JPH0556184B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0556184B2 JPH0556184B2 JP5375188A JP5375188A JPH0556184B2 JP H0556184 B2 JPH0556184 B2 JP H0556184B2 JP 5375188 A JP5375188 A JP 5375188A JP 5375188 A JP5375188 A JP 5375188A JP H0556184 B2 JPH0556184 B2 JP H0556184B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- activated carbon
- value
- bubbling
- sample
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 41
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 4
- -1 silane compound Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 12
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
イ 発明の目的
産業上の利用分野
この発明は、各種産業部門、特に化学工業で使
用される活性炭に活性金属を担持させた触媒に関
し、特に使用時において安定したPHを維持する触
媒の調製法に関するものである。
用される活性炭に活性金属を担持させた触媒に関
し、特に使用時において安定したPHを維持する触
媒の調製法に関するものである。
従来の技術
活性炭担持金属触媒の代表例である活性炭にパ
ラジウムを担持させたPd−活性炭触媒は、活性
炭を予め酸又は塩基類で処理し、そのあとで塩化
パラジウム、硝酸パラジウム等の水溶性パラジウ
ム塩の水溶液に浸漬した後蒸発乾固させ、還元処
理をすることにより調製されている。還元処理と
しては、通常のH2還元のほか、ヒドラジンや水
素化ホウ素ナトリウム等の液相還元剤による還元
も行われている。
ラジウムを担持させたPd−活性炭触媒は、活性
炭を予め酸又は塩基類で処理し、そのあとで塩化
パラジウム、硝酸パラジウム等の水溶性パラジウ
ム塩の水溶液に浸漬した後蒸発乾固させ、還元処
理をすることにより調製されている。還元処理と
しては、通常のH2還元のほか、ヒドラジンや水
素化ホウ素ナトリウム等の液相還元剤による還元
も行われている。
このような通常の調製法で得られるPd−活性
炭触媒は、使用雰囲気によつてはPHが大きく変動
し安定なPHを維持することが出来ない。
炭触媒は、使用雰囲気によつてはPHが大きく変動
し安定なPHを維持することが出来ない。
PH変動の原因は触媒調製時に使用される酸又は
塩基成分の溶出にあると考えられる。しかし、触
媒を使用前に単に水洗浄するだけでは、使用雰囲
気におけるPH変動を防止し安定化するためには不
十分であることは、これまでの使用実積から明ら
かである。
塩基成分の溶出にあると考えられる。しかし、触
媒を使用前に単に水洗浄するだけでは、使用雰囲
気におけるPH変動を防止し安定化するためには不
十分であることは、これまでの使用実積から明ら
かである。
PHを調整するため、塩酸、リン酸、硫酸などの
酸又はNaOHなどのアルカリを加えることも行
われているが、使用雰囲気によつてはこれらが溶
出するためPHの変動は避けられない。
酸又はNaOHなどのアルカリを加えることも行
われているが、使用雰囲気によつてはこれらが溶
出するためPHの変動は避けられない。
液相反応ではPHの影響が触媒活性、選択性の重
要な支配因子となる。ところが活性炭担持金属触
媒を溶液／水系又は懸濁系で各種ガスのバブリン
グ下に使用するとPHが著しく変化し、これは水洗
浄を繰り返し行つたものでも解消できないことが
わかつた。従つてどのようにしてPHを安定化する
かが重要な課題である。
要な支配因子となる。ところが活性炭担持金属触
媒を溶液／水系又は懸濁系で各種ガスのバブリン
グ下に使用するとPHが著しく変化し、これは水洗
浄を繰り返し行つたものでも解消できないことが
わかつた。従つてどのようにしてPHを安定化する
かが重要な課題である。
特公昭46−22444号には、Pd−活性炭触媒の高
活性を得る目的で、陰イオンが実質的に認められ
なくなるまで水洗する方法が開示されているが、
これによるPHの安定化の問題には一切触れられて
いない。
活性を得る目的で、陰イオンが実質的に認められ
なくなるまで水洗する方法が開示されているが、
これによるPHの安定化の問題には一切触れられて
いない。
発明が解決しようとする問題点
本発明は、液相反応における触媒自体のPHを安
定化し、かつ任意のPHに制御し、触媒活性及びそ
の選択性を向上することができる活性金属を担持
した活性炭触媒の調製法を提供することを目的と
する。
定化し、かつ任意のPHに制御し、触媒活性及びそ
の選択性を向上することができる活性金属を担持
した活性炭触媒の調製法を提供することを目的と
