JPH0558542B2 - - Google Patents
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- JPH0558542B2 JPH0558542B2 JP61109747A JP10974786A JPH0558542B2 JP H0558542 B2 JPH0558542 B2 JP H0558542B2 JP 61109747 A JP61109747 A JP 61109747A JP 10974786 A JP10974786 A JP 10974786A JP H0558542 B2 JPH0558542 B2 JP H0558542B2
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- JP
- Japan
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- vinyl
- group
- microcapsules
- acid
- compounds
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/025—Applications of microcapsules not provided for in other subclasses
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/20—After-treatment of capsule walls, e.g. hardening
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/002—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor using materials containing microcapsules; Preparing or processing such materials, e.g. by pressure; Devices or apparatus specially designed therefor
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Description
「産業上の利用分野」
本発明はマイクロカプセルおよびそれを使用し
た感光性材料に関し、特に特定の組合せの芯物質
を含有したマイクロカプセルとそれを用いた感光
性材料に関する。 「従来の技術」 カプセルを用いた記録系については、数多くの
研究があり、感圧記録系、感熱記録系など多くの
系が開発されている。 その形態は種々提案されている、例えば米国特
許2712507号、同2730456号、同2730457号、同
3418250号、同3432327号などに詳述されている。 これらの従来技術に於ては、圧力ないし熱に対
応した記録は得られるが、本発明で述べるような
光に対応した記録が得られないという欠点があつ
た。 又、カプセル壁を感光性高分子で形成して感光
性の記録材料にすることも試みられている。しか
し、良く知られているように、カプセル壁は
100μ以下と非常に薄く、しかも、本来ある程度
の壁強度を持たせておく必要があるために、架橋
反応を利用してカプセル壁の強度を変化させ、そ
の強度の差を利用する記録材料は、基本的に難し
い問題をかかえている。 又、特開昭57−124343号、同58−88739号の各
明細書において、ビニル化合物および光重合開始
剤から成る光硬化性組成物を含有するマイクロカ
プセルについて記載されている。これらは画像露
光により露光部のマイクロカプセルを硬化せし
め、硬化、未硬化の差を利用した記録材料に関す
るものである。しかしながら、これらのマイクロ
カプセルは、露光前、即ち未硬化の状態での経時
保存において、圧力カブリを受け易いという欠点
を有する。 更に、米国特許第4551407号において、光分解
性ポリマーから成る組成物を含有するマイクロカ
プセルについて開示されている。該マイクロカプ
セルは、画像露光により、露光部のマイクロカプ
セル中のポリマーを分解せしめ、内相の粘度の変
化を利用することを基本としたものである。しか
しながらこの場合においても、経時保存における
圧力カブリに対しては充分とは言えない。 「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、上記問題点が解決された新規
なマイクロカプセル及びそれを使用した記録材料
を提供することである。即ち光に感応し、経時で
の保存性の優れた新規なマイクロカプセル及びそ
れを使用した記録材料を提供することである。 「問題を解決する為の手段」 本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討を
加えた結果、特定の組合せの芯物質を含有する新
規なマイクロカプセルを用いることで前記目的が
達成されることを見い出し本発明に到達した。 即ち本発明は １ (a) 重合可能なエチレン性不飽和基を少なく
とも２個有し、該基を酸の作用により解離し得
る結合からなる基で連結したビニル化合物、 (b) 熱重合開始剤、 (c) 活性光線の照射により酸を発生し得る化合
物、 を含有することを特徴とするマイクロカプセル。 ２ (a) 重合可能なエチレン性不飽和基を少なく
とも２個有し、該基を酸の作用により解離し得
る結合からなる基で連結したビニル化合物、 (b) 熱重合開始剤、 (c) 活性光線の照射により酸を発生し得る化合
物、 を含有するマイクロカプセル又は該マイクロカプ
セルの熱硬化物を、支持体上に担持したことを特
徴とする感光性記録材料。 を提供するものである。 本発明のマイクロカプセルにおいては、まずマ
イクロカプセル形成時、又は形成後支持体上に担
持する前、又は支持体上に担持した後に、加熱す
ることによりマイクロカプセルのビニル化合物を
熱硬化せしめる。該熱硬化したマイクロカプセル
は高度に架橋している為、圧力カブリは受け難
い。次に該熱硬化したマイクロカプセルを支持体
上に担持した状態で、画像露光することにより露
光部のマイクロカプセル内相に酸を発生させ、酸
により該マイクロカプセル内相の熱硬化物の架橋
点を解離せしめる。この結果、露光部のマイクロ
カプセルは、未露光部に対しより小さな力で破壊
できる。本発明はこの酸解離による露光、未露光
部の硬化度の差を利用したものである。 例えばマイクロカプセル内相が発色物質を含有
する場合、顕色剤存在下、露光部のマイクロカプ
セルを破壊させると、色素画像が形成できる。即
ち本発明はネガ型として作用する。露光部のマイ
クロカプセルの破壊には、主に圧力が使用される
が、加圧以外の手段を使用してもよい。 本発明(a)における酸の作用により解離し得る結
合としては、アセタール、アミドアセタール、オ
ルトエステル、ビニルエーテル、シリルエステ
ル、及びシリルエーテル結合等が挙げられるが、
好ましくはシリルエステル又はシリルエーテル結
合である。 更に好ましくは、本発明(a)に用いられるビニル
化合物は、下記一般式（Ｉ）又は（）で示され
る化合物である。 式中R1は水素原子、ハロゲン、もしくは置換
基を有していてもよいアルキル基を示す。好まし
くは水素原子、又は置換基を有していてもよいア
ルキル基、更に好ましくは水素原子又はメチル基
を示す。 R2，R3はそれぞれ水素原子、置換基を有して
いてもよいアルキル、アルケニル、アリール、も
しくはアラルキル、又は−OR5を示す。好ましく
は置換基を有していてもよいアルキル、アリー
ル、もしくはアラルキル基を示す。R4は置換基
を有していてもよいｎ価の脂肪族又は芳香族炭化
水素を示す。R5は置換基を有していてもよいア
ルキル、アリール、もしくはアラルキル基を示
す。好ましくは炭素数１〜８個のアルキル、又は
炭素数６〜15個のアリール基を示す。Ａは単結
合、−Ｏ−R6−、
た感光性材料に関し、特に特定の組合せの芯物質
を含有したマイクロカプセルとそれを用いた感光
性材料に関する。 「従来の技術」 カプセルを用いた記録系については、数多くの
研究があり、感圧記録系、感熱記録系など多くの
系が開発されている。 その形態は種々提案されている、例えば米国特
許2712507号、同2730456号、同2730457号、同
3418250号、同3432327号などに詳述されている。 これらの従来技術に於ては、圧力ないし熱に対
応した記録は得られるが、本発明で述べるような
光に対応した記録が得られないという欠点があつ
た。 又、カプセル壁を感光性高分子で形成して感光
性の記録材料にすることも試みられている。しか
し、良く知られているように、カプセル壁は
100μ以下と非常に薄く、しかも、本来ある程度
の壁強度を持たせておく必要があるために、架橋
反応を利用してカプセル壁の強度を変化させ、そ
の強度の差を利用する記録材料は、基本的に難し
い問題をかかえている。 又、特開昭57−124343号、同58−88739号の各
明細書において、ビニル化合物および光重合開始
剤から成る光硬化性組成物を含有するマイクロカ
プセルについて記載されている。これらは画像露
光により露光部のマイクロカプセルを硬化せし
め、硬化、未硬化の差を利用した記録材料に関す
るものである。しかしながら、これらのマイクロ
カプセルは、露光前、即ち未硬化の状態での経時
保存において、圧力カブリを受け易いという欠点
を有する。 更に、米国特許第4551407号において、光分解
性ポリマーから成る組成物を含有するマイクロカ
プセルについて開示されている。該マイクロカプ
セルは、画像露光により、露光部のマイクロカプ
セル中のポリマーを分解せしめ、内相の粘度の変
化を利用することを基本としたものである。しか
しながらこの場合においても、経時保存における
圧力カブリに対しては充分とは言えない。 「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、上記問題点が解決された新規
