JPH0554906B2 - - Google Patents
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- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
Description
［発明の分野］
本発明は、水溶液中、特に生物体液（例えば血
液）中の特定のイオンの活量を測定する際に用い
られる参照液の腐敗防止に関する。 ［発明の背景］ 水溶液中、特に生物体液（例えば血液）中の特
定のイオンの活量をイオン選択性電極を用いて示
差法により測定する際に用いられる参照液は、一
般に、電解質、例えば塩化ナトリウム、塩化アン
モニウム、硝酸アンモニウム、塩化カリウム、炭
酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リ
ン酸二水素カリウム等のほか、緩衝剤、水溶性ポ
リマー、防腐剤等から成る。参照液のかび（黴）
の発生や腐敗を防ぐために参照液に添加される防
腐剤としてはこれまで、サリチル酸、チモール、
安息香酸、アジ化ソーダ等が用いられていた。し
かし、これらの防腐剤を用いても、比較的短期間
にかび（黴）が発生して腐敗に至ることが多かつ
た。また防腐剤の添加により、イオン選択電極に
生ずる電位（差）が影響されることもしばしばで
あつた。 ［発明の目的］ 本発明の目的は、防腐剤の添加によりイオン選
択電極に生ずる電位（差）が影響されることな
く、かび（黴）が発生して腐敗に至ることのな
い、水溶液中、特に生物体液（例えば血液）中の
特定のイオンの活量、特にNa，ＫもしくはClイ
オンから選ばれた少なくとも一種のイオンの活量
を測定する際に用いられる参照液の提供にある。 ［発明の基本的構成］ 本発明の上記目的は、電解質と、下記一般式
［Ｉ］で示される化学構造を有する防腐剤を含む
ことを特徴とするイオン活量測定参照液によつて
達成された。 一般式［Ｉ］において、R1およびR2はそれぞ
れ水素原子または低級アルキル基を表し、R3お
よびR4はそれぞれ水素原子または低級アルキル
基を表す。ただしR3，R4が同時に水素原子を表
すことはない。一般式［Ｉ］において４位の塩素
原子は、臭素原子で置き換えてもよい。 一般式［Ｉ］で示される化学構造を有する防腐
剤の具体例を以下に示す。 (1) ３，５−ジメチル−４−クロルフエノール (2) ３−メチル−４−クロルフエノール (3) ３，５−ジエチル−４−クロルフエノール (4) ２，３，５−トリメチル−４−クロルフエノ
ール 本発明の参照液に含まれる電解質は、通常用い
られる塩類、例えば、塩化ナトリウム、塩化アン
モニウム、硝酸アンモニウム、塩化カリウム等か
ら選ぶことができるが、酢酸リチウム等を用いて
も良い。塩類は参照液中に約0.05モルから３モル
程度含むのが適当である。１モル以下の場合に本
発明の効果が顕著である。 本発明の参照液に含まれる緩衝剤としては、炭
酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リ
ン酸二水素カリウム、これらを含むリン酸緩衝
液、Tris−HCl，Tris−acetate，Tris−borate，
Tris−maleate，acetateなどの緩衝液や、
MOPSO，MOPS，BES，TES，HEPES等の
Good氏の緩衝剤が有用である。本発明の参照液
には水溶性ポリマーを含むことができる。本発明
の参照液に含むことのできる水溶性ポリマーは
PVA、PVP，ポリアクリルアミド、血清アルブ
ミン（例えばHSA，BSAなど）である。これら
のポリマーは、参照液中に約１重量％から15重量
％程度含むのが、適当である。 本発明の参照液に含まれる前記防腐剤は、参照
液１中に10mgから500mgまでの範囲で含むのが
適当である。特に50mgから300mgまでが好適であ
る。前記防腐剤は適当な溶媒、例えば水、エタノ
ール、アセトン等に溶解し、溶液として参照液中
に添加すればよい。本発明の参照液には、血清等
の被検液と区別するため、適当な色素（例えばア
