JPH0554937B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、感光材料という）の処理方法に関し、更に詳
しくは水洗処理工程を省略した上で、処理後長期
に亘る保存に対し、保存安定性の優れた色素像を
形成し得るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法に関する。 一般に感光材料は、画像露光の後、発色現像、
漂白、定着、安定、漂白定着、水洗等の処理工程
で処理されるが、この定着能を有する処理液によ
る処理に続く水洗工程においては、ハロゲン化銀
と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物である
チオ硫酸塩、その他の水溶性銀錯塩、更には保恒
剤としての亜硫酸塩やメタ重亜硫酸塩等が感光材
料に含有、付着して持ち込まれ、水洗水量が少な
い場合画像保存性に悪い影響を残すことが知られ
ている。そこで、この様な欠点を解消するために
定着能を有する処理液で処理した後の水洗に多量
の流水を用いて前記した塩を感光材料から洗い流
しているのが実情である。しかし近年水資源の不
足、下水道料金および光熱費の高騰等の経済的理
由、並びに公害的理由から水洗水量を減量し、か
つ公害対策をとつた処理工程が望まれている。 従来、これらの対策としては、例えば水洗槽を
多段構成にして水を向流させる方法が西独特許第
2920222号およびエス・アール・ゴールドバツサ
ー（S.R，Goldwasser），「ウオータ・フロー・
レイト・イン・インマージヨンウオツシング・オ
ブ・モーシヨンピクチヤー・フイルム（Water
Flow Rate in Immersion−Washing of
Motionpicuture Film）」SMPTE・Vol.64，248
〜253頁May，（1955）等に記載されている。 また定着浴のすぐ後に予備水洗を設け、感光材
料に含有、付着して水洗工程中に入る公害成分を
減少させ、かつ水洗水量を減少させる処理方法も
知られている。 しかしながら、これらの技術は全く水洗水を使
わないという処理方法ではない。従つて近年水資
源の涸渇、原油の値上げによる水洗のための経費
アツプなどが益々深刻な問題になりつつある。 一方、水洗を行わずに写真処理後、直ちに安定
化処理を行う処理方法がある。例えば米国特許第
3335004号明細書などの記載にあるチオシアン酸
塩による銀安定化処理が知られている。しかしな
がらこの方法は安定化浴に亜硫酸塩が多量に含有
されているために形成された画像色素がロイコ体
化され易く、そのためにカラー写真画像の劣化に
大きな影響を与えてしまう欠点がある。 更に水洗処理工程を省略、もしくは水洗水量を
極端に低減する方法として特開昭57−8543号公報
に記載されているような多段向流安定化処理技術
や、特開昭58−134636号公報に記載されているよ
うなビスマス錯塩を含有した安定化液による処理
技術が知られている。しかしながら、いずれの場
合も安定化液の補充量を減少させ、低公害化を計
る技術であるけれども、写真画像の経時保存性は
極めて不充分であり、特に高温高湿下におけるイ
エローステインの発生やシアン色素像の濃度低下
が生じ易いことがわかつた。これらを改良する技
術としては、特開昭58−14834号記載の可溶性鉄
錯塩の存在下に最終処理を行う方法が開示されて
おり、更には特開昭57−132146号同58−18631号
記載の有機キレート剤を添加する方法が開示され
ている。しかしながら、上記技術は光退色性（光
に対して色素像が退色しない性質をいう）やシア
ンの暗退色性については、ある程度の効果があつ
ても高温高湿下におけるイエローステインについ
ては全く効果がないことが明らかとなつた。また
安定化液の補充量の増減や季節変動、処理量変動
による処理液の濃縮化等によつても前記問題が生
じやすいこともわかつた。 〔発明の目的〕 従つて、本発明の目的は、水洗水を全く使わな
くても長期保存に際して安定なカラー写真画像を
形成し得る感光材料の処理方法を提供することに
ある。 また、本発明の他の目的は、水洗水を全く使わ
ず、エネルギーコストおよび公害負荷の少ない感
光材料の処理方法を提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明者等は、鋭意研究を重ねた結果、下記一
般式〔〕で表わされる単量体から誘導される繰
返し単位を有する重合体または共重合体紫外線吸
収性ポリマーラテツクスを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を発色現像処理した後、定着
能を有する処理液で処理し、引続き実質的に水洗
工程を含まず安定化処理工程で処理し、該安定化
処理工程に用いられる安定化液が鉄イオンに対す
るキレート安定度定数が６以上であるキレート剤
を含有することによつて前記目的が達成されるこ
とを見出した。 一般式〔〕 式中、R₁は水素原子、ハロゲン原子、メチル
基またはシアノ基を表わし、R₂は水素原子、炭
素数１〜４の低級アルキル基、または塩素原子を
表わし、Ｘは−CONH−，−COO−またはフエニ
レン基を表わし、Ａは炭素原子数１〜20のアルキ
レン基または炭素原子数６〜20のアリーレン基で
示される連結基を表わし、Ｙは−COO−，−OCO
−，−CONH−，−NHCO−，−SO₂NH−，−
NHSO₂−，−SO₂−または−Ｏ−を表わす。 また、ｍおよびｎは各々０または１の整数を表
わす。Ｑは下記一般式〔〕〜〔〕で示される
紫外線吸収基を表わす。 一般式〔〕 式中、R₃とR₄は各々水素原子、炭素原子数１
〜20のアルキル基または同６〜20のアリール基を
表わし、更にR₃とR₄は互いに同一もしくは異な
つていてもよいが、同時に水素原子を表わすこと
はない。更にR₃とR₄は結合して一体化してもよ
く、その場合は環状アミノ基を形成するのに必要
な原子団を表わす。R₅はシアノ基、−COOR₇−，
−CONHR₇，−COR₇または−SO₂R₇を表わし、
R₆はシアノ基、−COOR₈，−CONHR₈，−COR₈ま
たは−SO₂R₈を表わし、R₇とR₈は各々炭素原子
数１〜20のアルキル基、同６〜20のアリール基を
表わし、更にR₇とR₈は結合して一体化してもよ
く一体化した場合は１，３−ジオキソシクロヘキ
サン、バルビツール酸、１，２−ジアザ−３，５
−ジオキソシクロペンタンまたは２，４−ジアザ
−１−アルコキシ−３，５−ジオキソシクロヘキ
センの核を形成するのに必要な原子団を表わす。 但し、R₃，R₄，R₅，R₆のうち少なくとも１つ
は先に述べた連結基を介しビニル基と結合するも
のとする。 一般式〔〕 式中、R₉，R₁₀，R₁₁，R₁₂，R₁₃は各々水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜20のアルキル基、
炭素数１〜20のアリール基、炭素数１〜20のアル
コキシ基、炭素数６〜20のアリールオキシ基、炭
素数１〜20のアルキルチオ基、炭素数６〜20のア
リールチオ基、アミノ基、炭素数１〜20のアルキ
ルアミノ基、炭素数６〜20のアリールアミノ基、
ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフア
モイル基、スルホンアミド基、アシルオキシ基ま
たはオキシカルボニル基を表わし、R₉とR₁₀、
R₁₀とR₁₁、R₁₁とR₁₂またはR₁₂とR₁₃は閉環して
５〜６員環を形成してもよい。 R₁₄は水素原子、炭素数１〜20のアルキル基を
表わす。 R₁₅はシアノ基、−COOR₁₇，−CONHR₁₇，−
COR₁₇または−SO₂R₁₇を表わす。 R₁₆はシアノ基、−COOR₁₈，−CONHR₁₈，−
COR₁₈または−SO₂R₁₈を表わす。 R₁₇とR₁₈は各々炭素数１〜20のアルキル基ま
たは炭素数６〜20のアリール基を表わす。 但し、R₉，R₁₀，R₁₁，R₁₂，R₁₃，R₁₄，R₁₅お
よびR₁₆のうちの少なくとも１つは先に述べた連
結基を介してビニル基と結合するものとする。 一般式〔〕 式中、R₁₉〜R₂₃はR₉〜R₁₃と同義であり、R₁₉，
R₂₀，R₂₁，R₂₂およびR₂₃のうちの少なくとも１
つは先に述べたＸ（−CONH−，−COO−または
フエニレン基）を介してビニル基と結合するもの
とする。 更により好ましい実施態様として、前記安定化
処理工程に用いられる安定化液が鉄イオンに対す
るキレート安定度定数が６以上であるキレート剤
を含有することによつて更に本発明の目的が効果
