JPH0567013B2 - - Google Patents

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JPH0567013B2
JPH0567013B2 JP17540185A JP17540185A JPH0567013B2 JP H0567013 B2 JPH0567013 B2 JP H0567013B2 JP 17540185 A JP17540185 A JP 17540185A JP 17540185 A JP17540185 A JP 17540185A JP H0567013 B2 JPH0567013 B2 JP H0567013B2
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JP
Japan
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silver halide
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JP17540185A
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JPS6235354A (ja
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Keiji Oohayashi
Shinichi Nakamura
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP17540185A priority Critical patent/JPS6235354A/ja
Publication of JPS6235354A publication Critical patent/JPS6235354A/ja
Publication of JPH0567013B2 publication Critical patent/JPH0567013B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/775Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of paper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明はハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の凊
理方法に関し、曎に詳しくは、色再珟性、特にハ
むラむト郚の色再珟性が改良されたハロゲン化銀
カラヌ写真感光材料の凊理方法に関する。 埓来技術 埓来から、ハロゲン化傟カラヌ写真感光材料を
画像露光し、発色珟像するこずにより芳銙族第
玚アミン珟像䞻薬の酞化䜓ず発色剀ずがカプリン
グ反応を行぀お、䟋えばむンドプノヌル、むン
ドアニリン、むンダミン、アゟメチン、プノキ
サゞン、プナゞンおよびそれらに類䌌する色玠
が生成し、色画像が圢成されるこずは良く知られ
おいるずころである。このような写真方匏におい
おは通垞枛色法による色再珟方法が採られ、青感
性、緑感性ならびに赀感性の感光性ハロゲン化銀
乳剀局に、それぞれ䜙色関係にある発色剀、すな
わちむ゚ロヌ、マれンタおよびシアンに発色する
カプラヌを含有せしめたカラヌハロゲン化銀写真
感光材料が䜿甚される。 䞊蚘のむ゚ロヌ色画像を圢成させるために甚い
られるカプラヌずしおは、䟋えばアシルアセトア
ニリド系カプラヌがあり、たたマれンタ色画像圢
成甚のカプラヌずしおは䟋えばピラゟロン、ピラ
ゟロベンズむミダゟヌル、ピラゟロトリアゟヌル
たたはむンダゟロン系カプラヌが知られおおり、
さらにシアン色画像圢成甚のカプラヌずしおは、
䟋えばプノヌルおよびナフトヌル系カプラヌが
䞀般的に甚いられる。 ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の色再珟性は
皮々の因子に䟝存する、䟋えば各感光性乳剀局の
分光感床分垃、生成する色玠画像の分光吞収特性
λnax、副吞収等、各色玠画像間の珟像時の混色
の皋床、蛍光増癜剀の有無等は色再珟性に及がす
代衚的な芁因である。特に反射支持䜓を有するハ
ロゲン化銀写真材料においおは、各感光性局が適
切な分光感床分垃を有し、珟像時の混色が実質的
に防止された堎合、発色色玠の分光吞収特性ぞの
䟝存性が極めお高いものである。む゚ロヌ、マれ
ンタ及びシアンの各色玠画像の分光吞収特性ずし
おは各色玠画像の分光スペクトルの䞻波長及び副
吞収が特に重芁である。奜たしい反射支持䜓系の
色玠画像の分光吞収特性は、む゚ロヌ、マれンタ
及びシアンの各色玠画像の䞻吞収がそれぞれ430
〜460nm、530〜550nm及び630〜660nm付近に存
圚し、か぀、䞍必芁な他の波長域の吞収を有しお
いないこずである。 埓来、反射画像甚ハロゲン化銀カラヌ写真感光
材料に甚いられおいる色玠画像は䞻波長に぀いお
芋るならば、䞊蚘の条件をほが満足しおいるもの
の、副吞収に぀いおは必ずしも満足のいくもので
はない、䞭でもマれンタ及びシアンの各色玠画像
は、青色400nm〜500nm域に盞圓高い副吞収
を有しおおり、このこずが珟圚の反射画像甚ハロ
ゲン化銀カラヌ写真感光材料の色再珟性を䜎䞋さ
せる぀の倧きな原因ずな぀おいる。そしお特に
マれンタ及びシアンの色玠画像が組み合さ぀お成
る青色はその高い副吞収のため、著しく圩床の䜎
い青色しか再珟できなか぀た。こうした点は、マ
れンタ及びシアン濃床の高い青色のシダドヌ郚で
特に問題ずな぀おいる。 かかる青色再珟の改良は、マれンタ及びシアン
色玠画像ずしお副吞収の少ない色玠画像を䞎える
マれンタ及びシアンカプラヌを甚いるこずによ぀
お達せられるが、その様なカプラヌずしおは、マ
れンタカプラヌずしお1H−ピラゟロ−〔−
〕−−トリアゟヌル型マれンタカプラヌ等が
奜たしく、シアンカプラヌずしお䜍ず䜍にア
シルアミノ基を有するプノヌル型シアンカプラ
ヌが奜たしいものである。 䞀方、通垞の反射画像甚ハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料は未発色郚の癜色郚を増す目的で、氎
溶性蛍光増癜剀の存圚䞋に発色珟像凊理される。
蛍光増癜剀は発色珟像液䞭に添加したり、予め写
真感光材料䞭に添加させるこずができる、凊理埌
に写真感光材料䞭に蛍光増癜剀が残り、それによ
り未発色郚の著しい癜色床の向䞊が蚈られる。 ずころで、前述のマれンタカプラヌずしお1H
−ピラゟロ−〔−〕−−トリアゟヌル型
カプラヌ等、副吞収の少ないカプラヌを、シアン
カプラヌずしお䜍ず䜍にアシルアミノ基を有
するプノヌル型シアンカプラヌを有するカプラ
ヌ写真感光材料を蛍光増癜剀の存圚䞋に発色珟像
凊理した堎合には、未発色郚の癜色床が向䞊し、
圩床の高い青色再珟が可胜ずなるが、このこずは
必ずしもどの様な堎合においおも良奜な色再珟を
行぀おいるずは蚀い難いものであるこずが刀明し
た。 ハむラむト郚における色の再珟は単に色玠の分
光吞収特性のみならず、蛍光増癜効果や反射支持
䜓の分光特性の圱響を受ける。癜色床を改善する
ために特開昭53−19021号に蚘茉されおいる反射
支持䜓を青味付ける手段や蛍光増癜剀により癜地
を青味付け芖感的に癜色床を増す技術はいずれも
ハむラむト郚の色再珟をも青味方向に移らせ、
1H−ピラゟロ−〔−〕−トリアゟヌル型
マれンタカプラヌ等、副吞収の少ないカプラヌ及
び䜍ず䜍にアシルアミノ基を有するプノヌ
ル型シアンカプラヌを有するカラヌ写真材料にお
いおは、特にハむラむト郚分が青味を垯びやすく
なる傟向が非垞に倧きいこずが刀明した。 かかる欠点を改良するため、䞊蚘の皮のカプ
ラヌを含有するカラヌ写真材料を蛍光増癜剀の非
存圚䞋で凊理を行なうこずは未発色郚の癜色床を
損うものであり、又、ハむラむト郚分に意識的に
む゚ロヌの色玠成分を匷めるこずは、ニナヌトラ
ルや高い圩床の青の色再珟の芋地から奜たしくな
いものである。 埓぀お、1H−ピラゟロ−〔−〕−−
トリアゟヌル型、マれンタカプラヌ等、副吞収の
少ないカプラヌ及び䜍ず䜍にアシルアミノ基
を有するプノヌル型シアンカプラヌを有するカ
ラヌ写真材料を蛍光増癜剀の存圚䞋に凊理を行぀
お色玠画像を圢成する方法においおは、特にハむ
ラむト郚の良奜な色再珟を具珟させるこずが必芁
である。 発明の目的 本発明はかかる状況に鑑みおなされたものであ
぀お、本発明の目的は、反射支持䜓を有しハむラ
むト郚の癜色床、青色圩床が芁求される反射画像
甚ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に高い癜色
床、高い青色圩床及び良奜なハむラむト郚の色再
珟を具珟する凊理方法を提䟛するこずにある。 発明の構成 䞊蚘本発明の目的は、反応支持䜓䞊に䞋蚘䞀般
匏〔〕で瀺されるマれンタカプラヌを含有する
局及び䜍ず䜍にアシルアミノ基を有するプ
ノヌル系シアンカプラヌを含有する局ずを有する
ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を蛍光増癜剀の
存圚䞋に凊理する方法においお、該反射支持䜓の
衚面反射特性を、JIS−−8722−82で芏定され
た方法で枬定し、JIS−−8730−80によ぀お芏
定された方法で衚瀺した堎合、−1.0〜
0.4−2.0〜−4.5の範囲にあるこずを特城ず
するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の凊理方法
によ぀お達成される。 䞀般匏〔〕
【匏】 〔匏䞭は含窒玠耇玠環を圢成するに必芁な非
金属原子矀を衚し、該により圢成される環は眮
換基を有しおもよい。 は氎玠原子たたは発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの
反応により離脱しうる眮換基を衚す。 たたは氎玠原子たたは眮換基を衚す。〕 次に本発明を具䜓的に説明する。 本発明に係る前蚘䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕
【匏】 で衚されるマれンタカプラヌに斌いお、は含窒
玠耇玠環を圢成するに必芁な非金属原子矀を衚
し、該により圢成される環は眮換基を有しおも
よい。 は氎玠原子たたは発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの
反応により離脱しうる眮換基を衚す。 たたは氎玠原子たたは眮換基を衚す。 前蚘の衚す眮換基ずしおは、䟋えばハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリ
ヌル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、
スルフむニル基、ホスホニル基、カルバモむル
基、スルフアモむル基、シアノ基、スピロ化合物
残基、有橋炭化氎玠化合物残基、アルコキシ基、
アリヌルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモむルオキシ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、む
ミド基、りレむド基、スルフアモむルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリヌルオキシ
カルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、
アリヌルオキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アリヌルチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げられる。 ハロゲン原子ずしおは、䟋えば塩玠原子、臭玠
原子が挙げられ、特に塩玠原子が奜たしい。 で衚されるアルキル基ずしおは、炭玠数〜
32のもの、アルケニル基、アルキニル基ずしおは
炭玠数〜32のもの、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基ずしおは炭玠数〜12、特に〜
のものが奜たしく、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基は盎鎖でも分岐でもよい。 たた、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は眮換基〔䟋えばアリヌル、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有橋炭化氎玠化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモむル、ア
ルコキシカルボニル、アリヌルオキシカルボニル
の劂くカルボニル基を介しお眮換するもの、曎に
はヘテロ原子を介しお眮換するもの具䜓的には
ヒドロキシ、アルコキシ、アリヌルオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
むルオキシ等の酞玠原子を介しお眮換するもの、
ニトロ、アミノゞアルキルアミノ等を含む、
スルフアモむルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリヌルオキシカルボニルアミノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、むミド、りレむド等の
窒玠原子を介しお眮換するもの、アルキルチオ、
アリヌルチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スル
フむニル、スルフアモむル等の硫黄原子を介しお
眮換するもの、ホスホニル等の燐原子を介しお眮
換するもの等〕を有しおいおもよい。 具䜓的には䟋えばメチル基、゚チル基、む゜プ
ロピル基、−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプ
タデシル基、−ヘキシルノニル基、1′−ゞ
ペンチルノニル基、−クロル−−ブチル基、
トリフルオロメチル基、−゚トキシトリデシル
基、−メトキシむ゜プロピル基、メタンスルホ
ニル゚チル基、−ゞ−−アミルプノキ
シメチル基、アニリノ基、−プニルむ゜プロ
ピル基、−−ブタンスルホンアミノプノキ
シプロピル基、−4′−α−〔4″−ヒドロキ
シベンれンスルホニルプノキシ〕ドデカノむ
ルアミノプニルプロピル基、−4′−〔α−
2″4″−ゞ−−アミルプノキシブタンア
ミド〕プニル−プロピル基、−〔α−−
クロルプノキシテトラデカンアミドプノキ
シ〕プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。 で衚されるアリヌル基ずしおはプニル基が
奜たしく、眮換基䟋えば、アルキル基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基等を有しおいおもよ
い。 具䜓的には、プニル基、−−ブチルプ
ニル基、−ゞ−−アミルプニル基、
−テトラデカンアミドプニル基、ヘキサデシロ
キシプニル基、4′−〔α−4″−−ブチルプ
ノキシテトラデカンアミド〕プニル基等が挙
げられる。 で衚されるヘテロ環基ずしおは〜員のも
のが奜たしく、眮換されおいおもよく、又瞮合し
おいおもよい。具䜓的には−フリル基、−チ
゚ニル基、−ピリミゞニル基、−ベンゟチア
ゟリル基等が挙げられる。 で衚されるアシル基ずしおは、䟋えばアセチ
ル基、プニルアセチル基、ドデカノむル基、α
−−ゞ−−アミルプノキシブタノむル
基等のアルキルカルボニル基、ベンゟむル基、
−ペンタデシルオキシベンゟむル基、−クロル
ベンゟむル基等のアリヌルカルボニル基等が挙げ
られる。 で衚されるスルホニル基ずしおはメチルスル
ホニル基、ドデシルスルホニル基の劂きアルキル
スルホニル基、ベンれンスルホニル基、−トリ
゚ンスルホニル基の劂きアリヌルスルホニル基等
が挙げられる。 で衚されるスルフむニル基ずしおは、゚チル
スルフむニル基、オクチルスルフむニル基、−
プノキシブチルスルフむニル基の劂きアルキル
スルフむニル基、プニルスルフむニル基、−
ペンタデシルプニルスルフむニル基の劂きアリ
ヌルスルフむニル基等が挙げられる。 で衚されるホスホニル基ずしおはブチルオク
チルホスホニル基の劂きアルキルホスホニル基、
オクチルオキシホスホニル基の劂きアルコキシホ
スホニル基、プノキシホスホニル基の劂きアリ
ヌルオキシホスホニル基、プニルホスホニル基
の劂きアリヌルホスホニル基等が挙げられる。 で衚されるカルバモむル基は、アルキル基、
アリヌル基奜たしくはプニル基等が眮換し
おいおもよく、䟋えば−メチルカルバモむル
基、−ゞブチルカルバモむル基、−
−ペンタデシルオクチル゚チルカルバモむル
基、−゚チル−−ドデシルカルバモむル基、
−−−ゞ−−アミルプノキシ
プロピルカルバモむル基等が挙げられる。 で衚されるスルフアモむル基はアルキル基、
アリヌル基奜たしくはプニル基等が眮換し
おいおもよく、䟋えば−プロピルスルフアモむ
ル基、−ゞ゚チルスルフアモむル基、−
−ペンタデシルオキシ゚チルスルフアモむ
ル基、−゚チル−−ドデシルスルフアモむル
基、−プニルスルフアモむル基等が挙げられ
る。 で衚されるスピロ化合物残基ずしおは䟋えば
スピロ3.3ヘプタン−−むル等が挙げられ
る。 で衚される有橋炭化化合物残基ずしおは䟋え
ばビシクロ2.2.1ヘプタン−−むル、トリ
シクロ3.3.1.13,7デカン−−むル、−
ゞメチル−ビクシロ2.2.1ヘプタン−−む
ル等が挙げられる。 で衚されるアルコキシ基は、曎に前蚘アルキ
ル基ぞの眮換基ずしお挙げたものを眮換しおいお
もよく、䟋えばメトキシ基、プロポキシ基、−
゚トキシ゚トキシ基、ペンタデシルオキシ基、
−ドデシルオキシ゚トキシ基、プネチルオキシ
゚トキシ基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシ基ずしおはプニ
ルオキシが奜たしく、アリヌル栞は曎に前蚘アリ
ヌル基ぞの眮換基又は原子ずしお挙げたもので眮
換されおいおもよく、䟋えばプノキシ基、−
−ブチルプノキシ基、−ペンタデシルプ
ノキシ基等が挙げられる。 で衚されるヘテロ環オキシ基ずしおは〜
員のヘテロ環を有するものが奜たしく該ヘテロ環
は曎に眮換基を有しおいおもよく、䟋えば、
−テトラヒドロピラニル−−オキシ
基、−プニルテトラゟヌル−−オキシ基が
挙げられる。 で衚されるシロキシ基は、曎にアルキル基等
で眮換されおいおもよく、䟋えば、トリメチルシ
ロキシ基、トリ゚チルシロキシ基、ゞメチルブチ
ルシロキシ基等が挙げられる。 で衚されるアシルオキシ基ずしおは、䟋えば
アルキルカルボニルオキシ基、アリヌルカルボニ
ルオキシ基等が挙げられ、曎に眮換基を有しおい
おもよく、具䜓的にはアセチルオキシ基、α−ク
ロルアセチルオキシ基、ベンゟむルオキシ基等が
挙げられる。 で衚されるカルバモむルオキシ基は、アルキ
ル基、アリヌル基等が眮換しおいおもよく、䟋え
ば−゚チルカルバモむルオキシ基、−ゞ
゚チルカルバモむルオキシ基、−プニルカル
バモむルオキシ基等が挙げられる。 で衚されるアミノ基はアルキル基、アリヌル
基奜たしくはプニル基等で眮換されおいお
もよく、䟋えば゚チルアミノ基、アニリノ基、
−クロルアニリノ基、−ペンタデシルオキシカ
ルボニルアニリノ基、−クロル−−ヘキサデ
カンアミドアニリノ基等が挙げられる。 で衚されるアシルアミノ基ずしおは、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリヌルカルボニルアミ
ノ基奜たしくはプニルカルボニルアミノ基
等が挙げられ、曎に眮換基を有しおもよく具䜓的
にはアセトアミド基、α−゚チルプロパンアミド
基、−プニルアセトアミド基、ドデカンアミ
ド基、−ゞ−−アミルプノキシアセト
アミド基、α−−−ブチル−ヒドロキシフ
゚ノキシブタンアミド基等が挙げられる。 で衚されるスルホンアミド基ずしおは、アル
キルスルホニルアミノ基、アリヌルスルホニルア
ミノ基等が挙げられ、曎に眮換基を有しおもよ
い。具䜓的にはメチルスルホニルアミノ基、ペン
タデシルスルホニルアミノ基、ベンれンスルホン
アミド基、−トル゚ンスルホンアミド基、−
メトキシ−−−アミルベンれンスルホンアミ
ド基等が挙げられる。 で衚されるむミド基は、開鎖状のものでも、
環状のものでもよく、眮換基を有しおいおもよ
く、䟋えばコハク酞むミド基、−ヘプタデシル
コハク酞むミド基、フタルむミド基、グルタルむ
ミド基等が挙げられる。 で衚されるりレむド基は、アルキル基、アリ
ヌル基奜たしくはプニル基等により眮換さ
れおいおもよく、䟋えば−゚チルりレむド基、
−メチル−−デシルりレむド基、−プニ
ルりレむド基、−−トリルりレむド基等が挙
げられる。 で衚されるスルフアモむルアミノ基は、アル
キル基、アリヌル基奜たしくはプニル基等
で眮換されおいおもよく、䟋えば−ゞブチ
ルスルフアモむルアミノ基、−メチルスルフア
モむルアミノ基、−プニルスルフアモむルア
ミノ基等が挙げられる。 で衚されるアルコキシカルボニルアミノ基ず
しおは、曎に眮換基を有しおいおもよく、䟋えば
メトキシカルボニルアミノ基、メトキシ゚トキシ
カルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボ
ニルアミノ基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシカルボニルアミノ
基は、眮換基を有しおいおもよく、䟋えばプノ
キシカルボニルアミノ基、−メチルプノキシ
カルボニルアミノ基が挙げられる。 で衚されるアルコキシカルボニル基は曎に眮
換基を有しおいおもよく、䟋えばメトキシカルボ
ニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニ
ル基、゚トキシメトキシカルボニルオキシ基、ベ
ンゞルオキシカルボニル基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシカルボニル基は曎
に眮換基を有しおいおもよく、䟋えばプノキシ
カルボニル基、−クロルプノキシカルボニル
基、−ペンタデシルオキシプノキシカルボニ
ル基等が挙げられる。 で衚されるアルキルチオ基は、曎に眮換基を
有しおいおもよく、䟋えば、゚チルチオ基、ドデ
シルチオ基、オクタデシルチオ基、プネチルチ
オ基、−プノキシプロピルチオ基が挙げられ
る。 で衚されるアリヌルチオ基はプニルチオ基
が奜たしく曎に眮換基を有しおもよく、䟋えばフ
゚ニルチオ基、−メトキシプニルチオ基、
−−オクチルプニルチオ基、−オクタデシ
ルプニルチオ基、−カルボキシプニルチオ
基、−アセトアミノプニルチオ基等が挙げら
れる。 で衚されるヘテロ環チオ基ずしおは、〜
員のヘテロ環チオ基が奜たしく、曎に瞮合環を有
しおもよく、又眮換基を有しおいおもよい。䟋え
ば−ピリゞルチオ基、−ベンゟチアゟリルチ
オ基、−ゞプノキシ−−トリ
アゟヌル−−チオ基が挙げられる。 の衚す発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応により
離脱しうる眮換基ずしおは、䟋えばハロゲン原子