リザリン系の）を加えて、例えば青色、緑色等に
着色してもよい。 ［実施例］ 下記組成の参照液を調整した。 ポリビニルピロリドン（東京化成 K15） 30ｇ グリセリン 20ｇ 塩化ナトリウム 5.84400ｇ 炭酸水素ナトリウム 2.52030ｇ リン酸二水素カリウム 0.54436ｇ 第１表の防腐剤 第１表記載の量 蒸留水を加えて １
液）中の特定のイオンの活量を測定する際に用い
られる参照液の腐敗防止に関する。 ［発明の背景］ 水溶液中、特に生物体液（例えば血液）中の特
定のイオンの活量をイオン選択性電極を用いて示
差法により測定する際に用いられる参照液は、一
般に、電解質、例えば塩化ナトリウム、塩化アン
モニウム、硝酸アンモニウム、塩化カリウム、炭
酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リ
ン酸二水素カリウム等のほか、緩衝剤、水溶性ポ
リマー、防腐剤等から成る。参照液のかび（黴）
の発生や腐敗を防ぐために参照液に添加される防
腐剤としてはこれまで、サリチル酸、チモール、
安息香酸、アジ化ソーダ等が用いられていた。し
かし、これらの防腐剤を用いても、比較的短期間
にかび（黴）が発生して腐敗に至ることが多かつ
た。また防腐剤の添加により、イオン選択電極に
生ずる電位（差）が影響されることもしばしばで
あつた。 ［発明の目的］ 本発明の目的は、防腐剤の添加によりイオン選
択電極に生ずる電位（差）が影響されることな
く、かび（黴）が発生して腐敗に至ることのな
い、水溶液中、特に生物体液（例えば血液）中の
特定のイオンの活量、特にNa，ＫもしくはClイ
オンから選ばれた少なくとも一種のイオンの活量
を測定する際に用いられる参照液の提供にある。 ［発明の基本的構成］ 本発明の上記目的は、電解質と、下記一般式
［Ｉ］で示される化学構造を有する防腐剤を含む
ことを特徴とするイオン活量測定参照液によつて
達成された。 一般式［Ｉ］において、R1およびR2はそれぞ
れ水素原子または低級アルキル基を表し、R3お
よびR4はそれぞれ水素原子または低級アルキル
基を表す。ただしR3，R4が同時に水素原子を表
すことはない。一般式［Ｉ］において４位の塩素
原子は、臭素原子で置き換えてもよい。 一般式［Ｉ］で示される化学構造を有する防腐
剤の具体例を以下に示す。 (1) ３，５−ジメチル−４−クロルフエノール (2) ３−メチル−４−クロルフエノール (3) ３，５−ジエチル−４−クロルフエノール (4) ２，３，５−トリメチル−４−クロルフエノ
ール 本発明の参照液に含まれる電解質は、通常用い
られる塩類、例えば、塩化ナトリウム、塩化アン
モニウム、硝酸アンモニウム、塩化カリウム等か
ら選ぶことができるが、酢酸リチウム等を用いて
も良い。塩類は参照液中に約0.05モルから３モル
程度含むのが適当である。１モル以下の場合に本
発明の効果が顕著である。 本発明の参照液に含まれる緩衝剤としては、炭
酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リ
ン酸二水素カリウム、これらを含むリン酸緩衝
液、Tris−HCl，Tris−acetate，Tris−borate，
Tris−maleate，acetateなどの緩衝液や、
MOPSO，MOPS，BES，TES，HEPES等の
Good氏の緩衝剤が有用である。本発明の参照液
には水溶性ポリマーを含むことができる。本発明
の参照液に含むことのできる水溶性ポリマーは
PVA、PVP，ポリアクリルアミド、血清アルブ
ミン（例えばHSA，BSAなど）である。これら
のポリマーは、参照液中に約１重量％から15重量
％程度含むのが、適当である。 本発明の参照液に含まれる前記防腐剤は、参照
液１中に10mgから500mgまでの範囲で含むのが
適当である。特に50mgから300mgまでが好適であ
る。前記防腐剤は適当な溶媒、例えば水、エタノ
ール、アセトン等に溶解し、溶液として参照液中
に添加すればよい。本発明の参照液には、血清等
の被検液と区別するため、適当な色素（例えばア