的に達成されることも見出した。 以下、本発明について詳細に説明する。 実質的に水洗処理工程を省略した安定化処理は
定着又は漂白定着液による処理から直接安定化処
理されるような連続処理の場合、前記の如く定着
液又は漂白定着液成分や可溶性銀錯塩およびその
分解物が多量に安定化液中に持ち込まれ、主にそ
のことによつて写真画像の長期安定性が劣化す
る。 従つてカラー画像の長期安定性を維持するため
には、定着液または漂白定着液成分や可溶性銀錯
塩またはその分解物が感光材料中に全く残留しな
い処理、一般的には十分な水洗を行つたり、水洗
せずに安定化処理する場合には、槽数を増したり
多量の安定化液を補充する方法が行われている。
しかしながら、これらの方法は前記の如くコスト
低減や低公害化という目的とは相反するものであ
り、好ましい方法とは言えない。 一方、感光材料中のカプラーを変更することに
よつて前記問題を解決しようとする試みも多数の
研究が行なわれてきたが、主に高温高湿下におけ
るシアン画像の濃度低下やイエロー画像の光退色
性の改良には効果はあつても光によるイエロース
テインの発生に対しては全く効果がなかつた。 また写真画像の紫外線による変退色を防止する
目的で紫外線吸収剤を用いる方法も知られている
が、短期間では画像の変退色に効果はあつても紫
外線が強かつたり、あるいは長期間保存された場
合には全くその効果が失なわれ、むしろ紫外線吸
収剤は熱や紫外線や湿度によつてステインが発生
しやすくなるなどの問題があり、従来の方法では
完全に光によるイエローステインを防止すること
は出来なかつた。 本発明者等は鋭意研究した結果、写真感光材料
の色素画像の経時安定性、特に光によるイエロー
ステインを効果的に防止する方法を見出したもの
である。 以下、本発明について更に詳細に説明する。 本発明の紫外線吸収性ポリマーラテツクスは、
一般式〔〕で表わされる単量体から誘導される
繰返し単位を有する重合体または共重合体であ
る。 一般式〔〕 式中、R₁は水素原子、ハロゲン原子、メチル
基またはシアノ基を表わし、R₂は水素原子、炭
素原子数１〜４の低級アルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基等）、または塩素原子を表わし、
Ｘは−CONH−，−COO−またはフエニレン基を
表わし、Ａは炭素原子数１〜20のアルキレン基
（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレ
ン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、ペンタメ
チレン基、ヘキサメチレン基、エチルエチレン
基、プロピレン基、デカメチレン基等）、または
炭素原子数６〜20のアリーレン基（例えばフエニ
レン基等）で示される連結基を表わし、Ｙは−
COO−，−OCO−，−CONH−，−NHCO−，−
SO₂NH−，−NHSO₂−，−SO₂−、または−Ｏ−
を表わす。 またｍとｎは各々０または１の整数
を表わす。 Ｑは下記一般式〔〕、〔〕または〔〕で表
わされる紫外線吸収性基を表わす。 一般式〔〕 式中、R₃とR₄は各々水素原子、炭素原子数１
〜20のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル
基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタ
デシル基、エイコシル基、メトキシエチル基、エ
トキシプロピル基、２−エチルヘキシル基、ヒド
ロキシエチル基、クロロプロピル基、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノプロピル基、シアノエチル基、フエ
ネチル基、ベンジル基、ｐ−ｔ−ブチルフエネチ
ル基、ｐ−ｔ−オクチルフエノキシエチル基、３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プロピ
ル基、エトキシカルボニルメチル基、２−（２−
ヒドロキシエトキシ）エチル基、２−フリルエチ
ル基等）、または炭素原子数６〜20のアリール基
（例えばトリル基、フエニル基、アニシル基、メ
シチル基、クロロフエニル基、２，４−ジ−ｔ−
アミルフエニル基、ナフチル基等）を表わし、更
にR₃とR₄は互いに同一もしくは異つていてもよ
いが、同時に水素原子を表わすことはない。更に
R₃とR₄は一体化してもよく、その場合は環状ア
ミノ基（例えば、ピペリジノ基、モルホリノ基、
ピロリジノ基、ヘキサヒドロアゼピノ基、ピペラ
ジノ基等）を形成するのに必要な原子団を表わ
す。R₅はシアノ基、−COOR₇−，−CONHR₇，−
COR₇，または−SO₂R₇を表わし、R₆はシアノ
基、−COOR₈，−CONHR₈，−COR₈または−SO₂
R₈を表わし、R₇とR₈は各々炭素原子数１〜20の
アルキル基、同６〜20のアリール基を表わし、
R₃またはR₄が表わすアルキル基、アリール基を
同意義である。更にR₇とR₈は結合して一体化し
てもよく、一体化した場合は、１，３−ジオキソ
シクロヘキサン環（例えば、ジメドン、１，３−
ジオキソ−５，５−ジエチルシクロヘキサン等）、
１，３−ジアザ−２，４，６−トリオキソシクロ
ヘキサン環（例えばバルビツール酸、１，３−ジ
メチルバルビツール酸、１−フエニルバルビツー
ル酸、１−メチル−３−オクチルバルビツール
酸、１−エチル−３−オクチルバルビツール酸、
１−エチル−３−オクチルオキシカルボニルエチ
ルバルビツール酸等）、１，２−ジアザ−３，５
−ジオキソシクロペンタン環（例えば１，２−ジ
アザ−１，２−ジメチル−３，５−ジオキソシク
ロペンタン、１，２−ジアザ−１，２−ジフエニ
ル−３，５−ジオキソシクロペンタン等）、また
は２，４−ジアザ−１−アルコキシ−３，５−ジ
オキソシクロヘキセン環（例えば、２，４−ジア
ザ−１−エトキシ−４−エチル−３，５−ジオキ
ソシクロヘキセン、２，４−ジアザ−１−エトキ
シ−４−〔３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）プロピル〕−３，５−ジオキソシクロヘキセ
ン等）を形成するのに必要な原子団を表わす。 更にR₃，R₄，R₅およびR₆のうち少なくとも１
つは先に述べた連結基を介し、ビニル基と結合す
るものとする。 一般式〔〕において好ましくはR₃とR₄は
各々炭素数１〜20のアルキル基を表わし、R₅は
シアノ基、または−SO₂R₇を表わし、R₆はシア
ノ基、または−COOR₈を表わす。R₇とR₈は各々
炭素数１〜20のアルキル基または炭素数６〜20の
アリール基を表わす。 一般式〔〕において特に好ましくはR₃とR₄
は炭素数１〜６のアルキル基を表わし、R₅は−
SO₂R₇を表わし、R₆は−COOR₈を表わす。R₇は
置換してもよいフエニル基（例えばフエニル基、
トリル基等）を表わし、R₈は炭素数１〜20のア
ルキル基を表わす。 一般式〔〕 式中、R₉，R₁₀，R₁₁，R₁₂およびR₁₅は各々水
素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子等）、炭素数１〜20のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル
基、ｔ−アミル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチ
ル基、メトキシエチル基、エトキシプロピル基、
ヒドロキシエチル基、クロロプロピル基、ベンジ
ル基、シアノエチル基等）、炭素数６〜20のアリ
ール基（例えばフエニル基、トリル基、メシチル
基、クロロフエニル基等）、炭素数１〜20のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、２−
エチルヘキシルオキシ基、メトキシメトキシ基、
メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基等）、
炭素数６〜20のアリールオキシ基（例えば、フエ
ノキシ基、４−メチルフエノキシ基等）、炭素数
１〜20のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ
基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ｎ−オクチ
ルチオ基等）、炭素数６〜20のアリールチオ基
（例えばフエニルチオ基等）、アミノ基、炭素数１
〜20のアルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ
基、エチルアミノ基、ベンジルアミノ基、ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基等）、炭素数６〜
20のアリールアミノ基（例えば、アニリノ基、ジ
フエニルアミノ基、アニシジノ基、トルイジノ基
等）、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アシ
ルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基等）、カ
ルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル基、
ジメチルカルバモイル基等）、スルホニル基（例
えば、メチルスルホニル基、フエニルスルホニル
基等）、スルフアモイル基（例えば、エチルスル
フアモイル基、ジメチルスルフアモイル基等）、
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミ
ド基等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ
基、ベンゾイルオキシ基等）、またはオキシカル
ボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、フエノキシカルボニル基等）
を表わし、R₉とR₁₀、R₁₀とR₁₁、R₁₁とR₁₂または
R₁₂とR₁₃は閉環して５または６員環を形成して
もよい（例えばメチレンジオキソ基等）。R₁₄は
水素原子、炭素数１〜20のアルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−オク
チル基等）を表わす。R₁₅はシアノ基、−
COOR₁₇，−CONHR₁₇，−COR₁₇または−SO₂R₁₇
を表わし、R₁₆はシアノ基、−COOR₁₈，−
CONHR₁₈，−COR₁₈または−SO₂R₁₈を表わし、
R₁₇とR₁₈は各々先に述べたようなアルキル基、
アリール基を表わす。 更に、R₉，R₁₀，R₁₁，R₁₂，R₁₃，R₁₄，R₁₅，
R₁₆のうち少くとも１つは先に述べた連結基を介
してビニル基と結合するものとする。 一般式〔〕においてR₉，R₁₀，R₁₁，R₁₂およ
びR₁₃は各々水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜20のアルキル基、炭素数６〜20のアリール基、
炭素数１〜20のアルコキシ基、炭素数６〜20のア
リールオキシ基、炭素数１〜20のアルキルアミノ
基、炭素数６〜20のアリールアミノ基、ヒドロキ
シ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、アシル
オキシ基、オキシカルボニル基を表わし、R₉と
R₁₀、R₁₀とR₁₁、R₁₁とR₁₂、またはR₁₂とR₁₃は閉
環してもよい。R₁₄は水素原子、炭素数１〜20の
アルキル基を表わし、R₁₅はシアノ基、−
COOR₁₇，−CONHR₁₇，−COR₁₇または−SO₂R₁₇
を表わし、R₁₆はシアノ基、−COOR₁₈，−
CONHR₁₈，−COR₁₈または−SO₂R₁₈を表わし、
R₁₇とR₁₈は各々炭素数１〜20のアルキル基、炭
素数６〜20のアリール基を表わす。更にR₉，
R₁₀，R₁₁，R₁₂，R₁₃，R₁₄，R₁₅およびR₁₆のうち
少なくとも１つは先に述べた連結基を介し、ビニ
ル基と結合するものとする。 一般式〔〕 一般式〔〕に於いて、R₁₉，R₂₀，R₂₁，R₂₂，
R₂₃は一般式〔〕のR₉，R₁₀，R₁₁，R₁₂，R₁₃と
同義であり、R₁₉，R₂₀，R₂₁，R₂₂，R₂₃のうち少
なくとも１つは先に述べたＸを介してビニル基と
結合するものとする。 以下に本発明の前記一般式〔〕で表わされる
紫外線吸収性単量体の代表例を示すが、これによ
つて本発明の化合物が限定されるものではない。 上記本発明に係わる紫外線吸収剤単量体は、重
合開始剤の存在下に乳化重合反応を行い、目的と
するホモポリマーラテツクスまたはコポリマーラ
テツクスとなすことができる。そこで以下にコポ
リマーラテツクスを合成するときに用いられる他
の共重合体成分としてのモノマーの例を具体的に
例示する。 すなわち、代表的なモノマーとしては、ビニル
アセテート、ビニルブチラート、ビニルエチルチ
オアセテート、ビニルイソブチラート、ビニルク
ロロアセテート、ビニルネオデカノエート、ビニ
ルベンゾエート、ビニルベンジルアセテート等の
ビニルエステル、 アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−メ
チルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−
（イソブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（イ
ソブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｍ
−ヒドロキシフエニル）メタクリルアミド、Ｎ−
（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピ
ル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（シアノメチ
ル）アクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−（２−アミノ−２−メチルプロピル）メ
タクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）
メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（シアノメチル）
メタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、３−〔３−（ジ
メチルアミノ）プロピル〕アクリルアミド、３−
２−（ジメチルアミノ）エチル〕アクリルアミド、
３−〔２−（ジメチルアミノ）エチル〕メタクリル
アミド、Ｎ−〔３（３−クロロプロピオンアミド）
プロピル〕メタクリルアミド等のビニルアミド、 アクリロニトリル、メタクリロニトリル、３−
ブテンニトリル、２−クロロアクリロニトリル等
のビニルニトリル、 メチルビニルケトン、ジアセトンアクリルアミ
ド等のビニルケトン、ビニルクロライド、ビニル
プロマイド、ビニリデンクロライド等のビニルハ
ライド、 アリルメチルエーテル、アリルフエニルエーテ
ル、２−クロロビニルメチルエーテル、ブチルビ
ニルエーテル、メチルビニルエーテル等のビニル
エーテル、 アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、２−ジメチルアミノエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ｔ−ペンチルアクリレート、ｎ−ペ
ンチルアクリレート、３−ペンチルアクリレー
ト、ベンジルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリ
レート、１，１−ジヒドロパーフルオロブチルア
クリレート、ベンジルメタクリレート、３−オキ
ソ−ｎ−ブチルアクリレート、メチル−α−ブロ
モアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、４−
クロロブチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、シクロペンチルアクリレート、セチル
アクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、
２−ノルボルニルメチルアクリレート、２−（ｐ
−トルエンスルホニルオキシ）エチルアクリレー
ト、２−ノルボルニルメチルメタクリレート、２
−クロロエチルメタクリレート、２−クロロエチ
ルアクリレート、エチルメタクリレート、イソブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチル
ヘキシルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、イソブチルメタクリレート、３−オキソ−
ｎ−ブチルメタクリレート、イソプロピルメタク
リレート、ラウリルアクリレート、メチル−α−
クロロアクリレート、メチルメタクリレート、２