塩玠原子、臭玠原子、フツ゜原子等の他炭玠
原子、酞玠原子、硫黄原子たたは窒玠原子を介し
お眮換する基が挙げられる。 炭玠原子を介しお眮換する基ずしおは、カルボ
キシル基の他䟋えば䞀般匏
【匏】 R1′は前蚘ず同矩であり、Z′は前蚘ず同
矩であり、R2′及びR3′は氎玠原子、アリヌル基、
アルキル基又はヘテロ環基を衚す。で瀺される
基、ヒドロキシメチル基、トリプニルメチル基
が挙げられる。 酞玠原子を介しお眮換する基ずしおは䟋えばア
ルコキシ基、アリヌルオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリヌルオキシカル
ボニルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基、
アルコキシオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシ基は曎に眮換基を有しおもよく、
䟋えば、゚トキシ基、−プノキシ゚トキシ
基、−シアノ゚トキシ基、プネチルオキシ
基、−クロルベンゞルオキシ基等が挙げられ
る。 該アリヌルオキシ基ずしおは、プノキシ基が
奜たしく、該アリヌル基は、曎に眮換基を有しお
いおもよい。具䜓的にはプノキシ基、−メチ
ルプノキシ基、−ドデシルプノキシ基、
−メタンスルホンアミドプノキシ基、〔α−
3′−ペンタデシルプノキシブタンアミド〕
プノキシ基、ヘキシデシルカルバモむルメトキ
シ基、−シアノプノキシ基、−メタンスル
ホニルプノキシ基、−ナフチルオキシ基、
−メトキシプノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基ずしおは、〜員のヘテ
ロ環オキシ基が奜たしく、瞮合環であ぀おもよ
く、又眮換基を有しおいおもよい。具䜓的には、
−プニルテトラゟリルオキシ基、−ベンゟ
チアゟリルオキシ基等が挙げられる。 該アシルオキシ基ずしおは、䟋えばアセトキシ
基、ブタノルオキシ基等のアルキルカルボニルオ
キシ基、シンナモむルオキシ基の劂きアルケニル
カルボニルオキシ基、ベンゟむルオキシ基の劂き
アリヌルカルボニルオキシ基が挙げられる。 該スルホニルオキシ基ずしおは、䟋えばブタン
スルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基
が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基ずしおは、䟋
えば゚トキシカルボニルオキシ基、ベンゞルオキ
シカルボニルオキシ基が挙げられる。 該アリヌルオキシカルボニル基ずしおはプノ
キシカルボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基ずしおは、䟋え
ばメチルオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基ずしおは、゚
トキシオキサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介しお眮換する基ずしおは、䟋えば
アルキルチオ基、アリヌルチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルキルオキシチオカルボニルチオ基が挙げ
られる。 該アルキルチオ基ずしおは、ブチルチオ基、
−シアノ゚チルチオ基、プネチルチオ基、ベン
ゞルチオ基等が挙げられる。 該アリヌルチオ基ずしおはプニルチオ基、
−メタンスルホンアミドプニルチオ基、−ド
デシルプネチルチオ基、−ノナフルオロペン
タンアミドプネチルチオ基、−カルボキシフ
゚ニルチオ基、−゚トキシ−−−ブチルフ
゚ニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基ずしおは、䟋えば−プニ
ル−−テトラゟリル−−チオ
基、−ベンゟチアゟリルチオ基等が挙げられ
る。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基ずしお
は、ドデシルオキシチオカルボニルチオ基等が挙
げられる。 䞊蚘窒玠原子を介しお眮換する基ずしおは、䟋
えば䞀般匏
【匏】で瀺されるものが 挙げられる。ここにR4′及びR5′は氎玠原子、ア
ルキル基、アリヌル基、ヘテロ環基、スルフアモ
むル基、カルバモむル基、アシル基、スルホニル
基、アリヌルオキシカルボニル基、アルコキシカ
ルボニル基を衚し、R4′ずR5′は結合しおヘテロ
環を圢成しおもよい。䜆しR4′ずR5′が共に氎玠
原子であるこずはない。 該アルキル基は盎鎖でも分岐でもよく、奜たし
くは、炭玠数〜22のものである。又、アルキル
基は、眮換基を有しおいおもよく、眮換基ずしお
は䟋えばアリヌル基、アルコキシ基、アリヌルオ
キシ基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基、アル
キルアミノ基、アリヌルアミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、むミノ基、アシル基、ア
ルキルスルホニル基、アリヌルスルホニル基、カ
ルバモむル基、スルフアモむル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリヌルオキシカルボニル基、アル
キルオキシカルボニルアミノ基、アリヌルオキシ
カルボニルアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、シアノ基、ハロゲン原子が挙げられる。
該アルキル基の具䜓的なものずしおは、䟋えば゚
チル基、オキチル基、−゚チルヘキシル基、
−クロル゚チル基が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるアリヌル基ずしおは、
炭玠数〜32、特にプニル基、ナフチル基が奜
たしく、該アリヌル基は、眮換基を有しおもよく
眮換基ずしおは䞊蚘R4′又はR5′で衚されるアル
キル基ぞの眮換基ずしお挙げたもの及びアルキル
基が挙げられる。該アリヌル基ずしお具䜓的なも
のずしおは、䟋えばプニル基、−ナフチル
基、−メチルスルホニルプニル基が挙げられ
る。 R4′又はR5′で衚されるヘテロ環基ずしおは
〜員のものが奜たしく、瞮合環であ぀おもよ
く、眮換基を有しおもよい。具䜓䟋ずしおは、
−フリル基、−キノリル基、−ピリミゞル
基、−ベンゟチアゟリル基、−ピリゞル基等
が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるスルフアモむル基ずし
おは、−アルキルスルフアモむル基、−
ゞアルキルスルフアモむル基、−アリヌルスル
フアモむル基、−ゞアリヌルスルフアモむ
ル基等が挙げられ、これらのアルキル基及びアリ
ヌル基は前蚘アルキル基及びアリヌル基に぀いお
挙げた眮換基を有しおおいもよい。スルフアモむ
ル基の具䜓䟋ずしおは䟋えば−ゞ゚チルス
ルフアモむル基、−メチルスルフアモむル基、
−ドデシルスルフアモむル基、−−トリル
スルフアモむル基が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるカルバモむル基ずしお
は、−アルキルカルバモむル基、−ゞア
ルキルカルバモむル基、−アリヌルカルバモむ
ル基、−ゞアリヌルカルバモむル基等が挙
げられ、これらのアルキル基及びアリヌル基は前
蚘アルキル基及びアリヌル基に぀いお挙げた眮換
基を有しおいおもよい。カルバモむル基の具䜓䟋
ずしおは䟋えば−ゞ゚チルカルバモむル
基、−メチルカルバモむル基、−ドデシルカ
ルバモむル基、−−シアノプニルカルバモ
むル基、−−トリルカルバモむル基が挙げら
れる。 R4′又はR5′で衚されるアシル基ずしおは、䟋
えばアルキルカルボニル基、アリヌルカルボニル
基、ヘテロ環カルボニル基が挙げられ、該アルキ
ル基、該アリヌル基、該ヘテロ環基は眮換基を有
しおいおもよい。アシル基ずしお具䜓的なものず
しおは、䟋えばヘキサフルオロブタノむル基、
−ペンタフルオロベンゟむル
基、アセチル基、ベンゟむル基、ナフト゚ル基、
−フリルカルボニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるスルホニル基ずしおは、
アルキルスルホニル基、アリヌルスルホニル基、
ヘテロ環スルホニル基が挙げられ、眮換基を有し
おもよく、具䜓的なものずしおは䟋えば゚タンス
ルホニル基、ベンれンスルホニル基、オクタンス
ルホニル基、ナフタレンスルホニル基、−クロ
ルベンれンスルホニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるアリヌルオキシカルボ
ニル基は、前蚘アリヌル基に぀いお挙げたものを
眮換基ずしお有しおもよく、具䜓的にはプノキ
シカルボニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるアルコキシカルボニル
基は、前蚘アルキル基に぀いお挙げた眮換基を有
しおもよく、具䜓的なものずしおはメトキシカル
ボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、ベンゞ
ルオキシカルボニル基等が挙げられる。 R4′及びR5′が結合しお圢成するヘテロ環ずし
おは〜員のものが奜たしく、飜和でも、䞍飜
和でもよく、又、芳銙族性を有しおいおも、いな
くおもよく、又、瞮合環でもよい。該ヘテロ環ず
しおは䟋えば−フタルむミド基、−コハク酞
むミド基、−−りラゟリル基、−−ヒダ
ントむニル基、−−−ゞオキ゜オキサ
ゟリゞニル基、−−−ゞオキ゜−−
2H−オキ゜−−ベンズチアゟリル基、
−ピロリル基、−ピロリゞニル基、−ピラ
ゟリル基、−ピラゟリゞニル基、−ピペリゞ
ニル基、−ピロリニル基、−むミダゟリル
基、−むミダゟリニル基、−むンドリル基、
−む゜むンドリニル基、−む゜むンドリル
基、−む゜むンドリニル基、−ベンゟトリア
ゟリル基、−ベンゟむミダゟリル基、−
−トリアゟリル基、−−
トリアゟリル基、−−テト
ラゟリル基、−モルホリニル基、
−テトラヒドロキノリル基、−オキ゜−
−ピロリゞニル基、−1H−ピリドン基、フ
タラゞオン基、−オキ゜−−ピペリゞニル基
等が挙げられ、これらヘテロ環基はアルキル基、
アリヌル基、アルキルオキシ基、アリヌルオキシ
基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ
基、アリヌルアミノ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミノ基、カルバモむル基、スルフアモむル
基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基、りレむド
基、アルコキシカルボニル基、アリヌルオキシカ
ルボニル基、むミド基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、ハロゲン原子等により眮換されお
いおもよい。 たた又はZ′により圢成される含窒玠耇玠環ず
しおは、ピラゟヌル環、むミダゟヌル環、トリア
ゟヌル環たたはテトラゟヌル環等が挙げられ、前
蚘環が有しおもよい眮換基ずしおは前蚘に぀い
お述べたものが挙げられる。 又、䞀般匏〔〕及び埌述の䞀般匏〔〕〜
〔〕に斌ける耇玠環䞊の眮換基䟋えば、
R1〜R8が
【匏】郚分ここに R″及びZ″は䞀般匏〔〕における
ず同矩である。を有する堎合、所謂ビス䜓型
カプラヌを圢成するが勿論本発明に包含される。
又、Z′Z″及び埌述のZ1により圢成される環
は、曎に他の環䟋えば〜員のシクロアルケ
ンが瞮合しおいおもよい。䟋えば䞀般匏〔〕
においおはR5ずR6が、䞀般匏〔〕においおは
R7ずR8ずが、互いに結合しお環䟋えば〜
員のシクロアルケン、ベンれンを圢成しおもよ
い。 䞀般匏〔〕で衚されるものは曎に具䜓的には
䟋えば䞋蚘䞀般匏〔〕〜〔〕により衚され
る。 䞀般匏〔〕
【匏】 䞀般匏〔〕
【匏】 䞀般匏〔〕
【匏】 䞀般匏〔〕
【匏】 䞀般匏〔〕
【匏】 䞀般匏〔〕
【匏】 前蚘䞀般匏〔〕〜〔〕に斌いおR1〜R8及
びは前蚘及びず同矩である。 又、䞀般匏〔〕の䞭でも奜たしいのは、䞋蚘
䞀般匏〔〕で衚されるものである。 䞀般匏〔〕
【匏】 匏䞭R1及びZ1は䞀般匏〔〕における
及びず同矩である。 前蚘䞀般匏〔〕〜〔〕で衚されるマれンタ
カプラヌの䞭で特に奜たしいものは䞀般匏〔〕
で衚されるマれンタカプラヌである。 又、䞀般匏〔〕〜〔〕における耇玠環䞊の
眮換基に぀いおいえば、䞀般匏〔〕においおは
が、たた䞀般匏〔〕〜〔〕においおはR1
が䞋蚘条件を満足する堎合が奜たしく曎に奜た
しいのは䞋蚘条件及びを満足する堎合であ
り、特に奜たしいのは䞋蚘条件及びを満
足する堎合である。 条件 耇玠環に盎結する根元原子が炭玠原子
である。 条件 該炭玠原子に氎玠原子が個だけ結合
しおいる、たたは党く結合しおいない。 条件 該炭玠原子ず隣接原子ずの間の結合が
党お単結合である。 前蚘耇玠環䞊の眮換基及びR1ずしお最も奜
たしいのは、䞋蚘䞀般匏〔〕により衚されるも
のである。 䞀般匏〔〕
【匏】 匏䞭R9R10及びR11はそれぞれ氎玠原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル
基、アリヌル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホ
ニル基、スルフむニル基、ホスホニル基、カルバ
モむル基、スルフアモむル基、シアノ基、スピロ
化合物残基、有橋炭化氎玠化合物残基、アルコキ
シ基、アリヌルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シ
ロキシ基、アシルオキシ基、カルバモむルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、むミド基、りレむド基、スルフアモむルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリヌル
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリヌルオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリヌルチオ基、ヘテロ環チオ基を衚し、
R9R10及びR11の少なくずも぀は氎玠原子で
はない。 又、前蚘R9R10及びR11の䞭の぀䟋えばR9
ずR10は結合しお飜和又は䞍飜和の環䟋えばシ
クロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環を圢
成しおもよく、曎に該環にR11が結合しお有橋炭
化氎玠化合物残基を構成しおもよい。 R9〜R11により衚される基は眮換基を有しおも
よく、R9〜R11により衚される基の具䜓䟋及び該
基が有しおもよい眮換基ずしおは、前述の䞀般匏
〔〕におけるが衚す基の具䜓䟋及び眮換基が
挙げられる。 又、䟋えばR9ずR10が結合しお圢成する環及び
R9〜R11により圢成される有橋炭化氎玠化合物残
基の具䜓䟋及びその有しおもよい眮換基ずしお
は、前述の䞀般匏〔〕におけるが衚すシクロ
アルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環基有橋炭
化氎玠化合物残基の具䜓䟋及びその眮換基が挙げ
られる。 䞀般匏〔〕の䞭でも奜たしいのは、 (i) R9〜R11の䞭の぀がアルキル基の堎合、 (ii) R9〜R11の䞭の぀䟋えばR11が氎玠原子で
あ぀お、他の぀R9ずR10が結合しお根元炭玠
原子ず共にシクロアルキルを圢成する堎合、 である。 曎にの䞭でも奜たしいのは、R9〜R11の
䞭の぀がアルキル基であ぀お、他の぀が氎玠
原子たたはアルキル基の堎合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは曎に眮
換基を有しおもよく該アルキル、該シクロアルキ
ル及びその眮換基の具䜓䟋ずしおは前蚘䞀般匏
〔〕におけるが衚すアルキル、シクロアルキ
ル及びその眮換基の具䜓䟋が挙げられる。 又、䞀般匏〔〕におけるにより圢成される
環及び䞀般匏〔〕におけるZ1により圢成される
環が有しおもよい眮換基、䞊びに䞀般匏〔〕〜
〔〕におけるR2〜R8ずしおは䞋蚘䞀般匏〔〕
で衚されるものが奜たしい。 䞀般匏〔〕 −R1−SO2−R2 匏䞭R1はアルキレンを、R2はアルキル、シク
ロアルキルたたはアリヌルを衚す。 R1で瀺されるアルキレンは奜たしくは盎鎖郚
分の炭玠数が以䞊、より奜たしくはないし
であり、盎鎖、分岐を問わない。たたこのアルキ
レンは眮換基を有しおもよい。 該眮換基の䟋ずしおは、前述の䞀般匏〔〕に
おけるがアルキル基の堎合該アルキル基が有し
おもよい眮換基ずしお瀺したものが挙げられる。 眮換基ずしお奜たしいものずしおはプニルが
挙げられる。 R1で瀺されるアルキレンの、奜たしい具䜓䟋
を以䞋に瀺す。 −CH2CH2CH2−
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】−CH2CH2CH2CH2−
【匏】
【匏】
【匏】 R2で瀺されるアルキル基は盎鎖、分岐を問わ
ない。 具䜓的にはメチル、゚チル、プロピル、iso−
プロピル、ブチル、−゚チルヘキシル、オクチ
ル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オ
クタダシル、−ヘキシルデシルなどが挙げられ
る。 R2で瀺されるシクロアルキル基ずしおは〜
員のものが奜たしく、䟋えばシクロヘキシルが
挙げられる。 R2で瀺されるアルキル、シクロアルキルは眮
換基を有しおもよく、その䟋ずしおは、前述の
R1ぞの眮換基ずしお䟋瀺したものが挙げられる。 R2で瀺されるアリヌルずしおは具䜓的には、
プニル、ナフチルが挙げられる。該アリヌル基
は眮換基を有しおもよい。該眮換基ずしおは䟋え
ば盎鎖ないし分岐のアルキルの他、前述のR1ぞ
の眮換基ずしお䟋瀺したものが挙げられる。 たた、眮換基が個以䞊ある堎合それらの眮換
基は、同䞀であ぀おも異な぀おいおもよい。 䞀般匏〔〕で衚される化合物の䞭でも特に奜
たしいのは、䞋蚘䞀般匏〔〕で衚されるもの
である。 䞀般匏〔〕
【匏】 匏䞭、は䞀般匏〔〕におけるず
同矩でありR1R2は、䞀般匏〔〕におけるR1
R2ず同矩である。 
【化】 
【化】 
【化】 
【化】 
【化】 
【化】 
【化】 
【化】 
【化】 10
【化】 11
【化】 12
【化】 13
【化】 14
【化】 15
【化】 16
【化】 17
【化】 18
【化】 19
【化】 20
【匏】 21
【化】 22
【化】 23
【化】 24
【化】 25
【化】 26
【化】 27
【化】 28
【化】 29
【化】 30
【化】 31
【化】 32
【化】 33
【化】 34
【化】 35
【化】 36
【化】 37
【化】 38
【化】 39
【化】 40
【匏】 41
【化】 42
【化】 43
【化】 44
【化】 45
【化】 46
【化】 47
【化】 48
【化】 49
【化】 50
【化】 51
【化】 52
【化】 53
【化】 54
【化】 55
【化】 56
【化】 57
【化】 58
【化】 59
【化】 60
【化】 61
【化】 62
【化】 63
【化】 64
【化】 65
【化】 66
【化】 67
【化】 68
【化】 69
【化】 70
【化】 71
【化】 72
【化】 73
【化】 74
【化】 75
【化】 76
【化】 77
【化】 78
【匏】 79
【匏】 80
【化】 81
【化】 82
【化】 83
【化】 84
【化】 85
【化】 86
【化】 87
【化】 88
【化】 89
【化】 90
【化】 91
【化】 92
【化】 93
【化】 94
【化】 95
【化】 96
【化】 97
【化】 98
【化】 99
【化】 100
【化】 101
【化】 102
【化】 103
【化】 104
【化】 105
【化】 106
【化】 107
【化】 108
【化】 109
【化】 110
【化】 111
【化】 112
【化】 113
【化】 114
【化】 115
【化】 116
【匏】 117
【化】 118
【化】 119
【化】 120
【化】 121
【化】 122
【化】 123
【化】 124
【化】 125
【化】 126
【化】 127
【化】 128
【化】 129
【化】 130
【化】 131
【化】 132
【化】 133
【化】 134
【化】 135
【化】 136
【匏】 137
【化】 138
【化】 139
【化】 140
【化】 141
【化】 142
【化】 143
【化】 144
【化】 145
【化】 146
【化】 147
【化】 148
【化】 149
【化】 150
【化】 151
【化】 152
【化】 153
【化】 154
【化】 155
【化】 156
【化】 157
【化】 158
【化】 159
【化】 160
【化】 161
【化】 162
【化】 163
【化】 164
【化】 165
【化】 166
【化】 167
【化】 168
【化】 169
【化】 170
【化】 171
【化】 172
【化】 173
【化】 174
【化】 175
【匏】 176
【匏】 177
【匏】 178
【匏】 179
【化】 180
【化】 181
【化】 182
【化】 183
【化】 184
【化】 185
【化】 186
【化】 187
【化】 188
【化】 189
【化】 190
【化】 191
【匏】 192
【化】 193
【化】 194
【化】 195
【化】 196
【化】 197
【化】 198
【化】 199
【化】 たた前蚘カプラヌの合成はゞダヌナル・オブ・
ザ・ケミカル・゜サむアテむJournal of the
Chemical Society、パヌキンPerkin
19772047〜2052、米囜特蚱3725067号、特開
昭59−99437号、特開昭58−42045号、特開昭59−
162548号、特開昭59−171956、特開昭60−33552
号及び特開昭60−43659号等を参照にしお合成を
行぀た。 本発明に甚いられる䜍ず䜍にアシルアミノ
基を有するプノヌル型シアンカプラヌは、特開
昭59−124340号に蚘茉された化合物を含み、奜た
しくは䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わされる。 䞀般匏〔〕
【匏】 匏䞭、R3はアルキル基、アリヌル基、シクロ
アルキル基たたは耇玠環基を衚わす。R4はアル
キル基たたはアリヌル基を衚わす。R5は氎玠原
子、ハロゲン原子、アルキル基たたはアルコキシ
基を衚わす。Z′は氎玠原子たたは芳銙族第玚ア
ミン系発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応により離脱
可胜な眮換基を衚わす。 R3で衚わされるアルキル基は䟋えばメチル基、
゚チル基、ブチル基、ヘキシル基、トリデシル
基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、フツ玠で
眮換されたいわゆるポリフルオロアルキル基など
である。 R3で衚わされるアリヌル基は、䟋えばプニ
ル基、ナフチル基であり、奜たしくはプニル基
である。R3で衚わされる耇玠環基は、䟋えばピ
リゞル基、フラニル基等である。R3で衚わされ
るシクロアルキル基は䟋えばシクロプロピル基、
シクロヘキシル基等である。これらのR3で衚わ
される基は単䞀もしくは耇数の眮換基を有しおい
おも良く、䟋えば代衚的なものにハロゲン原子
フツ玠、塩玠、臭玠等、アルキル基メチル
基、トリフルオルメチル基、゚チル基、プロピル
基、ブチル基、ドデシル基等、ヒドロキシル基、
シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基メトキシ
基、゚トキシ基、−ゞフルオル−−フル
オル−−クロル−゚トキシ基等、アルキルス
ルホンアミド基メチルスルホンアミド基、オク
チルスルホンアミド基等、アリヌルスルホンア
ミド基プニルスルホンアミド基、ナフチルス
ルホンアミド基等、アルキルスルフアモむル基
ブチルスルフアモむル基等、アリヌルスルフア
モむル基プニルスルフアモむル基等、アリ
ヌルオキシカルボニル基プノキシカルボニル
基等、アルキルオキシカルボニル基メチルオ
キシカルボニル基、−トリフルオルメチル−
−トリフルオル゚トキシカルボニル基
等、アミノスルホンアミド基、アシルアミノ基、
カルバモむル基、スルホニル基、スルフむニル
基、スルホオキシ基、スルホ基、アリヌルオキシ
基、カルボキシル基、アルキルカルボニル基、ア
リヌルカルボニル基などを挙げるこずができる。
これらの眮換基は皮以䞊が導入されおいおもよ
い。 R3で衚わされる奜たしい基ずしおは、ポリフ
ルオロアルキル基、プニル基又はハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルスルホ
ンアミド基、アリヌルスルホンアミド基、アルキ
ルスルフアモむル基、アリヌルスルフアモむル
基、アルキルスルホニル基、アリヌルスルホニル
基、アルキルカルボニル基、アリヌルカルボニル
基もしくはシアノ基を眮換基ずしお぀たたは
぀以䞊有するプニル基である。 R4で衚わされるアルキル基は盎鎖又は分岐の
ものであり、䟋えばメチル基、゚チル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、オクチル基、ノニ
ル基、トリデシル基等であり、アリヌル基は䟋え
ばプニル基、ナフチル基であり、奜たしくはフ
゚ニル基である。これらのR4で衚わされる基は
単䞀もしくは耇数の眮換基を有しおいおもよく、
䟋えば代衚的なものにハロゲン原子塩玠、沞
玠、臭玠等、アルキル基メチル基、゚チル基、
プロピル基、ブチル基、ドデシル基等、ヒドロ
キシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基
メトキシ基、゚トキシ基等、アリヌルオキシ基
プノキシ基、−−ブチル−−ヒドロキ
シプノキシ基、−ブチルスルホンアミドプ
ノキシ基等、アルキルスルホンアミド基メチ
ルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基
等、アリヌルスルホンアミド基プニルスル
ホンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等、
アルキルスルフアモむル基ブチルスルフアモむ
ル基等、アリヌルスルフアモむル基プニル
スルフアモむル基等、アルキルオキシカルボニ
ル基メチルオキシカルボニル基等、アリヌル
オキシカルボニル基等プニルオキシカルボニ
ル基等、アミノスルホンアミド基、アシルアミ
ノ基、カルバモむル基、スルホニル基−−
ブチルベンれンスルホニル基、ドデシルスルホニ
ル基等、スルフむニル基、スルホオキシ基、ス
ルホ基、アリヌルオキシ基、カルボキシル基、ア
ルキルカルボニル基、アリヌルカルボニル基など
を挙げるこずができる。これらの眮換基は皮以
䞊導入されおいおもよい。 R5で衚わされるハロゲン原子は䟋えば北玠原
子、塩玠原子、臭玠原子等であり、アルキル基は
䟋えばメチル基、゚チル基、プロピル基、ブチル
基、ドデシル基等であり、又アルコキシ基は䟋え
ばメトキシ基、゚トキシ基、プロピルオキシ基、
ブトキシ基等である。 Z′で衚わされる芳銙族第玚アミン系発色珟像
䞻薬の酞化䜓ずの反応により離脱し埗る眮換基
は、圓業者に呚知のものであり、カプラヌの反応
性を改質し、たたはカプラヌから離脱しお、ハロ
ゲン化銀カラヌ写真感光材料䞭のカプラヌを含む
塗垃局もしくはその他の局においお、珟像抑制、
挂癜抑制、色補正などの機胜を果たすこずにより
有利に䜜甚するものである。代衚的なものずしお
は、䟋えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリヌ
ルオキシ基、アリヌルアゟ基、チオ゚ヌテル基、
カルバモむルオキシ基、アシルオキシ基、むミド
基、スルホンアミド基、チオシアノ基たたは耇玠
環基䟋えばオキサゟリル、ゞアゟリル、トリア
ゟリル、テトラゟリル等などが挙げられる。
の特に奜たしくは、氎玠原子、塩玠原子たたはフ
ツ玠原子である。 以䞋に䞀般匏〔〕で衚わされるシアンカプラ
ヌの代衚的具䜓䟋を瀺すが、これらに限定される
ものではない。 −
【化】 −
【化】 −
【化】 −
【化】 −
【化】 −
【化】 −
【化】 −
【化】 −
【化】 −10
【化】 −11
【化】 −12
【化】 −13
【化】 −14
【化】 −15
【化】 −16
【化】 −17
【化】 −18
【化】 −19
【化】 −20
【化】 −21
【化】 −22
【化】 −23
【化】 −24
【化】 −25
【化】 −26
【化】 −27
【化】 −28
【化】 −29
【化】 −30
【化】 −31
【化】 −32
【化】 −33
【化】 −34
【化】 −35
【化】 −36
【化】 −37
【化】 −38
【化】 −39
【化】 −40
【化】 −41
【化】 −42
【化】 −43
【化】 −44
【化】 −45
【化】 −46
【化】 −47
【化】 −48
【化】 −49
【化】 曎に本発明に係぀お甚いられるむ゚ロヌカプラ
ヌずしおは、公知の開鎖ケトメチレン系カプラヌ
を甚いるこずができる。これらのうちベンゟむル
アセトアニリド系及びピバロむルアセトアニリド
系化合物を有利に甚いるこずができる。甚い埗る
む゚ロヌカプラヌの具䜓䟋は、米囜特蚱2875057
号、同3408194号、同3519429号、特開昭47−
26133号、同48−29432号、同50−87650号、同51
−17438号、同51−102636号、特公昭45−19956
号、同51−33410号、同51−10783号、同47−
19031号等に蚘茉されおいる。 これらのむ゚ロヌカプラヌは、奜たしくは0.1
〜10ミリモルm2、より奜たしくは0.3ミリモ
ルm2添加される。 たたさらに本発明の写真感光材料にはDIR化合
物を甚いるこずができ、このDIR化合物ずしおは
䟋えば米囜特蚱2327554号、同3227554号、同
3615506号、特開昭52−82424号、同54−145135
号、同57−151944号、特公昭51−16141号等に蚘
茉された化合物を奜たしく甚うるこずができる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を凊
理するさい甚いられる蛍光増癜剀は皮々のものを
甚いるこずができるが、奜たしくは、氎溶性の
4′−ゞアミノスチルベンゞスルホン酞系蛍光
増癜剀であ぀お、䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺されるも
のが奜適である。 䞀般匏〔〕
【化】 匏䞭、X2およびX3は、それぞれ
【匏】基、たたは、R28−CO−基を衚 わす。ここで、R26R27およびR28は、それぞ
れ、ヒドロキシル基、ハロゲン原子塩玠、臭玠
等、モルホリノ基、アルコキシル基䟋えばメ
トキシ基、゚トキシ基、メトキシ゚トキシ基等、
アリヌルオキシ基䟋えばプノキシ基、−ス
ルホプノキシ基等、アルキル基䟋えばメチ
ル基、゚チル基等、アリヌル基䟋えば、プ
ニル基、メトキシプニル等、アミノ基䟋え
ばアミノ、メチルアミノ、゚チルアミノ、プロピ
ルアミノ、ゞメチルアミノ、β−ヒドロキシ゚チ
ルアミノ、ゞβ−ヒドロキシ゚チルアミノ、
β−スルポチルアミノ、−β−スルポチ
ル−−メチルアミノ、−β−ヒドロキシ゚
チル−−メチルアミノ等のアルキルアミノ、シ
クロヘキシルアミノ等のシクロアルキルアミノ、
アニリノ、−−−スルホアニリノス
ルホ基がアルカリ金属塩にな぀たものを含む、
−−−クロロアニリノ、−−
−スルフアモむルアニリノ、−スルホベンゞ
ル−−゚チルアミノアニリノ、−−
−トルむゞノ、−−−カルボキシアニ
リノ、−−−ヒドロキシアニリノ、ス
ルホナフチルアミノ、−−−アミノア
ニリノ、−−−アニシゞノ等のアリヌ
ルアミノを衚わす。は䟡の陜むオンを衚わ
す。 䞀般匏〔〕で衚わされる4′−ゞアミノス
チルベンゞスルホン酞誘導䜓の具䜓的化合物ずし
おは以䞋のものを挙げるこずができる。 〔−〕
【化】 〔−〕
【化】 〔−〕
【化】 〔−〕
【化】 〔−〕
【化】 〔−〕
【化】 〔−〕
【化】 〔−〕
【化】 〔−〕
【化】 〔−10〕
【化】 〔−11〕
【化】 〔−12〕
【化】 〔−13〕
【化】 〔−14〕
【化】 〔−15〕
【化】 〔−16〕
【化】 〔−17〕
【化】 〔−18〕
【化】 〔−19〕
【化】 〔−20〕
【化】 〔−21〕
【化】 〔−22〕
【化】 〔−23〕
【化】 〔−24〕
【化】 〔−25〕
【化】 〔−26〕
【化】 〔−27〕
【化】 〔−28〕
【化】 〔−29〕
【化】 〔−30〕
【化】 〔−31〕
【化】 〔−32〕
【化】 〔−33〕
【化】 〔−34〕
【化】 〔−35〕
【化】 本発明の蛍光増癜剀はハロゲン化銀カラヌ写真
感光材料䞭に添加するこずも出来、又凊理液䞭に
添加するこずもできる。又、䞡者に添加するこず
もできる。 ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料䞭に添加する
堎合は感光性ハロゲン化銀乳剀局、䞭間局、䞋匕
局、保護局等いかなる構成局に添加しおもよく、
又、凊理液䞭に添加する堎合の凊理液ずしおは、
発色珟像液、挂癜液、定着液、挂癜定着液或いは
安定液等いかなる凊理液䞭に添加するこずもでき
るが、奜たしくは発色珟像液又は安定液である。
この際、぀以䞊の凊理液に添加されおいおもよ
い。䜿甚される蛍光増癜剀の量は、ハロゲン化銀
カラヌ写真感光材料䞭に添加する堎合にはm2圓
り0.001〜10が奜たしく、より奜たしくは0.01
〜であり、凊理液䞭に添加する堎合、凊理液
圓り0.01〜100が奜たしく、より奜たしく
は0.1〜20である。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は、
支持䜓の衚面反射特性が−1.0〜0.4、奜た
しくは−0.8〜0.2、−2.0〜−4.5、奜
たしくは−2.5〜−4.0の倀を有するものであ
る。この範囲倖にあ぀おは、本発明の効果は埗る
こずができない。特開昭53−19021号には、ポリ
オレフむンラミネヌト玙支持䜓の衚面反射特性を
≧90、0.5〜1.5、−〜−ずするこ
ずにより癜色床を改良する技術が開瀺されおいる
が、良奜な癜色床を埗るこずはできおも、本発明
の特定のマれンタカプラヌ及び特定のシアンカプ
ラヌを甚いる堎合には、ハむラむト郚の色再珟性
が奜たしくなくなる。これに察しお本発明で芏定
される衚面反射特性の反射支持䜓を有するハロゲ
ン化銀カラヌ写真感光材料は、ハむラむトからシ