リザリン系の）を加えて、例えば青色、緑色等に
着色してもよい。 ［実施例］ 下記組成の参照液を調整した。 ポリビニルピロリドン（東京化成 K15） 30ｇ グリセリン 20ｇ 塩化ナトリウム 5.84400ｇ 炭酸水素ナトリウム 2.52030ｇ リン酸二水素カリウム 0.54436ｇ 第１表の防腐剤 第１表記載の量 蒸留水を加えて １
【表】
［試験例 １］
各参照液を５mlづつバイアルびんに取り、５％
MaltExtract（DIFCO社製）を0.1mlおよび防腐剤
を加えない参照液に発生したカビを５〜６粒添加
し、２週間室温に放置した。２週間後のカビおよ
び細菌の成長を観察した。その結果を第２表に示
す。表中、＋＋はカビが大量に発生したこと、＋は
カビが発生したこと、±はカビがわずかに発生し
たこと、−はカビが発生しなかつたことを示す。 本発明の化合物例(1)は室温２週間の放置でカ
ビ、細菌のいずれも発生しなかつた。
MaltExtract（DIFCO社製）を0.1mlおよび防腐剤
を加えない参照液に発生したカビを５〜６粒添加
し、２週間室温に放置した。２週間後のカビおよ
び細菌の成長を観察した。その結果を第２表に示
す。表中、＋＋はカビが大量に発生したこと、＋は
カビが発生したこと、±はカビがわずかに発生し
たこと、−はカビが発生しなかつたことを示す。 本発明の化合物例(1)は室温２週間の放置でカ
ビ、細菌のいずれも発生しなかつた。
【表】
【表】
［試験例 ２］
(1) Ａｇ／ＡｇＣ電極の作製
厚さ180ミクロンのポリエチレンテレフタレー
ト（PET）フイルムに、厚さ5000Aの銀層を蒸着
した連続蒸着膜を作り、幅28mmに切断した。この
フイルムの（幅方向）中央に深さ70ミクロンの溝
をナイフの先端を用いて切り込んだ。また両端に
３mm幅で塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体のトル
エン―メチルエチルケトン混合溶剤溶液（剥離除
去可能な被膜形成性マスク用液状レジスト）を塗
布、乾燥し、厚さ30ミクロンの保護膜を設けた。
塩酸60m−mol／、重クロム酸12m−mol／
を含む酸化ハロゲン化処理液中で、30℃で90秒浸
漬後、水洗乾燥し固体状Ａｇ／ＡｇＣ電極を作
製した。 (2) ナトリウムイオン選択電極の作製 下記組成の溶液を上記のＡｇ／ＡｇＣ電極上
に乾燥膜厚が25ミクロンになるように塗布した。 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体“VYNS” 0.9ｇ （ユニオンカーバイド社製、重合比＝90：10） ジオクチルフタレート 2.4ｇ メチルモネンシン 0.22ｇ メチルエチルケトン（MEK） 5.0ｇ 次に、両端部に塗布されているレジスト層を静
かに剥ぎとり銀蒸着面からなる電気接続端子部を
露出させた。これを幅６mmに切断し、ナトリウム
イオン選択電極とした。 (3) カリウムイオン選択電極の作製 下記組成の溶液を前記Ａｇ／ＡｇＣ電極上に
乾燥膜厚30ミクロンになるように塗布し、両端の
レジスト層をはぎとつて、カリウムイオン選択電
極とした。 “VYNS”（前記） 0.9ｇ ジオクチルフタレート 2.4ｇ バリノマイシン 44mg MEK（前記） 5.0ｇ (4) 塩素イオン選択電極の作製 前記Ａｇ／ＡｇＣ電極上に、下記組成の溶液
を乾燥膜厚が28ミクロンになるよう塗布し、両端
のレジスト層をはぎとつて、塩素イオン選択電極
とした。 “VYNS”（前記） 0.9ｇ トリオクチルメチルアンモニウムクロライド
1.35ｇ ジドデシルフタレート 0.03ｇ MEK（前記） 5.0ｇ (5) イオン活量測定器具の組み立て 第１図に示すような、１組の液供給孔４１０，
４２０と２組の空気抜き孔４３１，４３２；４４
１，４４２を有するプラスチツク枠４００の溝部
分に、液供給孔４１０，４２０を挟んで、一方に
ナトリウム選択電極１０３、他方の側にカリウム
イオン選択電極１０２、塩素イオン選択電極１０
１を、イオン選択層が露出するように収納し、４