−メチル−２−ニトロプロピルアクリレート、５
−ノルボルネン−２−イソメチルメタクリレー
ト、５−（又は６−）メチルメルカプト−２−ノ
ルボルニルメチルメタクリレート、３−メチル−
２−ノルボルニルメチルメタクリレート、４−メ
チル−２−プロピルペンチルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリ
レート、ｎ−オクタデシルメタクリレート、２−
エトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチ
ルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレー
ト、２−メトキシエチルメタクリレート、２−メ
トキシエチルアクリレート、２−メトキシ−メト
キシエチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、２−シアノエチルアクリ
レート、２−クロロ−ｎ−プロピルアクリレー
ト、ジシクロペンチニルアクリレート、２，２，
２−トリフルオロエチルアクリレート、フエニル
アクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−
プロピルメタクリレート、３−クロロプロピルア
クリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、sec−
ブチルアクリレート、２−（メチルスルフイニル）
エチルアクリレート、２−（エチルスルフイニル）
エチルアクリレート、２，２−ジメチルブチルア
クリレート、ネオヘキシルアクリレート、３−チ
アペンチルアクリレート、３−チアペンチルメタ
クリレート、等のα，β−不飽和酸またはエステ
ル等のモノマーを挙げることができる。 また、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ン−１−スルホン酸およびそのナトリウム塩、３
−メタクリロイルオキシプロパン−１−スルホン
酸およびそのナトリウム塩、３−アクリロイルオ
キシプロパン−１−スルホン酸およびそのナトリ
ウム塩、４−アクリロイルオキシブタン−２−ス
ルホン酸およびそのナトリウム塩、アコチン酸、
４−アクリロイルオキシブタン−１−スルホン酸
およびそのナトリウム塩、３−アクリロイルオキ
シ−１−メチルプロパン−１−スルホン酸および
そのナトリウム塩、シトラコン酸、３−アリルオ
キシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸および
そのナトリウム塩、α−クロロアクリル酸、３−
アクリロイルオキシプロピオン酸、イタコン酸、
マレイン酸、メサコン酸、クロトン酸、３−アク
リルアミドプロパン−１−スルホン酸およびその
カリウム塩、ｐ−スチレンスルホン酸およびその
ナトリウム塩、ビニルフエニルメタンスルホン酸
およびそのナトリウム塩、３−メタアクリロイル
オキシプロパン−１−メチル−１−スルホン酸お
よびそのナトリウム塩、４−メタアクリロイルオ
キシブタン−１−スルホン酸およびナトリウム
塩、２−メタアクリロイルオキシエチル−１−ス
ルホン酸およびナトリウム塩、３−メタアクリロ
イルオキシプロパン−１−スルホン酸およびそ亜
鉛との塩、２−メタアクリロイルオキシエチル−
１−スルホン酸等の親水性ビニルモノマーを用い
ることもできる。 さらには、米国特許第3459790号、同第3488708
号、同第3554987号、同第4215195号、同第
4247673号等に開示されている架橋性モノマーを
用いてもよい。 本発明に係わるポリマーラテツクスは、乳化重
合法により製造されるが、この重合反応に用いら
れる溶媒は水および水と混合し得る溶媒、例えば
メタノール、エタノール、プロパノール、イソプ
ロパノール、ブタノール、テトラヒドロフラン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、ジメ
チルスルホキシド等との混合溶媒が用いられる。 また重合反応に用いられる重合開始剤として
は、例えば過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパー
オキサイド等を始めとして、水溶性のアゾ型重合
開始剤として２，2′−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）ハイドロクロライド、４，4′−アゾビス
−４−シアノ吉草酸等を挙げることができる。 さらにラテツクスの安定化のために公知の非イ
オン性、アニオン性、カチオン性界面活性剤を用
いてもよい。 次に本発明に用いられる重合体または共重合体
紫外線吸収剤の好ましい組成の具体例を示す。

【表】 リマー

〔例示化合物〕

(1) ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン (2) ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン (3) ２−メチル−５−フエニル−４−イソチアゾ
リン−３−オン (4) ４−ブロモ−５−クロロ−２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オン (5) ２−ヒドロキシメチル−４−イソチアゾリン
−３−オン (6) ２−（２−エトキシエチル）−４−イソチアゾ
リン−３−オン (7) ２−（Ｎ−メチル−カルバモイル）−４−イソ
チアゾリン−３−オン (8) ５−ブロモメチル−２−（Ｎ−ジクロロフエ
ニル−カルバモイル）−４−イソチアゾリン−
３−オン (9) ５−クロロ−２−（２−フエニルエチル）−４
−イソチアゾリン−３−オン (10) ４−メチル−２−（３，４−ジクロロフエニ
ル）−４−イソチアゾリン−３−オン (11) １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン (12) ２−（２−ブロモエチル）−１，２−ベンゾイ
ソチアゾリン−３−オン (13) ２−メチル−１，２−ベンゾイソチアゾリン
−３−オン (14) ２−エチル−５−ニトロ−１，２−ベンゾイ
ソチアゾリン−３−オン (15) ２−ベンジル−１，２−ベンゾイソチアゾリ
ン−３−オン (16) ５−クロロ−１，２−ベンゾイソチアゾリン
−３−オン これら例示化合物については、米国特許第
2767172号、同2767173号、同2767174号、同
2870015号、英国特許第848130号明細書、フラン
ス国特許第1555416号各明細書等に、その合成法
および他の分野への適用例が記載されている。ま
た市販されているものもあり、トツプサイド300、
トツプサイド600（以上、パーマケムアジア社製）、
フアインサイドＪ−700（東京フアインケミカル社
製）、Proxel GXL（I.C.I社製）の商品名で入手す
ることができる。 上記化合物の使用量は安定化液１当り0.01〜
50ｇの範囲で使用することができ、好ましくは
0.05〜20ｇ加えると良好な結果が得られる。 水溶性金属塩としては、Ba，Ca，Ce，Co，
In，La，Mn，Ni，Pb，Sn，Zn，Ti，Zr，Mg，
Al，Srの金属塩であり、ハロゲン化物、水酸化
物、硫酸塩、炭酸塩、リレ酸塩、酢酸塩等の無機
塩または水溶性キレート剤として供給できる。使
用量としては安定化液１当り１×10^-4〜１×
10^-1モルの範囲であり、好ましくは４×10^-4〜２
×10^-2モル更に好ましくは８×10^-4〜１×10^-2モ
ルの範囲である。 本発明の安定化浴に添加されるものとしては、
前記化合物以外に蛍光増白剤、有機硫黄化合物、
オニウム塩、硬膜剤、４級塩、ポリエチレンオキ
サイド誘導体、シロキサン誘導体等の水滴むら防
止剤、硼酸、クエン酸、燐酸、酢酸、或いは水酸
化ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム等のPH調整剤、メタノール、エタノール、ジメ
チルスルフオキシド等の有機溶媒、エチレングリ
コール、ポリエチレングリコール等の分散剤、そ
の他色調調整剤等、処理効果を改善、拡張するた
めの各種添加剤を加えることは任意である。 本発明に係る安定化処理工程での安定化液の供
給方法は、多槽カウンターカレント方式にした場
合、後浴に供給して前浴からオーバーフローさせ
ることが好ましい。また上記化合物を添加する方
法としては、安定化槽に濃厚液として添加する
か、または安定化槽に供給する安定化液に上記化
合物及びその他の添加剤を加え、これを安定化液
に対する供給液とするか、又は安定化処理工程の
前浴に添加して処理される感光材料に含ませて安
定化槽中に存在させるか等各種の方法があるが、
どのような添加方法によつて添加してもよい。 本発明において前記安定化浴の処理液のPH値は
好ましくはPH４〜８が好適な範囲である。これは
PH４より下では硫化銀が発生しやすくなり、フイ
ルターの目づまりなどの問題を生じる。またPH８
より上では、水あかや微生物が発生しやすくなる
ため、本発明の安定化浴はPH４〜８の範囲で用い
られる。 またPHの調整は前記したPH調整剤によつて行う
ことができる。 安定化処理に際しての処理温度は、15℃〜60℃
好ましくは20℃〜45℃の範囲がよい。また処理時
間も迅速処理の観点からは短時間ほど好ましいが
通常20秒〜10分間、最も好ましくは１分〜５分間
であり、前段槽ほど短時間で処理し、後段槽ほど
処理時間が長いことが好ましい。 本発明による安定化処理の前後には水洗処理を
全く必要としないが、前記範囲内で極く短時間内
での少量水洗によるリンスやスポンジ等による表
面洗浄および画像の安定化や感光材料の表面物性
を調整するための処理槽を設けることができる。
前記画像の安定化や感光材料の表面物性を調整す
るものとしてはホルマリンおよびその誘導体やシ
ロキサン誘導体、ポリエチレンオキサイド系化合
物、４級塩等の活性剤が挙げられる。 本発明において発色現像液に使用される芳香族
第１級アミン発色現像主薬は種々のカラー写真プ
ロセスにおいて広範囲に使用されている公知のも
のが含包される。これらの現像剤はアミノフエノ
ール系およびｐ−フエニレンジアミン系誘導体が
含まれる。 これらの化合物は遊離状態より安定のため一般
に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用
される。またこれらの化合物は、一般に発色現像
液１について約0.1ｇ〜約30ｇの濃度、好まし
くは発色現像液１について約１ｇ〜約1.5ｇの
濃度で使用する。 アミノフエノール系現像剤としては、例えばｏ
−アミノフエノール、ｐ−アミノフエノール、５
−アミノ−２−オキシトルエン、２−アミノ−３
−オキシトルエン、２−オキシ−３−アミノ−
１，４−ジメチルベンゼンなどが含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤は
Ｎ，N′−ジアルキル−ｐ−フエニレンジアミン
系化合物であり、アルキル基およびフエニル基は
任意の置換基で置換されていてもよい。その中で
も特に有用な化合物例としては、Ｎ，N′−ジエ
チル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチ
ル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ，N′−
ジメチル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）
−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリ
ン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアミノアニリン、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ，N′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−
（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチル
アニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げ
ることができる。 本発明の処理において使用される発色現像液に
は、前記第１級芳香族アミン系発色現像剤に加え
て更に発色現像液に通常添加されている種々の成
分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜
硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属
チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベ
ンジルアルコール、水軟化剤および濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現
像液のPH値は、通常７以上であり、最も一般的に
は約10〜約13である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着
能を有する処理液で処理するが、該定着能を有す
る処理液が定着液である場合、その前に漂白処理
が行われる。該漂白処理に用いる漂白液もしくは
漂白定着液において使用される漂白剤としては有
機酸の金属錯塩が用いられ、該金属錯塩は、現像
によつて生成した金属銀を酸化してハロゲン化銀
にかえると同時に発色剤の未発色部を発色させる
作用を有するもので、その構造はアミノポリカル
ボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コ
バルト、銅等の金属イオンを配位したものであ
る。このような金属酸の金属錯塩を形成するため
に用いられる最も好ましい有機酸としては、ポリ
カルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙げら
れる。これらのポリカルボン酸またはアミノポリ
カルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩も
しくは水溶性アミン塩であつてもよい。 これらの具体的代表例としては、次のものを挙
げることができる。 〔１〕 エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 〔３〕 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエ
チル）−Ｎ，N′，N′−トリ酢酸 〔４〕 プロピレンジアミンテトラ酢酸 〔５〕 ニトリロトリ酢酸 〔６〕 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 〔７〕 イミノジ酢酸 〔８〕 ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸 （または酒石酸）

〔９〕 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 〔10〕 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 〔11〕 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 〔12〕 フエニレンジアミンテトラ酢酸 〔13〕 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウ
ム塩 〔14〕 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（ト
リメチルアンモニウム）塩 〔15〕 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナト
リウム塩 〔16〕 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタ
ナトリウム塩 〔17〕 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエ
チル）Ｎ，N′，N′−トリ酢酸ナトリウム塩 〔18〕 プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウ
ム塩 〔19〕 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 〔20〕 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナト
リウム塩 使用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属
錯塩を漂白剤として含有すると共に、種々の添加
剤を含むことができる。添加剤としては、とくに
アルカリハライドまたはアンモニウムハライド、
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナト
リウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤、
金属塩およびキレート剤を含有させることが望ま
しい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐
酸塩等のPH緩衝剤、アルキルアン類、ポリエチレ
ンオキサイド類等の通常漂白液に添加することが
知られているものを適宜添加することができる。 更に定着液および漂白定着液は、亜硫酸アンモ
ニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウ
ム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メ
タ重亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩や硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水
酸化アルモニウム等の各種の塩から成るPH緩衝剤
を単独あるいは２種以上含むことができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しな
がら本発明の処理を行う場合、該漂白定着液
（浴）にチオ硫酸塩、チオシアン酸塩または亜硫
酸塩等を含有せしめてもよいし、該漂白定着補充
液にこれらの塩類を含有せしめて処理浴に補充し
てもよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める
ために漂白定着浴中および漂白定着補充液の貯蔵
タンク内で所望により空気の吹き込み、または酸
素の吹き込みを行つてもよく、あるいは適当な酸
化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等
を適宜添加してもよい。 本発明の処理においては、安定化液はもちろん
定着液および漂白定着液等の可溶製銀錯塩を含有
する処理液から公知の方法で銀回収してもよい。
例えば電気分解法（仏国特許2299667号明細書記
載）、沈澱法（特開昭52−73037号公報記載、独国
特許2331220号明細書記載）、イオン交換法（特開
昭51−17114号公報記載、独国特許2548237号明細
書記載）および金属置換法（英国特許1353805号
明細書記載）などが有効に利用できる。 本発明に適用できる感光材料は、発色剤が感光
材料中に含まれている内式現像方式（米国特許第
2376679号、同第2801171号明細書参照）のほか、
発色剤が現像剤中に含まれている外式現像方式
（米国特許第2252718号、同第2592243号、同第
2590970号明細書参照）のものであつてもよい。
また発色剤は、当業界で一般に知られている任意
のものが使用できる。 シアン発色剤としては、ナフトールあるいはフ
エノール構造を基本とし、カプリングによりイン
ドアニリン色素を形成するもの、マゼンタ発色剤
としては、活性メチレン基を有する５−ピラゾロ
ン環を滑格構造として有するもの、イエロー発色
剤としては、活性メチレン鎖を有するベンゾイル
アセトアニライド、ピバリルアセトアニライド、
アシルアセトアニライド構造のものなどでカツプ
リング位置に置換基を有するもの、有しないもの
のいずれも使用できる。このように発色剤として
は、所謂２当量型カプラーおよび４当量型カプラ
ーのいずれをも適用できるものである。使用し得
るハロゲン化銀乳剤としては塩化銀、臭化銀、沃
化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀の如きいずれのハロゲン化銀を用いたものであ
つてよい。また、これらのハロゲン化銀の保護コ
ロイドとしては、ゼラチン等の天然物の他、合成
によつて得られる種々のものが使用できる。ハロ
ゲン化銀乳化剤には、安定剤、増感剤、硬膜剤、
増感色素、界面活性剤等通常の写真用添加剤が含
まれていてもよい。 支持体としては、ポリエチレンコート紙、トリ
アセテートフイルム、ポリエチレンテレフタレー
トフイルム、白色ポリエチレンテレフタレートフ
イルムなど何であつても良い。 本発明の処理方法は、カラーペーパー、カラー
ネガフイルム、カラーポジフイルム、スライド用
カラー反転フイルム、映画用カラー反転フイル
ム、TV用カラー反転フイルム、反転カラーペー
パー等の感光材料に適用することができる。 〔実施例〕 以下実施例によつて本発明の詳細を説明するが
これにより本発明の実施の態様が限定されるもの
ではない。 参考例 ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、
下記の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料試料No.１〜10を作成た。 層 １ 1.2ｇ／m²のゼラチン、0.32ｇ／m²（銀換算、
以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤および0.50ｇ／
m²のジオクチルフタレートに溶解した0.80ｇ／m²
の下記イエローカプラー（Ｙ−１）を含有する
層。 層 ２ 0.7ｇ／m²のゼラチンからなる中間層。 層 ３ 1.25ｇ／m²のゼラチン、0.22ｇ／m²の緑感性塩
臭化銀乳剤および0.30ｇ／m²のジオクチルフタレ
ートに溶解した0.62ｇ／m²に下記マゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）を含有する層。 層 ４ 1.2ｇ／m²のゼラチンからなる中間層。 層 ５ 1.4ｇ／m²のゼラチン、0.20ｇ／m²の赤感性塩
臭化銀乳剤および0.20ｇ／m²のジオクチルフタレ
ートに溶解した0.45ｇの下記シアンカプラー（Ｃ
−１）を含有する層。 層 ６ 1.0ｇ／m²のゼラチンおよび0.20ｇ／m²のジオ
クチルフタレートに溶解した紫外線吸収剤（表１
に示す）を含有する層。 層 ７ 0.5ｇ／m²のゼラチンを含有する層。 なお、硬膜剤として２，４−ジクロロ−６−ヒ
ドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウムを層２，４
および７中に、それぞれゼラチン１ｇ当り0.017
ｇになるように添加した。 次にこれらの試料に対し常法によりウエツジ露
光した後、下記の現像処理を施した。 基準処理工程（処理温度と処理時間） 〔１〕 発色現像 38℃ ３分30秒 〔２〕 漂白定着 38℃ １分30秒 〔３〕 安定化処理 または 25〜30℃ ３分 水洗処理 〔４〕 乾 燥 75〜80℃ 約２分 処理液組成

〔単量体(5)，（40）の調製法〕

単量体(5)または（40）の3.0ｇをジオクチルフ
タレート24.0ｇ、酢酸エチル6.0ｇに65℃で混合
溶解し、その後50℃に加熱されたトリイソプロピ
ルナフタレンソーダ塩1.0ｇおよび５％Gel溶液
100c.c.に添加し、コロイドミルで分散した。

〔発色現像タンク液〕

ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0ｇ 臭化カリウム 0.7ｇ 塩化ナトリウム 0.2ｇ 炭酸カリウム 30.0ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0ｇ ポリリン酸（TPPS） 2.5ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル− Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −アニリン硫酸塩 5.5ｇ 蛍光増白剤（４，4′−ジアミノスチル ベンズスルホン酸誘導体 1.0ｇ 水酸化カリウム 2.0ｇ 水を加えて１とした。 〔発色現像補充液〕 ベンジルアルコール 20ml エチレングリコール 20ml 亜硫酸カリウム 3.0ｇ 炭酸カリウム 30.0ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 4.0ｇ ポリリン酸（TPPS） 3.0ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル− Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −アニリン硫酸塩 7.0ｇ 蛍光増白剤（４，4′−ジアミノスチル ベンズスルホン酸誘導体 1.5ｇ 水酸化カリウム 3.0ｇ 水を加えて全量を１とした。 〔漂白定着タンク液〕 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 60ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 水を加えて全量を１とし、炭酸カリウムまた
は氷酢酸でPH7.10に調製した。 〔漂白定着補充液Ａ〕 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 260ｇ 炭酸カリウム 42ｇ 水を加えて全量を１とした。この溶液のPHは
6.7±0.1である。 〔漂白定着補充液Ｂ〕 チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 500ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 250ml エチレンジアミンテトラ酢酸 17ｇ 氷酢酸 85ml 水を加えて全量を１とした。この溶液のPHは
4.6±0.1である。 自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定
着タンク液および下記安定化液を満し、カラーペ
ーパーを処理しながら３分間隔毎に上記した発色
現像補充液と漂白定着補充液Ａ，Ｂと安定化補充
液を所定量補充しながらランニングテストを行つ
た。補充量はカラーペーパー１m²当りそれぞれ発
色現像タンクへの補充量として324ml、漂白定着
タンクへの補充量として漂白定着補充液Ａ，Ｂ
各々25mlであつた。 なお、カラーペーパー１m²当りの安定化液への
漂白定着液の持ち込みは50mlであつた。 〔安定化液（補充液と共通）〕 ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン 1.0ｇ エチレングリコール 1.0ｇ 水酸化アンモニウム（28％水溶液） 3.0ｇ １−ヒドロキシエチリデン− １，1′−ジホスホン酸 2.0ｇ 水を加えて１にし、硫酸でPH6.5に調製した。 安定化処理は自動現像機の安定化処理浴槽を２
槽で連続処理が行える安定槽とし、最終槽（２層
目）から補充を行い、オーバーフローをその前段
の槽へ流入させる２槽向流方式とした。 漂白定着補充液Ａ，Ｂの合計使用量が漂白定着
補充タンク容量の３倍となるまで連続処理を行つ
て下記の安定液の収れん状態の液を得た。 該安定液を用いて表−２記載の試料No.11〜15に
ついて、実施例１と同様の方法で処理し、光によ
る未露光部のイエローステインを測定した。その
結果を表−２に示す。

〔発明の効果〕

本発明によれば、感光材料を処理して得られる
色素画像の保存における安定性、特に光によるイ
エローステインの発生が改良され、また感光材料
の処理に水洗水を要しない。 実施例 ３ セルローストリアセテートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層からなる多層カ
ラー感光材料を作成した。 第１層：ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層（ゼラチン層） 第３層：第１赤感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：4.0モル％） 平均粒径0.4μｍ 銀塗布量0.6ｇ／m² 増感色素（下記）……銀１モルに対して ６×10^-5 増感色素（下記）……銀１モルに対して シアンカプラー（下記）…… 銀１モルに対して 0.038モル 第４層：第２赤感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：5.5モル％ 平均粒径1.0μ
ｍ） ……銀塗布量1.7ｇ／m² 増感色素……銀１モルに対して 3.5×10^-5モル 増感色素……銀１モルに対して 1.0×10^-5モル シアンカプラー（下記）……銀１モルに対して 0.015モル 第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：第１緑感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：6.0モル％ 平均粒径0.5μ
ｍ） ……銀塗布量1.5ｇ／m² 増感色素（下記）……銀１モルに対して 3.3×10^-5モル 増感色素（下記）……銀１モルに対して 1.1×10^-5モル マゼンタカプラー（下記） ……銀１モルに対して 0.035モル 第７層：第２緑感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：7.0モル％ 平均粒径1.0μ
ｍ） ……銀塗布量1.5ｇ／m² 増感色素……銀１モルに対して 2.65×10^-5モル 増感色素……銀１モルに対して 0.89×10^-5モル マゼンタカプラー（下記） ……銀１モルに対して0.02モル 第８層：イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀を含むゼラ
チン層 第９層：第１青感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：5.6モル％ 平均粒径0.5μ
ｍ） ……銀塗布量1.5ｇ／m² イエローカプラー（下記）……銀１モルに対し
て 0.25モル 第10層：第２青感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：7.0モル％ 平均粒径1.20μ
ｍ） ……銀塗布量0.90ｇ／m² イエローカプラー（下記）……銀１モルに対し
て 0.06モル 第11層：第１保護層 沃臭化銀（沃化銀：１モル％ 平均粒径0.01μ
ｍ） ……銀塗布量0.2ｇ 銀１モルに致してジオクチルフタレート及びゼ
ラチンで分散された0.01モルの紫外線吸収剤表(3)
の乳化分散物を含むゼラチン層 第12層：第２保護層 トリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μｍ）
を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬膜剤や
界面活性剤を添加した。 増感色素：アンヒドロ−５，5′−ジクロロ−
３、3′−（γ−スルホプロピル）−９−エチル−
チアカルボシアニンヒドロキサイド・ピリジウ
ム塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−３、3′−
ジ−（γ−スルホプロピル）−４，５，4′，5′−
ジベンゾチアカボアニンヒドロキサイド・トリ
エチルアミン塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−５、5′−
ジクロロ−３，3′−ジ−（γ−スルホプロピル）
オキサカルボシアニン・ナトリウム塩 増感色素：アンヒドロ−５，６，5′，6′−テト
ラジクロロ−１，1′−ジエチル−３、3′−ジ−
｛β〔β−（γ−スルホプロポキシ）エトキシ〕｝
エチルイミダゾロカルボシアニンヒドロサイ
ド・ナトリウム塩 シアンカプラー マゼンタカプラー イエローカプラー（比較） 前記感光材料をコニカFS−１カメラ（小西六
写真工業(株)製）を用いて撮影した後、KS−７型
感光計（小西六写真工業（株式）製）を用いて白
色段階露光を与え、次の工程にし従つて自動現像
機にて連続的に処理を行つた。自動現像機は、ノ
ーリツ綱機(株)製吊下式フイルタム自動現像機タイ
プH4−220W−２を改造して使用した。 処理工程（38℃） 槽数 処理時間 発色現像 １槽 ３分15秒 漂 白 ２槽 ６分30秒 定 着 １槽 ６分30秒 安定化処理又は ２槽 ４分20秒 水洗処理 安 定 １槽 ２分10秒 使用した発色現像液の組成は、次の通りであ
る。 炭酸カリウム 30ｇ 炭酸水素ナトリウム 2.5ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ 臭化カリウム 0.1ｇ 沃化カリウム ２mg ヒドロキシアミン硫酸塩 2.5ｇ 塩化ナトリウム 0.6ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩
4.8ｇ 水酸化カリウム 1.2ｇ 水を加えて１とし、水酸化カリウムまたは20
％硫酸を用いてPH10.06に調整する。 使用した発色現像補充液の組成は、次の通りで
ある。 炭酸カリウム 40ｇ 炭酸水素ナトリウム ３ｇ 亜硫酸カリウム ７ｇ 臭化ナトリウム 2.5×10^-3モル ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩
6.0ｇ 水酸化カリウム ２ｇ 水を加えて１とし、水酸化カリウムまたは20
％硫酸を用いてPH10.12に調整する。 使用した漂白液の組成は、次の通りである。 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム 100ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム 10ｇ 臭アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 10ml 水を加えて１とし、アンモニア水又は氷酢酸
を用いてPH5.8に調整する。 使用した漂白補充用液の組成は、次の通りであ
る。 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム 120ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム 12ｇ 臭化アンモニウム 178ｇ 氷酢酸 21ml 水を加えて１とし、アンモニア水または氷酢
酸を用いてPH5.6に調整する。 使用した定着液の組成は、次の通りである。 チオ硫酸アンモニウム 150ｇ 無水重亜硫酸ナトリウム 12ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 2.5ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム
0.5ｇ 炭酸ナトリウム 10ｇ 水を加えて１とする。 使用した定着補充用液の組成は、次の通りであ
る。 チオ硫酸アンモニウム 200ｇ 無水重亜硫酸ナトリウム 15ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ３ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム
0.8ｇ 炭酸ナトリウム 14ｇ 水を加えて１とする。 〔安定化液（補充液と共通）〕 ５−クロロ−２メチル−４−イソチアゾリン−
３−オン 0.05ｇ ２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
1.0ｇ 水を加えて１にし、硫酸又は水酸化カリウム
でPH7.0に調整した。 使用した安定液の組成は、次の通りである。 ホルマリン（37％水溶液） ２ml コニダツクス（小西六写真工業(株)製）５ml 水を加えて１とする。 使用した安定補充用液の組成は、次の通りであ
る。 ホルマリン（37％水溶液） ３ml コニダツクス（小西六写真工業(株)製）７ml 水を加えて１とする。 安定化処理は自動現像機の安定化処理浴槽を２
槽で連続処理が行える安定槽とし、最終槽（２槽
目）から補充を行い、オーバーフローをその前段
の槽へ流入させる２槽向流方式とした。 安定化補充液の合計使用量が安定化処理槽の容
量の３倍となるまで連続処理を行つて表(3)に示し
た感光材料の未露光部のイエローステインを測定
した。その結果は表−３に示す。 なお、ランニングテストによる各処理液の補充
量は以下の様に調整して補充した。 発色現像補充用液は、カラーネガフイルム100
cm²当たり15.0ml発色現像浴に補充され、漂白補充
用液は、カラーネガフイルム100cm²当たり18ml漂
白浴に補充され、定着補充用液は、カラーネガフ
イルム100cm当たり７ml定着浴に補充され、安定
化液は100cm²当たり７ml更に安定補充用液は、カ
ラーネガフイルム100cm当たり11ml安定浴に補充
された。また、水洗浴には、水はカラーネガフイ
ルム100cm²当たり150ml流された。

【表】 表−３で明らかな様にカラーネガテイブフイル
ムのランニング処理においても本発明のポリマー
ラテツクス紫外線吸収剤を用いて安定化処理を行
つた場合（試料No.19）明らかにイエローステイン
が大巾に改良されている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕で表わされる単量体から誘
   導される繰返し単位を有する重合体または共重合
   体紫外線吸収性ポリマーラテツクスを含有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処理し
   た後、定着能を有する処理液で処理し、引続き実
   質的に水洗工程を含まず安定化処理工程で処理
   し、該安定化処理工程に用いられる安定化液が鉄
   イオンに対するキレート安定度定数が６以上であ
   るキレート剤を含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔〕 式中、R₁は水素原子、ハロゲン原子、メチル
   基またはシアノ基を表わし、R₂は水素原子、炭
   素数１〜４の低級アルキル基、または塩素原子を
   表わし、Ｘは−CONH−，−COO−またはフエニ
   レン基を表わし、Ａは炭素原子数１〜20のアルキ
   レン基または炭素原子数６〜20のアリーレン基で
   示される連結基を表わし、Ｙは−COO−，−OCO
   −，−CONH−，−NHCO−，−SO₂NH−，−
   NHSO₂−，−SO₂−または−Ｏ−を表わす。 またｍおよびｎは各々０または１の整数を表わ
   す。Ｑは下記一般式〔〕〜〔〕で示される紫
   外線吸収基を表わす。 一般式〔〕 式中、R₃とR₄は各々水素原子、炭素原子数１
   〜20のアルキル基または同６〜20のアリール基を
   表わし、更にR₃とR₄は互いに同一もしくは異つ
   ていてもよいが、同時に水素原子を表わすことは
   ない。更にR₃とR₄は結合して一体化してもよく、
   その場合は環状アミノ基を形成するのに必要な原
   子団を表わす。R₅はシアノ基、−COOR₇−，−
   CONHR₇−，−COR₇または−SO₂R₇を表わし、
   R₆はシアノ基、−COOR₈，−CONHR₈，−COR₈ま
   たは−SO₂R₈を表わし、R₇とR₈は各々炭素原子
   数１〜20のアルキル基、同６〜20のアリール基を
   表わし、更にR₇とR₈は結合して一体化してもよ
   く、一体化した場合は１，３−ジオキソシクロヘ
   キサン、バルビツール酸、１，２−ジアザ−３，
   ５−ジオキソシクロペンタンまたは２，４−ジア
   ザ−１−アルコキシ−３，５−ジオキソシクロヘ
   キセンの核を形成するのに必要な原子団を表わ
   す。 但し、R₃，R₄，R₅，R₆のうち少なくとも１つ
   は先に述べた連結基を介しビニル基と結合するも
   のとする。 一般式〔〕 式中、R₉，R₁₀，R₁₁，R₁₂，R₁₃は各々水素原
   子、ハロゲン原子、炭素数１〜20のアルキル基、
   炭素数１〜20のアリール基、炭素数１〜20のアル
   コキシ基、炭素数６〜20のアリールオキシ基、炭
   素数１〜20のアルキルチオ基、炭素数６〜20のア
   リールチオ基、アミノ基、炭素数１〜20のアルキ
   ルアミノ基、炭素数６〜20のアリールアミノ基、
   ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
   ノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフア
   モイル基、スルホンアミド基、アシルオキシ基ま
   たはオキシカルボニル基を表わし、R₉とR₁₀、
   R₁₀とR₁₁、R₁₁とR₁₂またはR₁₂とR₁₃は閉環して
   ５〜６員環を形成してもよい。 R₁₄は水素原子、炭素数１〜20のアルキル基を
   表わす。 R₁₅はシアノ基、−COOR₁₇，−CONHR₁₇，−
   COR₁₇または−SO₂R₁₇を表わす。 R₁₆はシアノ基、−COOR₁₈，−CONHR₁₈，−
   COR₁₈または−SO₂R₁₈を表わす。 R₁₇とR₁₈は各々炭素数１〜20のアルキル基ま
   たは炭素数６〜20のアリール基を表わす。 但し、R₉，R₁₀，R₁₁，R₁₂，R₁₃，R₁₄，R₁₅お
   よびR₁₆のうちの少なくとも１つは先に述べた連
   結基を介してビニル基と結合するものとする。 一般式〔〕 式中、R₁₉〜R₂₃はR₉〜R₁₃と同義であり、R₁₉，
   R₂₀，R₂₁，R₂₂およびR₂₃のうちの少なくとも１
   つは先に述べたＸを介してビニル基と結合するも
   のとする。