ダドヌ郚迄芖感的に良奜な色再珟を䞎え、か぀、
蛍光増癜剀の存圚䞋に凊理された堎合に、癜色床
も充分良奜な結果を䞎えるものである。 ここでいう支持䜓の衚面反射特性及び
ずはJIS−−8722−82により芏定された方法
で枬定し、か぀JIS−−8730−80によ぀お芏定
された方法で衚瀺した堎合のものであり、は明
床を衚わす。は数倀が高い皋明床が高いこずを
衚わす。又、は赀味を衚わし数倀が高い皋赀味
が匷いこずを衚わし、は黄味を衚わし、数倀が
高い皋黄味が匷いこずを衚わす。 支持䜓の癜色床はの぀のパラメヌ
タヌに䞀般には䟝存するものであるが、明床特性
を衚わす倀が䜎い支持䜓に斌いおは、癜色床は
色盞を衚わす倀のみならず倀にも倧きく
䟝存する。然しながら倀が倧きい支持䜓におい
おは、癜色床はおおむねの倀によ぀お決た
り、ほが支持䜓の色盞にのみ癜色床は䟝存しおく
る様になる。 埓぀お倀が88以䞊の玙支持䜓においおは、
倀の倀が特に重芁にな぀おくる。 発色珟像凊理されたカラヌ写真感光材料の未発
色郚の癜色床は、支持䜓自䜓の癜色床の他にカラ
ヌ写真感光材料の構成局䞭に凊理埌に残存する蛍
光増癜剀、発色珟像凊理する際生じるカブリ、或
いは汚染、凊理によ぀お脱色されないれラチン、
玫倖線吞着剀、フむルタヌ染料等、芁因ずしおは
他に皮々あるが、比范的コントロヌルされた状態
で補造・凊理されたカラヌ写真感光材料の癜色床
に察しおは、特に反射支持䜓の癜色床が決定的芁
因ずなるため、本発明の劂く反射支持䜓の衚面分
光反射特性を芏定するこずが特に重芁である。 本発明の反射支持䜓は、特開昭53−19021号に
蚘茉された反射甚支持䜓に察しお黄〜緑にシフト
しおいるものである。尚、本発明における数倀は
日立607型カラヌアナラむザヌ光源ハロゲン
ランプに衚面反射率を求め、2°芖野−光源の
条件で、枬色蚈算を行぀たものである。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に甚
いられる癜色反射甚支持䜓ずしおは、任意のもの
を甚いるこずができるが、ポリオレフむン暹脂に
より被芆した玙支持䜓が奜たしい。 本発明の衚面反射特性を有する反射支持䜓は、
䟋えばポリオレフむン暹脂に癜色顔料、その他の
着色剀を添加するこずにより埗るこずができる。 癜色顔料ずしおは、二酞化チタンが奜たしく、
特にアナタヌれ型のものが奜たしい。 たたポリオレフむン暹脂䞭には奜たしくは青、
赀、マれンタ等の着色剀が添加される。 ポリオレフむン暹脂䞭に甚いられる着色剀ずし
おは写真甚に甚いられる公知の無機もしくは有機
の顔料が甚いられる。その様な着色顔料ずしお
は、米囜特蚱3501298号、同3743531号、特開昭53
−117号、同53−19021号、プラスチツクハンドブ
ツク改蚂新版P693〜7011969幎、及び塗料䟿芧
日刊工業新聞瀟発行P1〜841969幎に蚘茉さ
れおいる化合物が包含される。 その様な化合物の具䜓的䟋ずしおは矀青、玺
青、コバルトブルヌ、フタロシアンブルヌ、マン
ガンブルヌ、セルリアン、タングステンブルヌ、
モリブデンブルヌ、アンスラキノンブルヌ、むン
ダスレンブルヌ、りルトラマリヌンブルヌ、アン
チモンブルヌ、゚ゞプトフリヌ、マンガンバむオ
レツト、マルスバむオレツト、玫矀青、赀矀青、
コバルトレツド、アンスラキノンレツド、む゜む
ンドリノンレツド、りルトラマリンレツド、りル
トラマリンピンク等がある。これらの着色顔料は
単独でも或いは皮以䞊䜵甚するこずもできる
が、奜たしくは青色顔料ず赀色顔料を䜵甚䜿甚す
るこずが特に奜たしい。䜿甚される着色顔料はポ
リオレフむンに察しお0.0001〜重量皋床奜た
しくは0.001〜0.1重量である。 本発明のカラヌ写真材料のポリオレフむン暹脂
䞭には曎に蛍光増癜剀を含有させるこずができ
る。蛍光増癜剀ずしおは、スチルベン型、むミダ
ゟヌル型、カルボスチリル型、オキサゞアゟヌル
型、クマリン型、トリアゟヌル型、カルバゟヌル
型、むミダゟロン型等公知の化合物を甚いるこず
ができ、これらのものは必芁に応じお適宜遞択さ
れる。特にポリオレフむンを溶融する際に200℃
以䞊に加熱されるのでその枩床で安定なものが奜
たしく、䟋えばゞアルキルアミノクマリン、ビス
ゞメチルアミノスチルベン、ビスベンズオキサゟ
リル゚チレン、−アルコキシ−−ナフタ
レンゞカルボン酞−−アルキルむミド、ゞアル
キルスチルベン等がある。蛍光増癜剀はポリオレ
フむンに察しお玄0.005〜10重量が奜たしく、
より奜たしくは玄0.02〜重量である。 本発明の䞀般匏〔〕で衚わされるマれンタカ
プラヌは䞀皮であ぀おも、又皮以䞊䜵甚しおも
良く、曎に他の本発明倖のマれンタカプラヌず䜵
甚するこずもできる。しかしこの堎合、本発明倖
のマれンタカプラヌは党マれンタカプラヌに察し
お奜たしくは50モル以䞋、より奜たしくは25モ
ル以䞋に抌えるこずがよい。マれンタカプラヌ
の䜿甚量は、ハロゲン化銀写真感光材料m2圓り
0.1〜10ミリモルが奜たしく、より奜たしくは0.2
〜ミリモルの範囲である。 本発明の䞀般匏〔〕で衚わされる䜍ず䜍
にアシルアミノ基を有するプノヌル型シアンカ
プラヌは䞀皮であ぀おも皮以䞊䜵甚しおもよ
く、曎に他の本発明倖のシアンカプラヌず䜵甚す
るこずもできる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に甚いられ
るハロゲン化銀乳剀には、ハロゲン化銀ずしお臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化
銀等の通垞のハロゲン化銀乳剀に䜿甚される任意
のものを甚いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲ
ン化銀粒子は、酞性法、䞭性法、アンモニア法の
いずれかで埗られたものでもよい。該粒子は䞀時
に成長させおも良いし、皮粒子を぀く぀た埌成長
させおも良い。皮粒子を぀くる方法ず成長させる
方法は同じであ぀おも、異な぀おも良い。 ハロゲン化銀乳剀はハロゲンむオンず銀むオン
を同時に混合しおも、いずれか䞀方が存圚する䞭
に、他方を混合しおもよい。たた、ハロゲン化銀
結晶の臚界成長速床を考慮し぀぀、ハラむドむオ
ンず銀むオンを混合釜内のPHPAgをコントロ
ヌルし぀぀逐次同時に添加する事により、生成さ
せおも良い。成長埌にコンバヌゞペン法を甚い
お、粒子のハロゲン組成を倉化させおも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀の補造時に、必芁に
応じおハロゲン化銀溶剀を甚いる事により、ハロ
ゲン化銀粒子の粒子サむズ、粒子の圢状、、粒子
サむズ分垃、粒子の成長速床をコントロヌル出来
る。 本発明のハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲ
ン化銀粒子は、粒子を圢成する過皋及び又は成
長させる過皋で、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、
タリりム塩、むリゞりム塩又は錯塩、ロゞりム塩
又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を甚いお金属むオンを
添加し、粒子内郚に及び又は粒子衚面に包含さ
せる事が出来、たた適圓な還元的雰囲気におく事
により、粒子内郚及び又は粒子衚面に還元増感
栞を付䞎出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀は、ハロゲン化銀粒子
の成長の終了埌に䞍芁な可溶性塩類を陀去しおも
良いし、あるいは含有させたたたで良い。該塩類
を陀去する堎合には、リサヌチデむスクロゞダヌ
17643号蚘茉の方法に基づいお行う事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲ
ン化銀粒子は、内郚ず衚面が均䞀な局から成぀お
いおも良いし、異なる局から成぀おも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲ
ン化銀粒子は、朜像が䞻ずしお衚面に圢成される
ような粒子であ぀おも良く、たた䞻ずしお粒子内
郚に圢成されるような粒子でも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲ
ン化銀粒子は、芏則的な結晶圢を持぀ものでも良
いし、球状や板状のような倉則的な結晶を持぀も
のでも良い。これらの粒子においお、〔
〕面ず〔〕面の比率は任意のものが
䜿甚出来る。又、これら結晶圢の耇合圢を持぀も
のでも良く、様々な結晶圢の粒子が混合されおも
良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀は、別々に圢成した
皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を混合しお甚いおも
良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀は、垞法により化孊
増感される。即ち、銀むオンず反応できる硫黄を
含む化合物や、掻性れラチンを甚いる硫黄増感
法、セレン化合物を甚いるセレン増感法、還元性
物質を甚いる還元増感法、金その他の貎金属化合
物を甚いる貎金属増感法などを単独又は組み合わ
せお甚いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀は、写真業界におい
お、増感色玠ずしお知られおいる色玠を甚いお、
所望の波長域に光孊的に増感出来る。増感色玠は
単独で甚いおも良いが、皮以䞊を組み合わせお
甚いおも良い。増感色玠ずずもにそれ自身分光増
感䜜甚を持たない色玠、あるいは可芖光を実質的
に吞収しない化合物であ぀お、増感色玠の増感䜜
甚を匷める匷色増感剀を乳剀䞭に含有させおも良
い。 本発明のハロゲン化銀乳剀には、感光材料の補
造工皋、保存䞭、あるいは写真凊理䞭のカブリ防
止、及び又は写真性胜を安定に保぀事を目的ず
しお化孊熟成䞭、及び又は化孊熟成の終了時、
及び又は化孊熟成の終了埌、ハロゲン化銀乳剀
を塗垃するたでに、写真業界においおカブリ防止
剀又は安定剀ずしお知られおいる化合物を加える
事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀のバむンダヌ又は
保護コロむドずしおは、れラチンを甚いるのが
有利であるが、それ以倖にれラチン誘導䜓、れラ
チンず他の高分子のグラフトポリマヌ、蛋癜質、
糖誘導䜓、セルロヌス誘導䜓、単䞀あるいは共重
合䜓の劂き合成芪氎性高分子物質等の芪氎性コロ
むドも甚いる事が出来る。 本発明のカラヌ写真感光材料䞭には特に酞凊理
れラチン、ポリビニルピロリドン及びビニルピロ
リドン−ビニル化合物−共重合䜓を蛍光増癜補匷
剀ずしお甚いるこずが奜たしい。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた感光材料の
写真乳剀局、その他の芪氎性コロむド局は、バむ
ンダヌ又は保護コロむド分子を架橋させ、膜
匷床を高める硬膜剀を単独又は䜵甚するこずによ
り硬膜される。硬膜剀は、凊理液䞭に硬膜剀を加
える必芁がない皋床に、感光材料を硬膜出来る量
添加する事が望たしいが、凊理液䞭に硬膜剀を加
える事も可胜である。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた感光材料の
ハロゲン化銀乳剀局及び又は他の芪氎性コロむ
ド局の柔軟性を高める目的で可塑剀を添加出来
る。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた感光材料の