組の液供給孔２１１，２２１，２１２，２２２，
２１０，２２０，２１３，２２３をあらかじめ設
けた両面接着テープ２００を、液供給孔の各列が
前記各電極面に対向するように、電極および枠体
の面に貼りつけた。 次いで幅2.5mmの長繊維セルロース不織布から
成る２組の液分配部材３１１，３１２，３２１，
３２２を、前記両面接着テープ２００の上に、各
液供給孔をおおうように固定した。さらに、この
上に１組の溝部分５１０，５２０を有するポリエ
チレン製支持枠５００を、溝部分５１０，５２０
が上記液分配部材を収容するように貼り付けた。 (7) 電位測定 上記のようにして作製されたイオン活量測定器
具の試料液用の、液供給孔には実施例第１表に記
載した防腐剤を含む各参照液を、参照液用の液供
給孔には防腐剤を含まない前記組成の参照液を、
同時にそれぞれ点着し、１分後に、発生する電位
を、各電極の端子１１１，１２１，１１２，１２
２，１１３，１２３を介してオリオン・マクロプ
ロセツサー・イオンアナライザー モデル901
（Orion社製）により測定した。第３表に各参照
液を試料液として用いたときの１分後の電位を示
す。
ト（PET）フイルムに、厚さ5000Aの銀層を蒸着
した連続蒸着膜を作り、幅28mmに切断した。この
フイルムの（幅方向）中央に深さ70ミクロンの溝
をナイフの先端を用いて切り込んだ。また両端に
３mm幅で塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体のトル
エン―メチルエチルケトン混合溶剤溶液（剥離除
去可能な被膜形成性マスク用液状レジスト）を塗
布、乾燥し、厚さ30ミクロンの保護膜を設けた。
塩酸60m−mol／、重クロム酸12m−mol／
を含む酸化ハロゲン化処理液中で、30℃で90秒浸
漬後、水洗乾燥し固体状Ａｇ／ＡｇＣ電極を作
製した。 (2) ナトリウムイオン選択電極の作製 下記組成の溶液を上記のＡｇ／ＡｇＣ電極上
に乾燥膜厚が25ミクロンになるように塗布した。 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体“VYNS” 0.9ｇ （ユニオンカーバイド社製、重合比＝90：10） ジオクチルフタレート 2.4ｇ メチルモネンシン 0.22ｇ メチルエチルケトン（MEK） 5.0ｇ 次に、両端部に塗布されているレジスト層を静
かに剥ぎとり銀蒸着面からなる電気接続端子部を
露出させた。これを幅６mmに切断し、ナトリウム
イオン選択電極とした。 (3) カリウムイオン選択電極の作製 下記組成の溶液を前記Ａｇ／ＡｇＣ電極上に
乾燥膜厚30ミクロンになるように塗布し、両端の
レジスト層をはぎとつて、カリウムイオン選択電
極とした。 “VYNS”（前記） 0.9ｇ ジオクチルフタレート 2.4ｇ バリノマイシン 44mg MEK（前記） 5.0ｇ (4) 塩素イオン選択電極の作製 前記Ａｇ／ＡｇＣ電極上に、下記組成の溶液
を乾燥膜厚が28ミクロンになるよう塗布し、両端
のレジスト層をはぎとつて、塩素イオン選択電極
とした。 “VYNS”（前記） 0.9ｇ トリオクチルメチルアンモニウムクロライド
1.35ｇ ジドデシルフタレート 0.03ｇ MEK（前記） 5.0ｇ (5) イオン活量測定器具の組み立て 第１図に示すような、１組の液供給孔４１０，
４２０と２組の空気抜き孔４３１，４３２；４４
１，４４２を有するプラスチツク枠４００の溝部
分に、液供給孔４１０，４２０を挟んで、一方に
ナトリウム選択電極１０３、他方の側にカリウム
イオン選択電極１０２、塩素イオン選択電極１０
１を、イオン選択層が露出するように収納し、４
組の液供給孔２１１，２２１，２１２，２２２，
２１０，２２０，２１３，２２３をあらかじめ設
けた両面接着テープ２００を、液供給孔の各列が
前記各電極面に対向するように、電極および枠体
の面に貼りつけた。 次いで幅2.5mmの長繊維セルロース不織布から
成る２組の液分配部材３１１，３１２，３２１，
３２２を、前記両面接着テープ２００の上に、各
液供給孔をおおうように固定した。さらに、この