なマイクロカプセル及びそれを使用した記録材料
を提供することである。即ち光に感応し、経時で
の保存性の優れた新規なマイクロカプセル及びそ
れを使用した記録材料を提供することである。 「問題を解決する為の手段」 本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討を
加えた結果、特定の組合せの芯物質を含有する新
規なマイクロカプセルを用いることで前記目的が
達成されることを見い出し本発明に到達した。 即ち本発明は １ (a) 重合可能なエチレン性不飽和基を少なく
とも２個有し、該基を酸の作用により解離し得
る結合からなる基で連結したビニル化合物、 (b) 熱重合開始剤、 (c) 活性光線の照射により酸を発生し得る化合
物、 を含有することを特徴とするマイクロカプセル。 ２ (a) 重合可能なエチレン性不飽和基を少なく
とも２個有し、該基を酸の作用により解離し得
る結合からなる基で連結したビニル化合物、 (b) 熱重合開始剤、 (c) 活性光線の照射により酸を発生し得る化合
物、 を含有するマイクロカプセル又は該マイクロカプ
セルの熱硬化物を、支持体上に担持したことを特
徴とする感光性記録材料。 を提供するものである。 本発明のマイクロカプセルにおいては、まずマ
イクロカプセル形成時、又は形成後支持体上に担
持する前、又は支持体上に担持した後に、加熱す
ることによりマイクロカプセルのビニル化合物を
熱硬化せしめる。該熱硬化したマイクロカプセル
は高度に架橋している為、圧力カブリは受け難
い。次に該熱硬化したマイクロカプセルを支持体
上に担持した状態で、画像露光することにより露
光部のマイクロカプセル内相に酸を発生させ、酸
により該マイクロカプセル内相の熱硬化物の架橋
点を解離せしめる。この結果、露光部のマイクロ
カプセルは、未露光部に対しより小さな力で破壊
できる。本発明はこの酸解離による露光、未露光
部の硬化度の差を利用したものである。 例えばマイクロカプセル内相が発色物質を含有
する場合、顕色剤存在下、露光部のマイクロカプ
セルを破壊させると、色素画像が形成できる。即
ち本発明はネガ型として作用する。露光部のマイ
クロカプセルの破壊には、主に圧力が使用される
が、加圧以外の手段を使用してもよい。 本発明(a)における酸の作用により解離し得る結
合としては、アセタール、アミドアセタール、オ
ルトエステル、ビニルエーテル、シリルエステ
ル、及びシリルエーテル結合等が挙げられるが、
好ましくはシリルエステル又はシリルエーテル結
合である。 更に好ましくは、本発明(a)に用いられるビニル
化合物は、下記一般式（Ｉ）又は（）で示され
る化合物である。 式中R1は水素原子、ハロゲン、もしくは置換
基を有していてもよいアルキル基を示す。好まし
くは水素原子、又は置換基を有していてもよいア
ルキル基、更に好ましくは水素原子又はメチル基
を示す。 R2，R3はそれぞれ水素原子、置換基を有して
いてもよいアルキル、アルケニル、アリール、も
しくはアラルキル、又は−OR5を示す。好ましく
は置換基を有していてもよいアルキル、アリー
ル、もしくはアラルキル基を示す。R4は置換基
を有していてもよいｎ価の脂肪族又は芳香族炭化
水素を示す。R5は置換基を有していてもよいア
ルキル、アリール、もしくはアラルキル基を示
す。好ましくは炭素数１〜８個のアルキル、又は
炭素数６〜15個のアリール基を示す。Ａは単結
合、−Ｏ−R6−、
【式】−Ｏ−R6−CO
−、もしくは
【式】を示す。R6は置
換基を有していてもよい２価の脂肪族又は芳香族
炭化水素を示す。R7は水素原子、置換基を有し
ていてもよいアルキル、アリール、もしくはアラ
ルキル、又は−CO−R8を示す。好ましくは水素
原子、炭素数１〜４個のアルキル、もしくは−
CO−R8を示す。R8は置換基を有していてもよい
アルキル、アリール、もしくはアラルキル基を示
す。好ましくは炭素数１〜４個のアルキル、又は
炭素数６〜10個のアリール基を示す。 ｍは２〜４の整数を示す。ｎは２以上の整数を
示す。 一般式（Ｉ）においてｍ＝２の場合、２つの
R2はそれぞれ同一でも相異していてもよい。 本発明に使用される一般式（Ｉ）又は（）で
示されるビニル化合物としては具体的には次に示
すものが含まれる。 （Ｉ−１） （Ｉ−２） （Ｉ−３） （Ｉ−４） （Ｉ−５） （Ｉ−６） （Ｉ−７） （Ｉ−８） （Ｉ−９） （Ｉ−10） （Ｉ−11） （Ｉ−12） （Ｉ−13） （Ｉ−14） （Ｉ−15） （Ｉ−16） （Ｉ−17） （Ｉ−18） （Ｉ−19） （Ｉ−20） （Ｉ−21） （Ｉ−22） （Ｉ−23） （Ｉ−24） （Ｉ−25） （Ｉ−26） （Ｉ−27） （Ｉ−28） （Ｉ−29） （Ｉ−30） （Ｉ−31） （Ｉ−32） （Ｉ−33） （Ｉ−34） （Ｉ−35） （Ｉ−36） （−１） （−２） （−３） （−４） （−５） （−６） （−７） （−８） （−９） （−10） （−11） （−12） なお具体例中のＲは水素原子又はメチル基を示
す。 本発明(a)のビニル化合物は２種以上を混合して
使用してもよい。また硬化度を調整する目的で重
合可能なエチレン性不飽和基を有する他のビニル
化合物を共存させてもよい。このようなビニル化
合物としては以下に示すものが含まれる。 例えばアクリル酸エステル類、アクリルアミド
類、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド
類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、スチレン類、クロトン酸エステル類な
どから選ばれる付加重合性不飽和結合を１個有す
る化合物である。具体的には、例えばアクリル酸
エステル類、例えばアルキル（該アルキル基の炭
素原子数は１〜10のものが好ましい）アクレート
（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸アミル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸−ｔ−オクチル、クロ
ルエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２，２−ジメチルヒドロキシプロピ
ルアクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリ
レート、トリメチロールプロパンモノアクリレー
ト、ペンタエリスリトールモノアクリレート、グ
リシジルアクリレート、ベンジルアクリレート、
メトキシベンジルアクリレート、フルフリルアク
リレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、など）、アリールアクリレート（例えばフエ
ニルアクリレートなど）；メタクリル酸エステル
類、例えば、アルキル（該アルキル基の炭素原子
数は１〜10のものが好ましい）メタクリレート
（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、プロピルメタクリレート、イソプロピル
メタクリレート、アミノメタクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、クロルベンジルメ
タクリレート、オクチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシ
ブチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチル
メタクリレート、２，２−ジメチル−３−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、トリメチロールプ
ロパンモノメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルモノメタクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルメタクリレートなど）、アリールメタク
リレート（例えば、フエニルメタクリレート、ク
レジルメタクリレート、ナフチルメタクリレート
など）；アクリルアミド類、例えばアクリルアミ
ド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、（該アルキル
基としては、炭素原子数１〜10のもの、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−
ブチル基、ヘプチル基、オクチル基、シクロヘキ
シル基、ベンジル基、ヒドロキシエチル基、ベン
ジル基などがある。）、Ｎ−アリールアクリルアミ
ド、（該アリール基としては、例えばフエニル基、
トリル基、ニトロフエニル基、ナフチル基、シア
ノフエニル基、ヒドロキシフエニル基などがあ
る。）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド（該ア
ルキル基としては、炭素原子数１〜10のもの、例
えばメチル基、エチル基、ブチル基、イソブチル
基、エチルヘキシル基、シクロヘキシル基などが
ある。）、Ｎ，Ｎ−アリールアクリルアミド（該ア
リール基としては、例えばフエニル基などがあ
る。）、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルアクリルアミ
ド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアクリル
アミド、Ｎ−２−アセトアミドエチル−Ｎ−アセ
チルアクリルアミドなど；メタクリルアミド類、
例えばメタクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリ
ルアミド（該アルキル基としては、炭素原子数１
〜10のもの、例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブ
チル基、エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル
基、シクロヘキシル基などがある。）、Ｎ−アリー
ルメタクリルアミド（該アリール基としては、フ
エニル基、ヒドロキシフエニル基などがある。）、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド（該アルキ
ル基としては、エチル基、プロピル基、ブチル基
などがある。）Ｎ，Ｎ−ジアリールメタクリルア
ミド（該アリール基としては、フエニル基などが
ある。）、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルメタ
クリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルメタク
リルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルメタクリ
ルアミドなど；アリル化合物、例えばアリルエス
テル類（例えば酢酸アリル、カプロン酸アリル、
カプリル酸アリル、ラウリン酸アリル、パルミチ
ン酸アリル、ステアリン酸アリル、安息香酸アリ
ル、アセト酢酸アリル、乳酸アリルなど）、アリ
ルオキシエタノールなど；ビニルエーテル類、例
えばアルキルビニルエーテル（例えばヘキシルビ
ニルエーテル、オクチルビニルエーテル、デシル
ビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテ
ル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエ
チルビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテ
ル、１−メチル−２，２−ジメチルプロピルビニ
ルエーテル、２−エチルブチルビニルエーテル、
ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレング
リコールビニルエーテル、ジメチルアミノエチル
ビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエ
ーテル、ブチルアミノエチルビニルエーテル、ベ
ンジルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリル
ビニルエーテルなど）、ビニルアリールエーテル
（例えばビニルフエニルエーテル、ビニルトリル
エーテル、ビニルクロルフエニルエーテル、ビニ
ル−２，４−ジクロルフエニルエーテル、ビニル
ナフチルエーテル、ビニルアントラニルエーテル
など）；ビニルエステル類、例えばビニルブチレ
ート、ビニルイソブチレート、ビニルトリメチル
アセテート、ビニルジエチルアセテート、ビニル
バレート、ビニルカプロエート、ビニルクロルア
セテート、ビニルジクロルアセテート、ビニルメ
トキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、
ビニルフエニルアセテート、ビニルアセトアセテ
ート、ビニルラクテート、ビニル−β−フエニル
ブチレート、ビニルシクロヘキシルカルボキシレ
ート、安息香酸ビニル、サルチル酸ビニル、クロ
ル安息香酸ビニル、テトラクロル安息香酸ビニ
ル、ナフトエ酸ビニルなど；スチレン類、例えば
スチレン、アルキルスチレン（例えばメチルスチ
レン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、
エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピ
ルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレ
ン、シクロヘキシルスチレン、デシルスチレン、
ベンジルスチレン、クロルメチルスチレン、トリ
フルオルメチルスチレン、エトキシメチルスチレ
ン、アセトキシメチルスチレンなど）、アルコキ
シスチレン（例えばメトキシスチレン、４−メト
キシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレン
など）、ハロゲンスチレン（例えばクロルスチレ
ン、ジクロルスチレン、トリクロルスチレン、テ
トラクロルスチレン、ペンタクロルスチレン、ブ
ロムスチレン、ジブロムスチレン、ヨードスチレ
ン、フルオルスチレン、トリフルオルスチレン、
２−ブロム−４−トリフルオルメチルスチレン、
４−フルオル−３−トリフルオルメチルスチレン
など）；クロトン酸エステル類、例えば、クロト
ン酸アルキル（例えばクロトン酸ブチル、クロト
ン酸ヘキシル、グリセリンモノクロトネートな
ど）；イタコン酸ジアルキル類（例えばイタコン
酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジ
ブチルなど）；マレイン酸あるいはフマール酸の
ジアルキル類（例えばジメチルマレレート、ジブ
チルフマレートなど）；アクリル酸、メタクリル
酸、アクロニトリル、メタクロニトリル等があ
る。 また、分子中に活性光線の照射により酸を発生
し得る基を有するビニル化合物も使用できる。更
にエチレン性不飽和基を２個以上有する多官能ビ
ニル化合物も含まれる。例えば、ポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタ
ントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘ
キサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリ
（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、
グリセリンやトリメチロールエタン等の多価アル
コールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサ
イドを付加させた後（メタ）アクリレート化した
もの、特公昭48−41708号、特公昭50−6034号、
特開昭51−37193号各公報に記載されているよう
なウレタンアクリレート類、特開昭48−64183号、
特公昭49−43191号、特公昭52−30490号各公報に
記載されているポリエステルアクリレート類、エ
ポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させたエ
ポキシアクリレート類等の多官能のアクリレート
やメタクリレートをあげることができる。さらに
日本接着協会誌Vo1.20、No.７、300〜308ページ
に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介さ
れているものも使用することができる。 本発明(a)のビニル化合物の含有量は、上記ビニ
ル化合物を含め、内相の５〜99重量％、好ましく
は20〜90重量％である。 本発明(b)に使用される熱重合開始剤としては、
加熱により重合を開始し得るものであれば何れも
使用可能であるが、好ましくは次の化合物が挙げ
られる。 即ち、アゾ化合物；２，2′−アゾビスイソブチ
ロニトリル、２，2′−アゾビス（４−メトキシ−
２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，2′−ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
2′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，
2′−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタ
ン）、２，2′−アゾビス（２−メチルプロパン）、
（１−フエニルエチル）アゾジフエニルメタン、
ジメチル２，2′−アゾビスイソブチレート、１，
1′−アゾビス（１−シクロヘキサンカーボニトリ
ル）、２−（カルバモイルアゾ）−イソブチロニト
リル、２−フエニルアゾ−２，４−ジメチル−４
−メトキシバレロニトリル、２，2′−アゾビス
（Ｎ，N′−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，
2′−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸
塩、４，4′−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、
２，2′−アゾビス（イソブチルアミド）、２，
2′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）プロピオンアミド〕、２，2′−アゾビ
ス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキ
シメチル）エチル〕プロピオンアミド｝、２，
2′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス
（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プ
ロピオンアミド｝、 過酸化物；ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキシ
ド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、オクタノ
イルパーオキシド、ステアロイルパーオキシド、
ラウロイルパーオキシド、アセチルパーオキシ
ド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ベン
ゾイルパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキ
シド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボ
ネート、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシフタレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）
ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパー
オキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シン、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
シド、ｐ−メンタンハイドロパーオキシド、ピナ
ンハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオ
キシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ
ハイドロパーオキシド、が含まれる。 これらの熱重合開始剤の含有量は、ビニル化合
物に対して0.01〜10重量％、好ましくは0.1〜５
重量％である。更に熱硬化性を調整する為に熱重
合禁止剤を併用することもできる。 本発明(c)に使用される活性光線の照射により酸
を発生し得る化合物としては、多くの公知化合物
及び混合物、例えば、ジアゾニウム、ホスホニウ
ム、スルホニウム、及びヨードニウムのBF4 -、
PF6 -、SbF6 -、SiF6 --、ClO4 -などの塩、有機ハ
ロゲン化合物、オルトキノンジアジドスルホニル
クロリド、及び有機金属／有機ハロゲン化合物組
合せ物が適当である。もちろん、米国特許第
3779778号及び西ドイツ国特許第2610842号の明細
書中に記載された光分解により酸を発生させる化
合物も適する。更に適当な染料と組合せて露光の
際、未露光部と露光物の間に可視的コントラスト
を与えることを目的とした化合物、例えば特開昭
55−77742号、同57−163234号の明細書に記載さ
れた化合物も使用することができる。 上記光分解により酸を発生し得る化合物の中
で、代表的なものについて以下に説明する。 (1) トリハロメチル基が置換した下記の一般式
（）で表わされるオキサジアゾール誘導体又
は一般式（）で表わされるｓ−トリアジン誘
導体 ここで式中、R11は置換もしくは無置換のアリ
ール、アルケニル基、R12はR11、−CX3又は、置
換もしくは無置換のアルキル基を示す。Ｘは塩素
原子又は臭素原子を示す。 具体的には以下に示すものが挙げられる。 （−１） （−２） （−３） （−４） （−５） （−６） （−７） （−８） （−１） （−２） （−３） （−４） （−５） （−６） （−７） （−８） （−９） （−10） (2) 下記の一般式（Ｖ）で表わされるヨードニウ
ム塩又は一般式（）で表わされるスルホニウ
ム塩 ここで式中Ar1，Ar2は同一でも相異していて
もよく、置換又は無置換の芳香族基を示す。
R21，R22，R23は同一でも相異していてもよく置
換又は無置換のアルキル基、芳香族基を示す。
X-はBF6 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、ClO4 -を示
す。 また、R21，R22，R23のうちの２つ及びAr1，
Ar2はそれぞれ単結合又は置換基を介して結合し
てもよい。 一般式（Ｖ）で示される化合物としては、例え
ば特開昭50−158680号、特開昭51−100716号、及
び特公昭52−14277号公報記載の化合物が挙げら
れる。また一般式（）で示される化合物として
は、例えば特開昭51−56885号、特公昭52−14278
号、米国特許第4442197号、西独特許第2904626号
の各公報または明細書中に記載の化合物が挙げら
れる。 具体的には以下に示すものが含まれる。 （Ｖ−１） （Ｖ−２） （Ｖ−３） （Ｖ−４） （Ｖ−５） （Ｖ−６） （Ｖ−７） （Ｖ−８） （Ｖ−９） （Ｖ−10） （Ｖ−11） （Ｖ−12） （−１） （−２） （−３） （−４） （−５） （−６） （−７） （−８） （−９） （−10） （−11） （−12） （−13） （−14） （−15） (3) 下記の一般式（）で表わされるジスルホン
誘導体又は一般式（）で表わされるイミドス
ルホネート誘導体 Ar11−SO2−SO2−Ar12 （） ここで式中、Ar11，Ar12は同一でも相異して
いてもよく、置換又は無置換のアリール基を示
す。R31は置換又は無置換のアルキル、アリール
基を示す。Ｚは置換又は無置換のアルキレン、ア
ルケニレン、アリーレン基を示す。 具体的には以下に示す化合物が挙げられる。 （−１） （−２） （−３） （−４） （−５） （−６） （−７） （−８） （−９） （−10） （−１） （−２） （−３） （−４） （−５） （−６） （−７） （−８） （−９） （−10） （−11） （−12） (4) 下記一般式（）で表わされるジアゾニウム
塩 Ar21−N2 +Y- （） ここで式中、Ar21は置換又は無置換の芳香族
基を示す。Y-は有機カルボン酸アニオン、有機
スルホン酸アニオン、有機硫酸アニオン、又は
BF4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、ClO4 -、を示す。 具体的には以下に示すものが挙げられる。 （−１） （−２） （−３） （−４） （−５） （−６） （−７） （−８） （−９） （−10） （−11） （−12） （−13） （−14） （−15） （−16） （−17） （−18） （−19） （−20） （−21） （−22） 本発明(c)に用いられる光分解により酸を発生し
得る化合物の含有量は、本発明(a)のビニル化合物
に対し、モル比で0.0001／１〜10／１、好ましく
は0.01／１〜２／１の範囲で使用される。 また必要に応じて、本発明のマイクロカプセル
内の有機相には上記光分解により酸を発生し得る
化合物の光分解効率を増大させる化合物（所謂増
感剤）を含有させることができる。 このような増感剤として、例えば一般式（Ｖ）、
（）で示される酸発生剤に対しては米国特許第
4250053号、同第4442197号の明細書中に記載され
た化合物を挙げることができる。具体的にはアン
トラセン、フエナンスレン、ペリレン、ピレン、
クリセン、１，２−ベンゾアントラセン、コロネ
ン、１，６−ジフエニル−１，３，５−ヘキサト
リエン、１，１，４，４−テトラフエニル−１，
３−ブタジエン、２，３，４，５−テトラフエニ
ルフラン、２，５−ジフエニルチオフエン、チオ
キサントン、２−クロロチオキサントン、フエノ
チアジン、１，３−ジフエニルピラゾリン、１，
３−ジフエニルイソベンゾフラン、キサントン、
ベンゾフエノン、４−ヒドロキシベンゾフエノ
ン、アンスロン、ニンヒドリン、９−フルオレノ
ン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、イン
ダノン、フエナンスラキノン、テトラロン、７−
メトキシ−４−メチルクマリン、３−ケト−ビス
（７−ジエチルアミノクマリン）、ミヒラーケトン
などが含まれる。 これらの増感剤と光分解により酸を発生し得る
化合物との割合は、モル比で0.01／１〜20／１で
あり、好ましくは0.1／１〜５／１の範囲で使用
される。 更に酸の生成効率を増大させる為に、Ｎ−フエ
ニルグリシンの他、メルカプト化合物、フエノー
ル化合物等の水素供与体を混合してもよい。 本発明の内相には担体油も含めてよい。好まし
い担体油は沸点が170℃より高い、好ましくは180
〜300℃の弱極性溶媒である。本発明で使用の担
体油は典型的には、無カーボン紙製造に普通使用
されるものである。これら油は一般に、クリスタ
ルバイオレツトラクトンを0.5重量％以上の濃度
で溶かせることを特徴とする。しかし、担体油は
常に必要ではない。本発明における担体油の例は
アルキル化ビフエニル（例、モノイソプロピルビ
フエニル）、多塩素化ビフエニル、ひまし油、鉱
油、脱臭灯油、ナフテン系鉱油、ジブチルフタレ
ート、ジブチルフマレート、臭素化パラフイン及
びそれらの混合物である。アルキル化ビフエニル
が一般に低毒性で好ましい。 その他、本発明のマイクロカプセルに内封され
る組成物の溶解度を調整する目的で、適当な極性
を有する有機溶剤を併用することもできる。 本発明のマイクロカプセルを用いる感光性記録
材料は、以上の構成によりビニル化合物の熱硬化
物を解離させてポリマー画像を得ることができる
が、任意の成分として色画像形成物質をマイクロ
カプセルの芯物質に含ませることで色画像を形成
することもできる。 感光性記録材料に使用できる色画像形成物質に
は特に制限はなく、様々な種類のものを用いるこ
とができる。すなわち、それ自身が着色している
物質（染料や顔料）や、それ自身は無色あるいは
淡色であるが外部よりのエネルギー（加熱、加
圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触によ
り発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含
まれる。なお、上記色画像形成物質を複数用いる
場合には、互いに異なるスペクトル領域に感光性
を有する少なくとも三種の活性光線の照射により
酸を発生し得る化合物と組合せて、容易にカラー
画像を形成することができる。 それ自身が着色している物質である染料や顔料
は、市販のものの他、各種文献等（例えば「染料
便覧」有機合成化学協会編集、昭和45年刊、「最
新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和52年
刊）に記載されている公知のものが利用できる。
これらの染料または顔料は、溶解ないし分散して
用いられる。 一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネル
ギーにより発色する物質の例としてはサーモクロ
ミツク化合物、ピエゾクロミツク化合物、ホトク
ロミツク化合物およびトリアリールメタン染料や
キノン系染料、インジゴイド染料、アジン染料等
のロイコ体などが知られている。これらはいずれ
も加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化により発
色するものである。 別の成分と接触することにより発色する物質の
例としては２種以上の成分の間の酸塩基反応、酸
化還元反応、カツプリング反応、キレート形成反
応等により発色する種々のシステムが包含され
る。例えば、森賀弘之著「入門・特殊紙の化学」
（昭和50年刊行）に記載されている感圧複写紙
（29〜58頁）、アゾグラフイー（87〜95頁）、化学
変化による感熱発色（118〜120頁）等の公知の発
色システム、あるいは近畿化学工業会主催セミナ
ー「最新の色素化学−機能性色素としての魅力あ
る活用と新展開−」の予稿集26〜32頁、（1980年
６月19日）に記載された発色システム等を利用す
ることができる。具体的には、感圧紙に利用され
ているラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部
分構造を有する発色剤と酸性白土やフエノール類
等の酸性物質（顕色剤）からなる発色システム；
芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾス
ルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性
メチレン類等のアゾカツプリング反応を利用した
システム；ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イ
オンおよび没食子酸との反応やフエノールフタレ
イン−コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオ
ンとの反応などのキレート形成反応；ステアリン
酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘン酸銀と
４−メトキシ−１−ナフトールの反応などの酸化
還元反応などが利用できる。 かかる発色剤はトリアリールメタン化合物、ビ
スフエニルメタン化合物、キサンテン化合物、チ
アジン化合物、スピロピラン化合物等である。代
表例はクリスタルバイオレツトラクトン、ベンゾ
イルロイコメチレンブルー、マラカイトグリーン
ラクトン、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレン
ブルー、３−ジアルキルアミノ−７−ジアルキル
アミノフルオラン、３−メチル−２，2′−スピロ
ビ（ベンゾ−ｆ−クロム）、３，３−ビス（ｐ−
ジメチルアミノフエニル）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフエニル）−３−（１，２−ジメチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフエニル）−３−（２−メチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフエニル）−３−（２−フエニルインドー
ル−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２
−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチ
ルアミノフタリド、３，３−ビス−（１，２−ジ
メチルインドール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３，３−ビス−（９−エチルカル
バゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタ
リド、３，３−ビス−（２−フエニルインドール
−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３
−ｐ−ジメチルアミノフエニル−３−（１−メチ
ルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド、４，4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒ
ドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニルロイ
コオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフエ
ニルロイコオーラミン、ローダミン−Ｂ−アニリ
ノラクタム、ローダミン−（ｐ−ニトロアニリノ）
ラクタム、ローダミン−Ｂ−（ｐ−クロロアニリ
ノ）ラクタム、３−ジメチルアミノ−６−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロ
−６−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（アセチルメチルアミノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（ジベンジル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（メチルベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（クロロエチルメチルアミノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ジエチ
ルアミノ）フルオラン、３−メチル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３，3′−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３
−メチル−ナフト−（３−メトキシベンゾ）−スピ
ロピラン、３−プロピル−スピロベンゾイドピラ
ン等である。 必要によりこれらカラー前駆体の混合物も使用
できる。米国特許3920510号の公報に開示されて
いるフルオラン系発色剤も本発明で使用できる。
更に、重金属塩と反応して着色金属錯体、キレー
ト、塩を提供できる有機化学品も本発明での使用
に適合できる。 本発明の感光性マイクロカプセルに用いること
ができる各種壁材および公知のマイクロカプセル
技術の例については、米国特許第2800457号およ
び同第2800458号各明細書記載の親水性壁形成材
料のコアセルベーシヨンを利用した方法；米国特
許第3287154号および英国特許第990443号各明細
書、および特公昭38−19574号、同42−446号およ
び同42−711号各公報記載の界面重合法；米国特
許第3418250号および同第3660304号各明細書記載
のポリマーの析出による方法；米国特許第
3796669号明細書記載のイソシアネートポリオー
ル壁材料を用いる方法；米国特許第3914511号明
細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方法；
米国特許第4001140号、同第4087376号および同第
4089802号各明細書記載の尿素−ホルムアルデヒ
ド系あるいは尿素ホルムアルデヒド−レジルシノ
ール系壁形成材料を用いる方法；米国特許第
4025455号明細書記載のメラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁
形成材料を用いる方法；特公昭36−9163号および
特開昭51−9079号各公報記載のモノマーの重合に
よるin situ法；英国特許第927807号および同第
965074号各明細書記載の重合分散冷却法；米国特
許第3111407号および英国特許第930422号各明細
書記載のスプレードライング法等を挙げることが
できる。マイクロカプセル化方法は以上に限定さ
れるものではないが、本発明の(a)，(b)，(c)成分を
含む芯物質を乳化した後、マイクロカプセルの外
殻として高分子膜を形成する方法が特に好まし
い。 本発明のマイクロカプセルの平均粒子径は、
0.5〜50μであることが好ましく、１〜25μである
ことが更に好ましい。 本発明のマイクロカプセルを用いて、感光性記
録材料を製造する場合には、マイクロカプセルを
適当な溶媒中に分散させて塗布液を調製する。な
お、前述したマイクロカプセルの製造の最終段階
において得られたマイクロカプセルを含む水性液
を塗布液の調製にそのまま使用することもでき
る。この塗布液に他の成分を添加してもよい。ま
た、マイクロカプセルを含む水性液を塗布液の調
製にそのまま使用する場合には、前述したマイク
ロカプセル化処理の前後において、感光性記録材
料の各成分を添加しておいてもよい。 以上のように調製された塗布液を後述する各種
支持体上に塗布、乾燥することで、感光性記録材
料を容易に製造することができる。塗布液の支持
体への塗布は、公知技術に従い容易に実施するこ
とができる。 本発明のマイクロカプセルを用いる感光性記録
材料あるいは受像材料（後述する）の支持体に関
しては特に制限はないが、支持体に用いることが
できる材料としてガラス、紙、上質紙、コート
紙、キヤストコート紙、合成紙、金属およびその
類似体、ポリエステル、アセチルセルロース、セ
ルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレ
フタレート等のフイルム、および樹脂材料やポリ
エチレン等のポリマーによつてラミネートされた
紙等を挙げることができる。 感光性記録材料や後述する受像材料に用いるこ
とができるバインダーは、単独であるいは組合せ
て感光層あるいは受像層（後述する）に含有させ
ることができる。このバインダーには主に親水性
のものを用いることが好ましい。親水性バインダ
ーとしては透明か半透明の親水性バインダーが代
表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、
セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン、
アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合
物のような合成重合物質を含む。他の合成重合物
質には、ラテツクスの形で、とくに写真材料の寸
度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。 本発明のマイクロカプセルを用いる感光性記録
材料に任意に設けることができる層としては、受
像層、発熱体層、保護層、帯電防止層、カール防
止層、はくり層、マツト剤層等を挙げることがで
きる。 感光性記録材料は、マイクロカプセルが色画像
形成物質を含む態様において、色画像形成物質を
受像材料に転写して画像を形成することもでき
る。受像材料は、感光材料から放出される色画像
形成物質を固定する機能を有する受像層と、支持
体から構成される。受像材料を用いる代りに、受
像層を上記のように本発明の感光材料の任意の層
として感光層と共通の支持体上に塗設することも
できる。 受像層は、前述した色画像形成物質の発色シス
テムに従い、様々な化合物を使用して任意の形態
に構成することができる。例えば、発色剤と顕色
剤よりなる発色システムを用いる場合には、受像
層に顕色剤を含ませることができる。また、受像
層を少なくとも一層の媒染剤を含む層で構成する
こともできる。上記媒染剤は、写真技術等で公知
の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必
要に応じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用い
て、二層以上の受像層で受像要素を構成してもよ
い。受像層が感光材料あるいは受像材料の表面に
位置する場合には、さらに保護層を設けることが
好ましい。 本発明に用いられる活性光線の光源としては例
えば、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン
ランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯など
がある。また高密度エネルギービーム（レーザー
ビーム又は電子線）による走査露光も本発明に使
用することができる。このようなレーザービーム
としてはヘリウム・ネオンレーザー、アルゴンレ
ーザー、クリプトンイオンレーザー、ヘリウム・
カドミウムレーザーなどが挙げられる。 本発明のマイクロカプセルは、特定の物質をさ
らに内包させることにより、多方面の用途に供す
ることができる。特に限定されないが、農薬、食
品、化粧品、触媒、接着剤、硬化剤、酸化剤、可
塑剤、高分子凝集剤、防錆剤、酸化防止剤等に用
いられる有機物質、無機物質等が、固体あるいは
液体の状態で内包物中に含有させることができ
る。 本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光
材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリン
ト用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感
材（例えば超音波診断機CRT撮影感材）、コンピ
ユーターグラフイツクハードコピー感材、複写機
用感材等の数多くの用途がある。 「実施例」 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明の内容がこれにより限定されるもの
ではない。 実施例 １ (1) マイクロカプセルの作製 本発明のビニル化合物（Ｉ−32、Ｒ＝CH3）
25g、２，2′−アゾビス（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）0.1g、本発明の化合物（−８）
0.5g、メチルエチルケトン2gを超音波分散機で溶
解した。これにトリレンジイソシアナートとトリ
メチロールプロパン３：１付加物8.7gおよびクリ
スタルバイオレツトラクトン0.2gを添加溶解し
た。この溶液を水29gにポリビニルアルコール
2.6gを溶解した溶液中に20℃で乳化分散し6μとし
た。ついで、乳化後水89gを加え攪拌しつつ、80
℃まで加温し１時間攪拌後冷却した。こうして得
られたマイクロカプセルはスプレードライ法によ
り粉体としてとり出した。 (2) 顕色剤塗設シートの作製 硫酸処理酸性白土100gを、40％苛性ソーダ水
溶液6gを含む水280g中にホモジナイザーで分散
液、バイダーとしてカゼインのネトリウム塩を10
％含む水50gとスチレン−ブタジエンラテツクス
（商品名：ダウラテツクス626、ダウケミカル社
製）30gを添加し、顕色剤塗布液を得た。この顕
色剤塗布液をコロナ放電処理したポリエチレンテ
レフタレートフイルム上に塗設量7g／m2となる
様に塗布し乾燥して顕色剤塗設シートを得た。 (3) マイクロカプセルを担持した感光性材料の作
成 (1)で得られたマイクロカプセル25％含有する水
性の塗布液をコロナ放電処理したポリエチレンテ
レフタレートフイルム上に塗設量7g／m2となる
様に塗布し乾燥してマイクロカプセル塗設シート
を得た。 このマイクロカプセル塗設シートに、水銀灯で
画像状に露光した（Atras紫外線照射装置を使用
し、３分間露光）。 この画像状に露光されたシートを先にのべた、
顕色剤塗設シートと重ね150Kgに10秒間加圧した。
露光部のカプセルは破壊し、顕色剤塗設シートに
転写された。これは未露光部は発色せず、露光部
は鮮明なブルーの発色画像を生じることからも確
認された。 また、(3)で得られたマイクロカプセル塗設シー
トを２枚塗設面を合わせてこすり合わせた後、前
記と同様に露光と加圧したところ、前記と同様に
鮮明な発色画像が得られ、特にスリ傷の発生も見
られなかつた。 実施例 ２ 実施例１において本発明の化合物（Ｉ−32、Ｒ
＝CH3）25gの代わりに（Ｉ−21、Ｒ＝Ｈ）22g
を用いた他は実施例１と同様にしてマイクロカプ
セル塗設シートを得た。この場合は、実施例１よ
りも一層鮮明な画像が得られた。 実施例 ３ 実施例１の(1)で得られたマイクロカプセルの液
をスプレードライ法により粉体としないで、その
まま塗布液として実施例１の(2)で得られた顕色剤
塗設シートの塗設層の上に塗設量7g／m2になる
様に塗布して乾燥し、顕色層とマイクロカプセル
含有量を有する感光性材料を得た。 次に実施例１と同様に露光し、そのまま実施例
１と同様に加圧したところ鮮明なブルーの画像が
得られた。 本発明のマイクロカプセルを用いると露光する
前は芯が硬化状態になつているので、顕色層の上
にマイクロカプセル含有層を設けることができ
る。従つて、マイクロカプセル含有層の上に顕色
層を設ける場合に比べて顕色層による露光量の損
失がなく感度の高い記録材料を作ることができ
る。
炭化水素を示す。R7は水素原子、置換基を有し
ていてもよいアルキル、アリール、もしくはアラ
ルキル、又は−CO−R8を示す。好ましくは水素
原子、炭素数１〜４個のアルキル、もしくは−
CO−R8を示す。R8は置換基を有していてもよい
アルキル、アリール、もしくはアラルキル基を示
す。好ましくは炭素数１〜４個のアルキル、又は
炭素数６〜10個のアリール基を示す。 ｍは２〜４の整数を示す。ｎは２以上の整数を
示す。 一般式（Ｉ）においてｍ＝２の場合、２つの
R2はそれぞれ同一でも相異していてもよい。 本発明に使用される一般式（Ｉ）又は（）で
示されるビニル化合物としては具体的には次に示
すものが含まれる。 （Ｉ−１） （Ｉ−２） （Ｉ−３） （Ｉ−４） （Ｉ−５） （Ｉ−６） （Ｉ−７） （Ｉ−８） （Ｉ−９） （Ｉ−10） （Ｉ−11） （Ｉ−12） （Ｉ−13） （Ｉ−14） （Ｉ−15） （Ｉ−16） （Ｉ−17） （Ｉ−18） （Ｉ−19） （Ｉ−20） （Ｉ−21） （Ｉ−22） （Ｉ−23） （Ｉ−24） （Ｉ−25） （Ｉ−26） （Ｉ−27） （Ｉ−28） （Ｉ−29） （Ｉ−30） （Ｉ−31） （Ｉ−32） （Ｉ−33） （Ｉ−34） （Ｉ−35） （Ｉ−36） （−１） （−２） （−３） （−４） （−５） （−６） （−７） （−８） （−９） （−10） （−11） （−12） なお具体例中のＲは水素原子又はメチル基を示
す。 本発明(a)のビニル化合物は２種以上を混合して
使用してもよい。また硬化度を調整する目的で重
合可能なエチレン性不飽和基を有する他のビニル
化合物を共存させてもよい。このようなビニル化
合物としては以下に示すものが含まれる。 例えばアクリル酸エステル類、アクリルアミド
類、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド
類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、スチレン類、クロトン酸エステル類な
どから選ばれる付加重合性不飽和結合を１個有す
る化合物である。具体的には、例えばアクリル酸
エステル類、例えばアルキル（該アルキル基の炭
素原子数は１〜10のものが好ましい）アクレート
（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸アミル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸−ｔ−オクチル、クロ
ルエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２，２−ジメチルヒドロキシプロピ
ルアクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリ
レート、トリメチロールプロパンモノアクリレー
ト、ペンタエリスリトールモノアクリレート、グ
リシジルアクリレート、ベンジルアクリレート、
メトキシベンジルアクリレート、フルフリルアク
リレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、など）、アリールアクリレート（例えばフエ
ニルアクリレートなど）；メタクリル酸エステル
類、例えば、アルキル（該アルキル基の炭素原子
数は１〜10のものが好ましい）メタクリレート
（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、プロピルメタクリレート、イソプロピル
メタクリレート、アミノメタクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、クロルベンジルメ
タクリレート、オクチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシ
ブチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチル
メタクリレート、２，２−ジメチル−３−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、トリメチロールプ
ロパンモノメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルモノメタクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルメタクリレートなど）、アリールメタク
リレート（例えば、フエニルメタクリレート、ク
レジルメタクリレート、ナフチルメタクリレート
など）；アクリルアミド類、例えばアクリルアミ
ド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、（該アルキル
基としては、炭素原子数１〜10のもの、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−
ブチル基、ヘプチル基、オクチル基、シクロヘキ
シル基、ベンジル基、ヒドロキシエチル基、ベン
ジル基などがある。）、Ｎ−アリールアクリルアミ
ド、（該アリール基としては、例えばフエニル基、
トリル基、ニトロフエニル基、ナフチル基、シア
ノフエニル基、ヒドロキシフエニル基などがあ
る。）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド（該ア
ルキル基としては、炭素原子数１〜10のもの、例
えばメチル基、エチル基、ブチル基、イソブチル
基、エチルヘキシル基、シクロヘキシル基などが
ある。）、Ｎ，Ｎ−アリールアクリルアミド（該ア
リール基としては、例えばフエニル基などがあ
る。）、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルアクリルアミ
ド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアクリル
アミド、Ｎ−２−アセトアミドエチル−Ｎ−アセ
チルアクリルアミドなど；メタクリルアミド類、
例えばメタクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリ
ルアミド（該アルキル基としては、炭素原子数１
〜10のもの、例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブ
チル基、エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル
基、シクロヘキシル基などがある。）、Ｎ−アリー
ルメタクリルアミド（該アリール基としては、フ
エニル基、ヒドロキシフエニル基などがある。）、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド（該アルキ
ル基としては、エチル基、プロピル基、ブチル基
などがある。）Ｎ，Ｎ−ジアリールメタクリルア
ミド（該アリール基としては、フエニル基などが
ある。）、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルメタ
クリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルメタク
リルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルメタクリ
ルアミドなど；アリル化合物、例えばアリルエス
テル類（例えば酢酸アリル、カプロン酸アリル、
カプリル酸アリル、ラウリン酸アリル、パルミチ
ン酸アリル、ステアリン酸アリル、安息香酸アリ
ル、アセト酢酸アリル、乳酸アリルなど）、アリ
ルオキシエタノールなど；ビニルエーテル類、例
えばアルキルビニルエーテル（例えばヘキシルビ
ニルエーテル、オクチルビニルエーテル、デシル
ビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテ
ル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエ
チルビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテ
ル、１−メチル−２，２−ジメチルプロピルビニ
ルエーテル、２−エチルブチルビニルエーテル、
ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレング
リコールビニルエーテル、ジメチルアミノエチル
ビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエ
ーテル、ブチルアミノエチルビニルエーテル、ベ
ンジルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリル
ビニルエーテルなど）、ビニルアリールエーテル
（例えばビニルフエニルエーテル、ビニルトリル
エーテル、ビニルクロルフエニルエーテル、ビニ
ル−２，４−ジクロルフエニルエーテル、ビニル
ナフチルエーテル、ビニルアントラニルエーテル
など）；ビニルエステル類、例えばビニルブチレ
ート、ビニルイソブチレート、ビニルトリメチル
アセテート、ビニルジエチルアセテート、ビニル
バレート、ビニルカプロエート、ビニルクロルア
セテート、ビニルジクロルアセテート、ビニルメ
トキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、
ビニルフエニルアセテート、ビニルアセトアセテ
ート、ビニルラクテート、ビニル−β−フエニル
ブチレート、ビニルシクロヘキシルカルボキシレ
ート、安息香酸ビニル、サルチル酸ビニル、クロ
ル安息香酸ビニル、テトラクロル安息香酸ビニ
ル、ナフトエ酸ビニルなど；スチレン類、例えば
スチレン、アルキルスチレン（例えばメチルスチ
レン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、
エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピ
ルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレ
ン、シクロヘキシルスチレン、デシルスチレン、
ベンジルスチレン、クロルメチルスチレン、トリ
フルオルメチルスチレン、エトキシメチルスチレ
ン、アセトキシメチルスチレンなど）、アルコキ
シスチレン（例えばメトキシスチレン、４−メト
キシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレン
など）、ハロゲンスチレン（例えばクロルスチレ
ン、ジクロルスチレン、トリクロルスチレン、テ
トラクロルスチレン、ペンタクロルスチレン、ブ
ロムスチレン、ジブロムスチレン、ヨードスチレ
ン、フルオルスチレン、トリフルオルスチレン、
２−ブロム−４−トリフルオルメチルスチレン、
４−フルオル−３−トリフルオルメチルスチレン
など）；クロトン酸エステル類、例えば、クロト
ン酸アルキル（例えばクロトン酸ブチル、クロト
ン酸ヘキシル、グリセリンモノクロトネートな
ど）；イタコン酸ジアルキル類（例えばイタコン
酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジ
ブチルなど）；マレイン酸あるいはフマール酸の
ジアルキル類（例えばジメチルマレレート、ジブ
チルフマレートなど）；アクリル酸、メタクリル
酸、アクロニトリル、メタクロニトリル等があ
る。 また、分子中に活性光線の照射により酸を発生
し得る基を有するビニル化合物も使用できる。更
にエチレン性不飽和基を２個以上有する多官能ビ
ニル化合物も含まれる。例えば、ポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタ
ントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘ
キサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリ
（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、
グリセリンやトリメチロールエタン等の多価アル
コールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサ
イドを付加させた後（メタ）アクリレート化した
もの、特公昭48−41708号、特公昭50−6034号、
特開昭51−37193号各公報に記載されているよう
なウレタンアクリレート類、特開昭48−64183号、
特公昭49−43191号、特公昭52−30490号各公報に
記載されているポリエステルアクリレート類、エ
ポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させたエ
ポキシアクリレート類等の多官能のアクリレート
やメタクリレートをあげることができる。さらに
日本接着協会誌Vo1.20、No.７、300〜308ページ
に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介さ