する。
ロ 発明の構成
問題点を解決するための手段
本発明による触媒の調製法は、活性炭に活性金
属を担持させた後PH値10以上のアンモニア水で洗
浄処理することを特徴とする。
属を担持させた後PH値10以上のアンモニア水で洗
浄処理することを特徴とする。
PH値10以上のアンモニア水での洗浄処理は回分
方式でも、流通方式でもよいが、通常室温〜50℃
の範囲で、洗浄に使用したアンモニア水のPHが一
定になるまで行う。通常0.5〜１時間で定常化す
るが、更に0.5〜１時間継続することが好ましい。
この処理により触媒のPHは各種の使用雰囲気、例
えばH2O系、溶剤／H2O系等において長時間使
用しても一定値に維持される。
方式でも、流通方式でもよいが、通常室温〜50℃
の範囲で、洗浄に使用したアンモニア水のPHが一
定になるまで行う。通常0.5〜１時間で定常化す
るが、更に0.5〜１時間継続することが好ましい。
この処理により触媒のPHは各種の使用雰囲気、例
えばH2O系、溶剤／H2O系等において長時間使
用しても一定値に維持される。
これに対して、PH値10未満のアンモニア水を使
用した場合は、洗浄時間を長くしても触媒のPHは
安定化されない。
用した場合は、洗浄時間を長くしても触媒のPHは
安定化されない。
このようにして調製された触媒は、各種の使用
条件下で一定のPH値を維持するが、更に、これを
アミノ基を有するシラン化合物、好ましくは３−
アミノプロピルトリエトキシシランで処理するこ
とにより、使用シラン化合物量に応じて、その一
定に維持されるPHを任意の値に定めることができ
る。
条件下で一定のPH値を維持するが、更に、これを
アミノ基を有するシラン化合物、好ましくは３−
アミノプロピルトリエトキシシランで処理するこ
とにより、使用シラン化合物量に応じて、その一
定に維持されるPHを任意の値に定めることができ
る。
また、前記アンモニア水で洗浄処理した触媒と
さらにアミノ基を有するシラン化合物で処理した
触媒又は担持を混合して使用することにより、反
応系のPHを調整することもできる。
さらにアミノ基を有するシラン化合物で処理した
触媒又は担持を混合して使用することにより、反
応系のPHを調整することもできる。
本発明はパラジウムのほか、白金、ルテニウム
等の任意の活性金属を担持した活性炭触媒に適用
できる。
等の任意の活性金属を担持した活性炭触媒に適用
できる。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例 １
市販の５％Pd−活性炭触媒（武田薬品(株)製）
５ｇをビーカーに入れ、PH値が12.3のアンモニア
水100mlを添加し、室温にてH2流通下で約２時間
撹拌し、その後濾過、洗浄し、乾燥器で乾燥した
ものをサンプルＡとした。
５ｇをビーカーに入れ、PH値が12.3のアンモニア
水100mlを添加し、室温にてH2流通下で約２時間
撹拌し、その後濾過、洗浄し、乾燥器で乾燥した
ものをサンプルＡとした。
同様にPH値がそれぞれ11.2、9.5又は7.8のアン
モニア水を使用した場合のサンプルをＢ，Ｃ，
Ｄ、未処理のサンプルをＥとした。
モニア水を使用した場合のサンプルをＢ，Ｃ，
Ｄ、未処理のサンプルをＥとした。
これらサンプルＡ〜E1ｇをH2O100mlに懸濁
し、H2バブリング（100ml／分）における使用開
始時と300時間後のPHの差ΔPHを第１図に示す。
第１図において横軸は使用したアンモニア水の
PH、縦軸は上記使用条件下におけるΔPHを表す。
し、H2バブリング（100ml／分）における使用開
始時と300時間後のPHの差ΔPHを第１図に示す。
第１図において横軸は使用したアンモニア水の
PH、縦軸は上記使用条件下におけるΔPHを表す。
この結果から、PH10以上のアンモニア水で処理
した触媒のPH値は全く変化せず、安定化している
ことがわかる。
した触媒のPH値は全く変化せず、安定化している
ことがわかる。
実施例 ２
上記のサンプルＡ，Ｃ及びＥを各種の雰囲気下
で実施例１と同様に使用した時のPHの経時変化を
第２図に示す。
で実施例１と同様に使用した時のPHの経時変化を
第２図に示す。
第２図において横軸は経時時間、縦軸は反応系
のPHを表し、○印はサンプルＡをH2O懸濁、H2
バブリング雰囲気で、●印はサンプルＡをテトラ
ヒドロフラン（以下THFという）50mlとH2O50
mlの混合溶媒に懸濁、H2バブリング雰囲気で、
Δ印はサンプルＣをH2O懸濁、H2バブリング雰
囲気で、□印はサンプルＥをH2O懸濁、H2バブ
リング雰囲気で使用した場合を示す。
のPHを表し、○印はサンプルＡをH2O懸濁、H2
バブリング雰囲気で、●印はサンプルＡをテトラ
ヒドロフラン（以下THFという）50mlとH2O50
mlの混合溶媒に懸濁、H2バブリング雰囲気で、
Δ印はサンプルＣをH2O懸濁、H2バブリング雰
囲気で、□印はサンプルＥをH2O懸濁、H2バブ
リング雰囲気で使用した場合を示す。
PH＝12.3のアンモニア水で処理したサンプルＡ
では、H2O系でもTHF／H2O系でもPH値は安定
していることがわかる。
では、H2O系でもTHF／H2O系でもPH値は安定
していることがわかる。
実施例 ３
10ｇのサンプルＡをビーカーに入れ、0.8％濃
度の３−アミノプロピルトリエトキシシラン（以
下APSという）水溶液100mlを添加し、室温で２
時間撹拌混合した。次いで濾過、洗浄し、乾燥し
たものをサンプルＦとした。
度の３−アミノプロピルトリエトキシシラン（以
下APSという）水溶液100mlを添加し、室温で２
時間撹拌混合した。次いで濾過、洗浄し、乾燥し
たものをサンプルＦとした。
同様に、APS濃度を1.25％、1.9％、3.15％とし
た場合のサンプルをそれぞれＧ，Ｈ，Ｋとした。
これらのサンプルについて、実施例１と同様な試
験を行つた時のPH値とAPS濃度との関係を第３
図に示す。
た場合のサンプルをそれぞれＧ，Ｈ，Ｋとした。
これらのサンプルについて、実施例１と同様な試
験を行つた時のPH値とAPS濃度との関係を第３
図に示す。
第３図において横軸はAPS量（ｇ／ｇ触媒）、
縦軸はAPS処理をしないものとのPHの差（ΔPH）
を表す。
縦軸はAPS処理をしないものとのPHの差（ΔPH）
を表す。
この図より、APSの濃度（添加量）により、
PH値を任意に制御できることがわかる。
PH値を任意に制御できることがわかる。
実施例 ４
実施例３で得たサンプルＦ，Ｇ，Ｈ，Ｋ各々に
ついて実施例１と同じH2O懸濁、H2バブリング
下でのPH経時変化を第４図に示す。
ついて実施例１と同じH2O懸濁、H2バブリング
下でのPH経時変化を第４図に示す。
第４図において、横軸は経時時間、縦軸は反応
系のPHを示す。この図から各サンプルともそのPH
が安定しいることがわかる。
系のPHを示す。この図から各サンプルともそのPH
が安定しいることがわかる。
比較例 １
市販の５％Pd−活性炭触媒及び活性炭担体の
各種雰囲気下でのPH経時変化を測定した。
各種雰囲気下でのPH経時変化を測定した。
H2O系（第５図□印）
実施例１で使用した市販の５％Pd−活性炭
触媒１ｇとH2O100mlをビーカー中で室温でス
タラーで撹拌懸濁させ、H2を100ml／分でバブ
リングさせながらPHの経時変化を測定した。
触媒１ｇとH2O100mlをビーカー中で室温でス
タラーで撹拌懸濁させ、H2を100ml／分でバブ
リングさせながらPHの経時変化を測定した。
THF／H2O系（第５図■印）
市販の５％Pd−活性炭触媒（武田薬品(株)製）
１ｇをTHF50mlとH2O50mlの混合溶液にH2O
系と同様な方法で懸濁し、N2を100ml／分でバ
ブリングさせながらPHを測定した。
１ｇをTHF50mlとH2O50mlの混合溶液にH2O
系と同様な方法で懸濁し、N2を100ml／分でバ
ブリングさせながらPHを測定した。
H2O系（第５図▲印）
前記で使用したと同じ５％Pd−活性炭触
媒１ｇとH2O100mlをビーカー中で室温でスタ
ラーで撹拌懸濁させ、H2を100ml／分でバブリ
ングさせながらPHの経時変化を測定した。
媒１ｇとH2O100mlをビーカー中で室温でスタ
ラーで撹拌懸濁させ、H2を100ml／分でバブリ
ングさせながらPHの経時変化を測定した。
H2O系（第５図Δ印）
市販の活性炭担体を、Pd−活性炭触媒の場
合と同様にして、H2O系でPH測定を行つた。
合と同様にして、H2O系でPH測定を行つた。
これらの測定結果を第５図に示した。
第５図において、横軸は経過時間、縦軸は反応
系のPHを表す。いずれの場合にもPH値は処理時間
ともに低下することがわかる。
系のPHを表す。いずれの場合にもPH値は処理時間
ともに低下することがわかる。
比較例 ２
比較例１のの操作を繰り返し行つた。即ち、
実施例１で使用した市販の５％Pd−活性炭触媒
を100mlのH2Oに懸濁し、H2バブリングを280分
行つた後触媒を濾過し、新たに100mlのH2Oに懸
濁し、H2バブリングをする操作を繰り返してPH
の経時変化を測定した。
実施例１で使用した市販の５％Pd−活性炭触媒
を100mlのH2Oに懸濁し、H2バブリングを280分
行つた後触媒を濾過し、新たに100mlのH2Oに懸
濁し、H2バブリングをする操作を繰り返してPH
の経時変化を測定した。
結果を第６図に示す。第６図において、横軸は
経過時間、縦軸は反応系のPHを表す。
経過時間、縦軸は反応系のPHを表す。
この結果より単なる繰り反し使用だけではPHが
安定しないことがわかる。
安定しないことがわかる。
さらに、繰り反し初期のPHが元のPH9.4付近ま
で戻ることから、PH低下の原因は触媒から溶液中
に酸性物質が流出するためであるとする推定が裏
付けられる。
で戻ることから、PH低下の原因は触媒から溶液中
に酸性物質が流出するためであるとする推定が裏
付けられる。
ハ 発明の効果
一般に液相の接触反応おいては、適正なPH領域
で行うことは触媒の活性及び選択性を向上させる
上で極めて重要である。このような見地から、本
発明では次のような効果が期待できる。
で行うことは触媒の活性及び選択性を向上させる
上で極めて重要である。このような見地から、本
発明では次のような効果が期待できる。
(1) 一定且つ最適のPH値を有する触媒を調製する
ことができ、反応収率、反応条件を著しく改善
することができる。
ことができ、反応収率、反応条件を著しく改善
することができる。
(2) 任意のPHで使用できるので、各種の反応に広
範に応用することができる。
範に応用することができる。
第１図は５％Pd−活性炭触媒を各種濃度のア
ンモニア水で処理したもの及び未処理のものの使
用開始時と300時間後のPHの差ΔPHを示す図、第
２図は５％Pd−活性炭触媒を各種濃度のアンモ
ニア水で処理したもの及び未処理のものを各雰囲
気下で使用した場合のPHの経時変化を示す図、第
３図はPH12.3のアンモニア水で処理した５％Pd−
活性炭触媒を更に異なる濃度のAPS液で処理し
たもののPH値を示す図、第４図はPH12.3％のアン
モニア水処理−ASP処理５％Pd活性炭触媒の
H2O懸濁、H2バブリング雰囲気下でのPHの経時
変化を示す図、第５図は市販の５％Pd−活性炭
触媒及び活性炭担体の各種雰囲気下でのPHの経時
変化を示す図、第６図は市販５％Pd−活性炭触
媒のH2O懸濁、H2バブリング繰り返し使用にお
けるPHの経時変化を示す図である。
ンモニア水で処理したもの及び未処理のものの使
用開始時と300時間後のPHの差ΔPHを示す図、第
２図は５％Pd−活性炭触媒を各種濃度のアンモ
ニア水で処理したもの及び未処理のものを各雰囲
気下で使用した場合のPHの経時変化を示す図、第
３図はPH12.3のアンモニア水で処理した５％Pd−
活性炭触媒を更に異なる濃度のAPS液で処理し
たもののPH値を示す図、第４図はPH12.3％のアン
モニア水処理−ASP処理５％Pd活性炭触媒の
H2O懸濁、H2バブリング雰囲気下でのPHの経時
変化を示す図、第５図は市販の５％Pd−活性炭
触媒及び活性炭担体の各種雰囲気下でのPHの経時
変化を示す図、第６図は市販５％Pd−活性炭触
媒のH2O懸濁、H2バブリング繰り返し使用にお
けるPHの経時変化を示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 活性炭に活性金属を担持させた後PH値10以上
のアンモニア水で洗浄処理することを特徴とする
触媒の調製法。 ２ 活性炭に活性金属を担持させ、PH値10以上の
アンモニア水で洗浄処理した後、アミノ基を有す
るシラン化合物で処理することを特徴とする触媒
の調製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5375188A JPH01228543A (ja) | 1988-03-09 | 1988-03-09 | 触媒調製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5375188A JPH01228543A (ja) | 1988-03-09 | 1988-03-09 | 触媒調製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01228543A JPH01228543A (ja) | 1989-09-12 |
| JPH0556184B2 true JPH0556184B2 (ja) | 1993-08-18 |
Family
ID=12951514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5375188A Granted JPH01228543A (ja) | 1988-03-09 | 1988-03-09 | 触媒調製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01228543A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003512925A (ja) * | 1999-10-29 | 2003-04-08 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 高活性一酸化炭素水素添加触媒の調製方法、これらの触媒組成物、このような反応を実施するためのこれら触媒の使用、およびこのような反応の生成物 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006198503A (ja) * | 2005-01-19 | 2006-08-03 | Hiroshima Univ | 無機触媒成分および有機化合物を担持する触媒組成物ならびにその利用 |
| CN103861645A (zh) * | 2014-04-11 | 2014-06-18 | 广州旺承能源科技有限公司 | 铝/水反应可控制氢催化剂及其制造方法 |
-
1988
- 1988-03-09 JP JP5375188A patent/JPH01228543A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003512925A (ja) * | 1999-10-29 | 2003-04-08 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 高活性一酸化炭素水素添加触媒の調製方法、これらの触媒組成物、このような反応を実施するためのこれら触媒の使用、およびこのような反応の生成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01228543A (ja) | 1989-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4028939B2 (ja) | 触媒の製造方法 | |
| KR100554927B1 (ko) | 지지된 금속 촉매, 제조 및 과산화수소의 직접 제조에서의용도 | |
| US4361500A (en) | Process for the preparation of supported metal catalysts | |
| Keane et al. | The enantioselective hydrogenation of methyl acetoacetate over supported nickel catalysts: I. The modification procedure | |
| RU2198731C2 (ru) | Способ получения катализатора для получения винилацетата, включающего палладий и золото на медьсодержащем носителе, и способ получения винилацетата с использованием полученного катализатора (варианты) | |
| JPS59199042A (ja) | メタノ−ル改質用触媒 | |
| US5275999A (en) | Process of preparing catalyst supporting highly dispersed metal particles | |
| SA98190675B1 (ar) | محفز vinyl acetate يشتمل على palladium وذهب فلزيين وcupric acetate | |
| US5275998A (en) | Process of preparing catalyst supporting highly dispersed metal particles | |
| JPH01228543A (ja) | 触媒調製法 | |
| JPH0640958B2 (ja) | 白金族金属担持シリカ触媒の製造方法 | |
| US4719196A (en) | Process for making a carrier-supported catalyst | |
| WO2012012292A2 (en) | High temperature reduction of hydrogen peroxide catalyst for improved selectivity | |
| JP3083463B2 (ja) | 湿式酸化処理用触媒の再生方法 | |
| CN110449164A (zh) | 钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法 | |
| JPH0576340B2 (ja) | ||
| RU2843897C1 (ru) | Способ получения палладиевого катализатора на основе оксида алюминия | |
| JPH06114273A (ja) | 触媒調製法 | |
| JPH04295001A (ja) | 水素の製法 | |
| JPS63178851A (ja) | イオン交換樹脂に担持した貴金属触媒の製造方法 | |
| Chuntiag et al. | Characteristic features of the selective action of platinum-doped glass fiber woven catalysts in the liquid-phase reduction of polyfunctional aromatic nitro compounds | |
| JPH09276698A (ja) | 白金担持シリカゲル触媒の製造方法 | |
| JPS6133620B2 (ja) | ||
| RU1796243C (ru) | Способ получени палладиевого катализатора на активированном угле дл низкотемпературного окислени водорода и оксида углерода | |
| JPH0362459B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 15 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080818 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 15 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080818 |