上に１組の溝部分５１０，５２０を有するポリエ
チレン製支持枠５００を、溝部分５１０，５２０
が上記液分配部材を収容するように貼り付けた。 (7) 電位測定 上記のようにして作製されたイオン活量測定器
具の試料液用の、液供給孔には実施例第１表に記
載した防腐剤を含む各参照液を、参照液用の液供
給孔には防腐剤を含まない前記組成の参照液を、
同時にそれぞれ点着し、１分後に、発生する電位
を、各電極の端子１１１，１２１，１１２，１２
２，１１３，１２３を介してオリオン・マクロプ
ロセツサー・イオンアナライザー モデル901
（Orion社製）により測定した。第３表に各参照
液を試料液として用いたときの１分後の電位を示
す。
【表】
メチル
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 液体中のNa，ＫもしくはClイオンから選ば
れた少なくとも一種のイオンの活量をイオン選択
性電極を用いて示差法により測定する際に用いら
れる参照液であつて、電解質と、下記一般式
［Ｉ］で示される化学構造を有する防腐剤を含む
ことを特徴とするイオン活量測定用参照液。 一般式［Ｉ］において、R1およびR2はそれぞ
れ水素原子または低級アルキル基を表し、R3お
よびR4はそれぞれ水素原子または低級アルキル
基を表す。ただしR3，R4が同時に水素原子を表
すことはない。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61058765A JPS62214342A (ja) | 1986-03-17 | 1986-03-17 | イオン活量測定用参照液 |
| US07/026,920 US4865698A (en) | 1986-03-17 | 1987-03-17 | Reference solution for measuring ionic activity |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61058765A JPS62214342A (ja) | 1986-03-17 | 1986-03-17 | イオン活量測定用参照液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62214342A JPS62214342A (ja) | 1987-09-21 |
| JPH0554906B2 true JPH0554906B2 (ja) | 1993-08-13 |
Family
ID=13093637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61058765A Granted JPS62214342A (ja) | 1986-03-17 | 1986-03-17 | イオン活量測定用参照液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62214342A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1217581B (it) * | 1988-05-13 | 1990-03-30 | Instrumentation Lab Spa | Sistema di soluzioni tampone per la standardizzazione di analizzatori di ph ed elettroliti |
| JP2543191B2 (ja) * | 1989-07-03 | 1996-10-16 | 株式会社トクヤマ | イオン濃度の測定方法 |
-
1986
- 1986-03-17 JP JP61058765A patent/JPS62214342A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62214342A (ja) | 1987-09-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |