の
染色物を得た。 染色例 ５ 実施例１により製造された染料５部、尿素20
部、アルギン酸ナトリウム糊料の10％水溶液50部
に水を加えて100部とした捺染糊を用いて、木綿
に捺染し、この捺染されたものを乾燥後180℃で
10分間スチーミングする。この捺染物を冷水及び
熱湯で洗い乾燥する。 得られた捺染物は、良好な洗濯堅牢度を有する
黄金色の染色を示す。 又、180℃で10分間スチーミングを行なう代わ
りに、200℃で１分間ベーキングを行なつても同
様の染色物が得られた。 さらに同様の結果は、木綿／ポリエステルの
１：１混紡割合の木綿上でも得られた。 染色例 ６ ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムの
0.5部を添加して実施例１によつて得た染色料2.0
部を水100部に溶解する。得られた溶液で木綿識
物を含浸して重量増加75％となるようにし、次に
乾燥する。この染色物を200℃で２分間スチーミ
ングし、すすぎ、非イオン性洗剤の80％沸騰溶液
中で15分間ソーピング処理し、すすぎ、乾燥する
ことにより、黄金色の染色物を得た。 乾燥後、200℃で２分間行なうスチーミングを
次の任意のものに代える場合も同様の染色物が得
られた。 (a) 210℃で３分間ベーキング (b) 180℃で５分間ベーキング (c) 150℃で７分間ベーキング ここでよりよい染色の再現性を得る為に、緩衝
剤を加えてPHを４〜10に保つても同様の結果を得
た。 さらに同様の結果は、木綿／ポリエステルの
１：１混紡割合の木綿上でも得られた。 染色例 ７ 実施例２の染料を実施例１の染料の代わりに用
い染色例１〜６の方法に準じて染色することによ
つても同様の優れた性能を有する染色物、又は捺
染物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式 〔式中、Z₁およびZ₂は互いに独立に、 【式】塩素または弗素であ るが、Z₁およびZ₂の少なくともいずれか一方は 【式】（式中、Ｘは水酸基、 スルホ基またはスルフアート基）である。 Ｄは【式】（式中、Ｒは水素またはC₁〜C₄ アルキル基）でトリアジン環と結合する１個以上
   の水溶性基を有する有機染料残基を示し、Ｙは置
   換されていてもよいアミノ基、水酸基またはハロ
   ゲン原子を表わす。〕 で示されるトリアジン化合物。 ２ 下記一般式 〔式中、Z₁およびZ₂は互いに独立に、 【式】塩素または弗素であ るが、Z₁およびZ₂の少なくともいずれか一方は 【式】（式中、Ｘは水酸基、 スルホ基またはスルフアート基）である。 Ｄは【式】（式中、Ｒは水素またはC₁〜C₄ アルキル基）でトリアジン環と結合する１個以上
   の水溶性基を有する有機染料残基を示し、Ｙは置
   換されていてもよいアミノ基、水酸基またはハロ
   ゲン原子を表わす。〕 で示されるトリアジン化合物を用いることを特徴
   とする繊維材料を染色または捺染する方法。