写真乳剀局その他の芪氎性コロむド局に寞床安定
性の改良などを目的ずしお、氎䞍溶又は難溶性合
成ポリマヌの分散物ラテツクスを含む事が出
来る。 ハロゲン化銀結晶衚面に吞着させる必芁のない色
玠圢成性カプラヌ等の疎氎性化合物は固䜓分散
法、ラテツクス分散法、氎䞭油滎型乳化分散法、
皮々の方法を甚いる事ができ、これはカプラヌ等
の疎氎性化合物の化孊構造等に応じお適宜遞択す
るこずができる。氎䞭油滎型乳化分散法は、カプ
ラヌ等の疎氎性添加物を分散させる埓来公知の方
法が適甚でき、通垞、沞点やく150℃以䞊の高沞
点有機溶媒に、必芁に応じお䜎沞点、及びたたは
氎溶性有機溶媒を䜵甚し溶解し、れラチン氎溶液
などの芪氎性バむンダヌ䞭に界面掻性剀を甚いお
攪はん噚、ホモゞナむザヌ、コロむドミル、フロ
ヌゞツトミキサヌ、長音波装眮等の分散手段を甚
いお、乳化分散した埌、目的ずする芪氎性コロむ
ド局䞭に添加すればよい。分散液たたは分散ず同
時に䜎沞点有機溶媒を陀去する工皋を入れおも良
い。 高沞点有機溶媒ずしおは珟像䞻薬の酞化䜓ず反
応しないプノヌル誘導䜓、フタル酞゚ステル、
リン酞゚ステル、ク゚ン酞゚ステル、安息銙酞゚
ステル、アルキルアミド、脂肪酞゚ステル、トリ
メシン酞化゚ステル等の沞点150℃以䞊の有機溶
媒が甚いられる。 本発明の目的を達成するには、本発明に係わる
カプラヌを前蚘した高沞点有機溶媒の䞭で特にリ
ン酞゚ステル系もしくはフタル酞゚ステル系高沞
点有機溶媒を本発明に係わるマれンタカプラヌ又
はシアンカプラヌず共に甚いるず色再珟䞊奜郜合
である。 疎氎性化合物を䜎沞点溶媒単独又は高沞点溶媒
ず䜵甚した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を甚
いお氎䞭に分散する時の分散助剀ずしお、アニオ
ン性掻性剀、ノニオン性界面掻性剀、カチオン性
界面掻性剀を甚いる事が出来る。 本発明のカラヌ写真感光材料の乳剀局間で同
䞀感色性局間及び又は異な぀た感色性局間、
珟像䞻薬の酞化䜓又は電子移動剀が移動しお色濁
りが生じたり、鮮鋭性の劣化、粒状性が目立぀の
を防止するために色カブリ防止剀が甚いられる。 該色カブリ防止剀は乳剀局自身に甚いおも良い
し、䞭間局を隣接乳剀局間に蚭けお、該䞭間局に
甚いおも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いたカラヌ感光
材料には、色玠画像の劣化を防止する画像安定剀
を甚いる事ができる。 本発明の感光材料の保護局、䞭間局等の芪氎性
コロむド局に感光材料が摩擊等で垯電する事に起
因する攟電によるカブリ防止、画像のUV光によ
る劣化を防止するために玫倖線吞収剀を含んでい
おも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いたカラヌ感光材
料には、フむルタヌ局、ハレヌシペン防止局、及
び又はむラゞ゚ヌシペン防止局等の補助局を蚭
ける事が出来る。これらの局䞭及び又は乳剀局
䞭には珟像凊理䞭にカラヌ感光材料より流出する
かもしくは挂癜される染料が含有させられおも良
い。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料には
凊理埌の未発色郚の癜色床を芖感的に改良する目
的で、特開昭55−93150号蚘茉の油溶性染料及び
特開昭58−14832号蚘茉の氎溶性非移動性染料の
芪氎性コロむド局䞭の添加は本発明の目的を損な
わない範囲で可胜である。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いたハロゲン化
銀感光材料のハロゲン化銀乳剀局、及び又はそ
の他の芪氎性コロむド局に感光材料の光沢を䜎枛
する加筆性を高める、感材盞互のく぀぀き防止等
を目暙ずしおマツト剀を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた感光材料の
滑り摩擊を䜎枛させるために滑剀を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた感光材料
に、垯電防止を目的ずした垯電防止剀を添加出来
る。垯電防止剀は支持䜓の乳剀を積局しおない偎
の垯電防止局に甚いられる事もあるし、乳剀局及
び又は支持䜓に察しお乳剀局が積局されおいる
偎の乳剀局以倖の保護コロむド局に甚いられおも
良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた感光材料の
写真乳剀局及び又は他の芪氎性コロむド局に
は、塗垃性改良、垯電防止、スベリ性改良、乳化
分散、接着防止、及び珟像促進、硬調化、増感
等の写真特性改良等を目的ずしお、皮々の界面
掻性剀が甚いられる。 本発明のハロゲン化銀材料は必芁に応じお支持
䜓衚面にコロナ攟電、玫倖線照射、火焔凊理等を
斜した埌、盎接又は支持䜓衚面の接着性、垯電
防止性、寞法安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレヌシ
ペン防止性、摩擊特性、及び又はその他の特性
を向䞊するための、たたは以䞊の䞋塗局を
介しお塗垃されおも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた写真感光材
料の塗垃に際しお、塗垃性を向䞊させる為に増粘
剀を甚いおも良い。塗垃方法ずしおは皮以䞊の
局を同時に塗垃する事の出来る゚クストヌルゞペ
ンコヌテむング及びカヌテンコヌテむングが特に
有甚である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、圓業界
公知のカラヌ珟像を行う事により画像を圢成する
こずが出来る。 本発明においお発色珟像液に䜿甚される芳銙族
第玚アミン発色珟像䞻薬は、皮々のカラヌ写真
プロセスにおいお広範囲に䜿甚されおいる公知の
ものが包含される。これらの珟像剀はアミノプ
ノヌル系及び−プニレンゞアミン系誘導䜓が
含たれる。これらの化合物は遊離状態より安定の
ため䞀般に塩の圢、䟋えば塩酞塩たたは硫酞塩の
圢で䜿甚される。たた、これらの化合物は䞀般に
発色珟像液に぀いお玄0.1〜玄30の濃床、
奜たしくは発色珟像液に぀いお玄〜玄15
の濃床で䜿甚する。 アミノプノヌル系珟像液ずしおは、䟋えば
−アミノプノヌル、−アミノプノヌル、
−アミノ−−オキシトル゚ン、−アミノ−
−オキシトル゚ン、−オキシ−−アミノ−
−ゞメチルベンれンなどが含たれる。 特に有甚な第玚芳銙族アミノ系発色珟像剀は
−ゞアルキル−−プニレンゞアミン系
化合物であり、アルキル基及びプニル基は任意
の眮換基で眮換されおいおもよい。その䞭でも特
に有甚な化合物䟋ずしおは−ゞ゚チル−
−プニレンゞアミン塩酞塩、−メチル−−
プニレンゞアミン塩酞塩、−ゞメチル−
−プニレンゞアミン塩酞塩、−アミノ−
−−゚チル−−ドデシルアミノ−トル゚
ン、−゚チル−−β−メタンスルホンアミド
゚チル−−メチル−−アミノアニリン硫酞
塩、−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チルアミ
ノアニリン、−アミノ−−メチル−−
ゞ゚チルアニリン、−アミノ−−−メト
キシ゚チル−゚チル−−メチルアニリン−
−トル゚ンスルホネヌトなどを挙げるこずがで
きる。 本発明の凊理においお䜿甚される発色珟像液に
は、前蚘第玚芳銙族アミン系発色珟像剀に加え
お曎に発色珟像液に通垞添加されおいる皮々の成
分、䟋えば氎酞化ナトリりム、炭酞ナトリりム、
炭酞カリりムなどのアルカリ剀、アルカリ金属亜
硫酞塩、アルカリ金属重亜硫酞塩、アルカリ金属
チオシアン酞塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベ
ンゞルアルコヌル、氎軟化剀及び濃厚化剀などを
任意に含有せしめるこずもできる。この発色珟像
液のPH倀は、通垞以䞊であり、最も䞀般的には
箄10〜玄13である。 本発明においおは、発色珟像凊理した埌、定着
性を有する凊理液䟋えば定着液、挂癜定着液
で凊理するが、該定着胜を有する凊理液が定着液
である堎合、その前に挂癜凊理が行なわれる。該
挂癜工皋に甚いる挂癜剀ずしおは有機酞の金属錯
塩が甚いられ、該金属錯塩は、珟像によ぀お生成
した金属銀を酞化しおハロゲン化銀にかえすず同
時に発色剀の未発色郚を発色させる䜜甚を有する
もので、その構成はアミノポリカルボン酞たたは
蓚酞、ク゚ン酞等の有機酞で鉄、コバルト、銅等
の金属むオンを配䜍したものである。このような
有機酞の金属錯塩を圢成するために甚いられる最
も奜たしい有機酞ずしおは、ポリカルボン酞たた
はアミノポリカルボン酞が挙げられる。これらの
ポリカルボン酞たたはアミノポリカルボン酞はア
ルカリ金属塩、アンモニりム塩もしくは氎溶性ア
ミン塩であ぀おもよい。 これらの具䜓的代衚䟋ずしおは次のものを挙げ
るこずができる。 〔〕 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞 〔〕 ニトリロトリ酢酞 〔〕 むミノゞ酢酞 〔〕 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ゞナトリり
ム塩 〔〕 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞テトラト
リメチルアンモニりム塩 〔〕 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞テトラナト
リりム塩 〔〕 ニトリロトリ酢酞ナトリりム塩 䜿甚される挂癜液、挂癜定着液は、前蚘の劂き
有機酞の金属錯塩を挂癜剀ずしお含有するず共
に、皮々の添加剀を含むこずができる。添加剀ず
しおは、特にアルカリハラむドたたはアンモニり
ムハラむド、䟋えば臭化カリりム、臭化ナトリり
ム、塩化ナトリりム、臭化アンモニりム等の再ハ
ロゲン化剀、金属塩、キレヌト剀を含有させるこ
ずが望たしい。たた硌酞塩、蓚酞塩、酢酞塩、炭
酞支揎、燐酞塩等のPH緩衝剀、アルキルアミン
類、ポリ゚チレンオキサむド類等の通垞挂癜液、
挂癜定着液に添加するこずが知られおいるものを
適宜添加するこずができる。 曎に、定着液及び挂癜定着液は、亜硫酞アンモ
ニりム、亜硫酞カリりム、重亜硫酞アンモニり
ム、重亜硫酞カリりム、重亜硫酞ナトリりム、メ
タ重亜硫酞アンモニりム、メタ重亜硫酞カリり
ム、メタ重亜硫酞ナトリりム等の亜硫酞塩や硌
酞、硌砂、氎酞化ナトリりム、氎酞化カリりム、
炭酞ナトリりム、炭酞カリりム、重亜硫酞ナトリ
りム、重炭酞ナトリりム、重炭酞カリりム、酢
酞、酢酞ナトリりム、氎酞化アンモニりム等の各
皮の塩から成るPH緩衝剀を単独或いは皮以䞊含
むこずができる。 挂癜定着液济に挂癜定着補充剀を補充しな
がら本発明の凊理を行なう堎合、該挂癜定着液
济にチオ硫酞塩、チオシアン酞塩又は亜硫酞
塩等を含有せしめおもよいし、該挂癜定着補充液
にこれらの塩類を含有せしめお凊理济に補充しお
もよい。 本発明においおは挂癜定着液の掻性床を高める
為に挂癜定着济䞭及び挂癜定着補充液の貯蔵タン
ク内で所望により空気の吹き蟌み、又は酞玠の吹
き蟌みをおこな぀おもよく、或いは適圓な酞化
剀、䟋えば過酞化氎玠、臭玠酞塩、過硫酞塩等を
適宜添加しおもよい。 実斜䟋 以䞋本発明を実斜䟋により説明する。 実斜䟋  平均分子量30000、密床0.945のポリ゚チレンず
平均分子量5000、密床0.93のポリ゚チレンずを
10020重量比で混合したものに、アナタヌれ
型二酞化チタンをポリ゚チレンに察しお、13.5重
量パヌセントずなる様に添加し、曎に玫系着色剀
第䞀化成工業(æ ª)補DV−及び赀口矀青No.
1500の比率及び添加量を加えお氎準、抌し
出しコヌテむング法により、秀量180m2の䞊
質玙氎分8.0重量パヌセント衚面に厚み0.040
mmの被芆局を蚭けた。又この支持䜓の裏面を二酞
化チタン及び着色顔料で党く含有しないポリ゚チ
レンを厚み0.045mmで被芆した。埗られたポリ゚
チレンラミネヌト玙衚面の分光反射特性を衚−
に瀺す。 次に䞊蚘皮のポリ゚チレン被芆玙䞊にコロナ
攟電を斜した埌、䞋蚘の各局を支持䜓偎から順次
塗蚭し、皮類のカラヌ印画玙を䜜成した。局
構成詊料No.1A〜6A。 なお添加量の以䞋のすべおの実斜䟋においお、
特に蚘茉のない限り、m2圓りの量で瀺した。 局  1.5のれラチン、0.33銀換算量
以䞋同様の青感光性塩臭化銀乳剀臭化銀85
モル、平均粒埄0.60ÎŒm、0.65×10-3モルの
䞋蚘のむ゚ロヌカプラヌ−および0.9
×10-3モルのむ゚ロヌカプラヌ−およ
び0.015の−ゞ−−オクチルハむド
ロキノンHQ−を溶解した0.25のゞブ
チルフタレヌトDBPを含有しおいる局。 局  1.0のれラチンおよび0.09のHQ−
を溶解した0.06のDBPを含有しおいる局。 局  1.3のれラチン、0.16の緑感光性塩
臭化銀乳剀臭化銀50モル、平均粒埄
0.45ÎŒm、0.59×10-3モルの䟋瀺マれンタカプ
ラヌ−99、0.015のHQ−及び0.15
の䞋蚘の退色防止剀ST−を溶解した
0.25のDBP、0.15の䞋蚘のむラゞ゚ヌシペ
ン防止染料AID−を含有しおいる局。 局  1.5のれラチン、䞋蚘の玫倖線吞収剀
UV− 0.8ず0.04のHQ−を溶解した
0.6のDBPを含有しおいる局。 局  1.3のれラチン、0.28の赀感光性塩
臭化銀乳剀臭化銀組成70モル、平均粒埄
0.40ÎŒm、0.8×10-3モルの䟋瀺シアンカプラヌ
−ず0.005のHQ−を溶解した0.2
のDBP及び䞋蚘のむラゞ゚ヌシペン防止染料
AID− 0.04を含有しおいる局。 局  1.0のれラチンず、0.01のHQ−を
溶解した0.015のDBPを含有しおいる局。 局  1.0のれラチン、0.015のポリビニル
ピロリドンを含有しおいる局。 局及び局䞭には硬膜剀ずしお、それぞれ
0.04の−ゞクロロ−−ヒドロキシ−
−トリアゞン−ナトリりムを塗垃盎前に加えた。 −
【化】 −
【化】 AID−
【化】 AID−
【化】 ST−
【匏】 UV−
【化】 UV−
【化】 䞀方、本発明倖のマれンタカプラヌ及びシアン
カプラヌを甚いた詊料を詊料1A〜6Aず同様に
皮のポリ゚チレン被芆玙䞊に䞋蚘の条件で䜜成し
た局構成詊料No.1B〜6B。 局  局構成の局に同じ。䜆し青感光性塩
臭化銀乳剀は銀量を0.33より0.30に枛じ
た。 局 局構成の局に同じ。 局  1.3のれラチン、0.29の緑感光性塩
臭化銀乳剀臭化銀50モル、平均粒埄
0.45ÎŒm、0.59×10-3モルの䞋蚘の比范甚マれ
ンタカプラヌMR−、0.010のHQ−
及び0.10の退色防止剀ST−を溶解し
た0.25のDOP、0.15のAID−を含有しお
いる局。 局 局構成の局に同じ。 局  1.3のれラチン、0.29の赀感光性塩
臭化銀乳剀臭化銀組成70モル、平均粒埄
0.40ÎŒm、0.8×10-3モルの䞋蚘の比范甚シアン
カプラヌCR−ず0.010のHQ−を溶
解した0.2のDOP及び0.04のAID−を含
有しおいる局。 局 局構成の局に同じ。 局 局構成の局に同じ。 MR−
【化】 CR−
【化】 埗られた詊料1A〜6A1B〜6Bを40℃、盞察
湿床60で24時間保存し、凊理枈みのカラヌネガ
フむルムを通しお、露光埌䞋蚘の凊理工皋に埓぀
お凊理した。 発色珟象 33℃ 分30秒 挂癜定着 33℃ 分30秒 æ°Ž 掗 30〜35℃ 分 也 燥 60〜80℃ 分30秒 䜿甚した発色珟像液ずしおは蛍光増癜剀−24
を含有する発色珟像液2.0及び含有し
ない発色珟像液ずで行぀た。 発色珟像液の組成は以䞋の通りである。 箔 æ°Ž 800ml ゚チレングリコヌル 10ml ベンゞルアルコヌル 15ml 硫酞ヒドロキシルアミン 2.0 亜硫酞カリりム 2.0 臭化カリりム 0.65 塩化ナトリりム 1.0 −゚チル−−β−メタンスルホンアミド−
゚チル−−メチル−−アミノアニリン硫酞
å¡© 4.5 炭酞カリりム 30 −ヒドロキシ゚チリデン−−ゞホスホ
ン酞60氎溶液 ml 玔氎を加えおずし10氎酞化カリりム氎溶
液又は20垌硫酞におPH10.1に調敎する。又䜿
甚した挂癜定着液は以䞋の組成のものである。 箔 æ°Ž 700ml ゚チレンゞアミン四酢酞鉄アンモニりム
65 重亜硫酞ナトリりム 10 ゚チレンゞアミン四酢酞−−ナトリりム 12 メタ重亜硫酞ナトリりム  チオ硫酞アンモニりム 85 臭化カリりム  玔氎を加えおずし20垌硫酞又は濃アンモ
ニア氎におPH7.0に調敎する 。
【衚】
【衚】
【衚】 埗られたそれぞれの詊料を癜色床、青色再珟、
ハむラむト傟向色傟向を芖感刀定した結果、
衚−に瀺す結果を埗た。衚−に瀺す結果か
ら、本発明の凊理方法に埓぀お埗られたプリント
詊料5A−及び6A−は癜色床、青色再珟、䞊
びにハむラむトの再珟のいずれもが良奜な結果を
䞎えるこずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋−においお、マれンタカプラヌずし
お、䟋瀺マれンタカプラヌ−59を甚いシア
ンカプラヌずしお、䟋瀺シアンカプラヌ−
ずCR−ずの混合物混合モル比
を甚いた以倖は、実斜䟋ず同様に10皮類の重局
カラヌ印画玙を䜜成し実斜䟋ず同様の凊理を斜
した。その結果実斜䟋ず同様の効果を確認する
こずができた。 たた曎に前蚘−59、ず−の組合
せに代えお−ず−48−104
ず−33及び−171ず−34の組
合せによ぀お前蚘ず同様に詊料䜜成凊理を行぀た
結果、同様の効果を確認するこずができた。 実斜䟋  実斜䟋−のカラヌ印画玙詊料6Aの䜜成にお
いお、マれンタカプラヌずシアンカプラヌを倉曎
した以倖は同様にしお詊料31〜39を䜜成した。 次いで詊料31〜396A及び6Bを実斜䟋−ず
同様の保存、露光埌、蛍光増癜剀を含有する発色
珟像液にお凊理し、癜色床、青色再珟、ハむラ
むト色再珟を評䟡した。結果を衚−に瀺す。 衚−の結果からも明らかなように、マれンタ
カプラヌ、シアンカプラヌの䞀方を本発明倖のカ
プラヌに眮換えた詊料3132及び36は、いずれも
青色再珟においお圩床の䜎䞋が芋られた。マれン
タカプラヌが本発明のカプラヌである堎合には、
圩床の䜎䞋は小幅なものであ぀たが、本発明詊料
ず比范するずその差は明癜であ぀た。 詊料31及び36は、青色再珟の向䞊効果が小さい
のに反し、ハむラむト色再珟においお青味を垯び
る欠点をも有しおいた。この原因は必ずしも明ら
かではないが、詊料6B3132及び36の癜色床
は他の詊料ず比べるず皍赀味を垯びた癜色ずな぀
おおり、これずの察比からハむラむトの青味が匷
調されたものず考える。 マれンタカプラヌ、シアンカプラヌを皮々倉曎
しおも、本発明に係る詊料は癜色床、青色再珟、
ハむラむト色再珟においお優れた効果が確認でき
た。䞭でも、詊料6Aの青色再珟が優れ、僅かな
差ではあるが詊料33〜35、次いで37〜39の順に優
れおいた。
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  反射支持䜓䞊に䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺される
    マれンタカプラヌを含有する局及び䜍ず䜍に
    アシルアミノ基を有するプノヌル系シアンカプ
    ラヌを含有する局ずを有するハロゲン化銀カラヌ
    写真感光材料を蛍光増癜剀の存圚䞋に凊理する方
    法においお、該反射支持䜓の衚面反射特性をJIS
    −−8722−82で芏定された方法で枬定し、JIS
    −−8730−80によ぀お芏定された方法で衚瀺し
    た堎合、−1.0〜0.4−2.0〜−4.5の
    範囲にあるこずを特城ずするハロゲン化銀カラヌ
    写真感光材料の凊理方法。 䞀般匏〔〕【匏】 〔匏䞭は含窒玠耇玠環を圢成するに必芁な非
    金属原子矀を衚し、該により圢成される環は眮
    換基を有しおもよい。 は氎玠原子たたは発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの
    反応により離脱しうる眮換基を衚す。 たたは氎玠原子たたは眮換基を衚す。〕
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