れているものも使用することができる。 本発明(a)のビニル化合物の含有量は、上記ビニ
ル化合物を含め、内相の５〜99重量％、好ましく
は20〜90重量％である。 本発明(b)に使用される熱重合開始剤としては、
加熱により重合を開始し得るものであれば何れも
使用可能であるが、好ましくは次の化合物が挙げ
られる。 即ち、アゾ化合物；２，2′−アゾビスイソブチ
ロニトリル、２，2′−アゾビス（４−メトキシ−
２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，2′−ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
2′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，
2′−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタ
ン）、２，2′−アゾビス（２−メチルプロパン）、
（１−フエニルエチル）アゾジフエニルメタン、
ジメチル２，2′−アゾビスイソブチレート、１，
1′−アゾビス（１−シクロヘキサンカーボニトリ
ル）、２−（カルバモイルアゾ）−イソブチロニト
リル、２−フエニルアゾ−２，４−ジメチル−４
−メトキシバレロニトリル、２，2′−アゾビス
（Ｎ，N′−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，
2′−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸
塩、４，4′−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、
２，2′−アゾビス（イソブチルアミド）、２，
2′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）プロピオンアミド〕、２，2′−アゾビ
ス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキ
シメチル）エチル〕プロピオンアミド｝、２，
2′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス
（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プ
ロピオンアミド｝、 過酸化物；ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキシ
ド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、オクタノ
イルパーオキシド、ステアロイルパーオキシド、
ラウロイルパーオキシド、アセチルパーオキシ
ド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ベン
ゾイルパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキ
シド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボ
ネート、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシフタレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）
ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパー
オキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シン、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
シド、ｐ−メンタンハイドロパーオキシド、ピナ
ンハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオ
キシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ
ハイドロパーオキシド、が含まれる。 これらの熱重合開始剤の含有量は、ビニル化合
物に対して0.01〜10重量％、好ましくは0.1〜５
重量％である。更に熱硬化性を調整する為に熱重
合禁止剤を併用することもできる。 本発明(c)に使用される活性光線の照射により酸
を発生し得る化合物としては、多くの公知化合物
及び混合物、例えば、ジアゾニウム、ホスホニウ
ム、スルホニウム、及びヨードニウムのBF4 -、
PF6 -、SbF6 -、SiF6 --、ClO4 -などの塩、有機ハ
ロゲン化合物、オルトキノンジアジドスルホニル
クロリド、及び有機金属／有機ハロゲン化合物組
合せ物が適当である。もちろん、米国特許第
3779778号及び西ドイツ国特許第2610842号の明細
書中に記載された光分解により酸を発生させる化
合物も適する。更に適当な染料と組合せて露光の
際、未露光部と露光物の間に可視的コントラスト
を与えることを目的とした化合物、例えば特開昭
55−77742号、同57−163234号の明細書に記載さ
れた化合物も使用することができる。 上記光分解により酸を発生し得る化合物の中
で、代表的なものについて以下に説明する。 (1) トリハロメチル基が置換した下記の一般式
（）で表わされるオキサジアゾール誘導体又
は一般式（）で表わされるｓ−トリアジン誘
導体 ここで式中、R11は置換もしくは無置換のアリ
ール、アルケニル基、R12はR11、−CX3又は、置
換もしくは無置換のアルキル基を示す。Ｘは塩素
原子又は臭素原子を示す。 具体的には以下に示すものが挙げられる。 （−１） （−２） （−３） （−４） （−５） （−６） （−７） （−８） （−１） （−２） （−３） （−４） （−５） （−６） （−７） （−８） （−９） （−10） (2) 下記の一般式（Ｖ）で表わされるヨードニウ
ム塩又は一般式（）で表わされるスルホニウ
ム塩 ここで式中Ar1，Ar2は同一でも相異していて
もよく、置換又は無置換の芳香族基を示す。
R21，R22，R23は同一でも相異していてもよく置
換又は無置換のアルキル基、芳香族基を示す。
X-はBF6 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、ClO4 -を示
す。 また、R21，R22，R23のうちの２つ及びAr1，
Ar2はそれぞれ単結合又は置換基を介して結合し
てもよい。 一般式（Ｖ）で示される化合物としては、例え
ば特開昭50−158680号、特開昭51−100716号、及
び特公昭52−14277号公報記載の化合物が挙げら
れる。また一般式（）で示される化合物として
は、例えば特開昭51−56885号、特公昭52−14278
号、米国特許第4442197号、西独特許第2904626号
の各公報または明細書中に記載の化合物が挙げら
れる。 具体的には以下に示すものが含まれる。 （Ｖ−１） （Ｖ−２） （Ｖ−３） （Ｖ−４） （Ｖ−５） （Ｖ−６） （Ｖ−７） （Ｖ−８） （Ｖ−９） （Ｖ−10） （Ｖ−11） （Ｖ−12） （−１） （−２） （−３） （−４） （−５） （−６） （−７） （−８） （−９） （−10） （−11） （−12） （−13） （−14） （−15） (3) 下記の一般式（）で表わされるジスルホン
誘導体又は一般式（）で表わされるイミドス
ルホネート誘導体 Ar11−SO2−SO2−Ar12 （） ここで式中、Ar11，Ar12は同一でも相異して
いてもよく、置換又は無置換のアリール基を示
す。R31は置換又は無置換のアルキル、アリール
基を示す。Ｚは置換又は無置換のアルキレン、ア
ルケニレン、アリーレン基を示す。 具体的には以下に示す化合物が挙げられる。 （−１） （−２） （−３） （−４） （−５） （−６） （−７） （−８） （−９） （−10） （−１） （−２） （−３） （−４） （−５） （−６） （−７） （−８） （−９） （−10） （−11） （−12） (4) 下記一般式（）で表わされるジアゾニウム
塩 Ar21−N2 +Y- （） ここで式中、Ar21は置換又は無置換の芳香族
基を示す。Y-は有機カルボン酸アニオン、有機
スルホン酸アニオン、有機硫酸アニオン、又は
BF4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、ClO4 -、を示す。 具体的には以下に示すものが挙げられる。 （−１） （−２） （−３） （−４） （−５） （−６） （−７） （−８） （−９） （−10） （−11） （−12） （−13） （−14） （−15） （−16） （−17） （−18） （−19） （−20） （−21） （−22） 本発明(c)に用いられる光分解により酸を発生し
得る化合物の含有量は、本発明(a)のビニル化合物
に対し、モル比で0.0001／１〜10／１、好ましく
は0.01／１〜２／１の範囲で使用される。 また必要に応じて、本発明のマイクロカプセル
内の有機相には上記光分解により酸を発生し得る
化合物の光分解効率を増大させる化合物（所謂増
感剤）を含有させることができる。 このような増感剤として、例えば一般式（Ｖ）、
（）で示される酸発生剤に対しては米国特許第
4250053号、同第4442197号の明細書中に記載され
た化合物を挙げることができる。具体的にはアン
トラセン、フエナンスレン、ペリレン、ピレン、
クリセン、１，２−ベンゾアントラセン、コロネ
ン、１，６−ジフエニル−１，３，５−ヘキサト
リエン、１，１，４，４−テトラフエニル−１，
３−ブタジエン、２，３，４，５−テトラフエニ
ルフラン、２，５−ジフエニルチオフエン、チオ
キサントン、２−クロロチオキサントン、フエノ
チアジン、１，３−ジフエニルピラゾリン、１，
３−ジフエニルイソベンゾフラン、キサントン、
ベンゾフエノン、４−ヒドロキシベンゾフエノ
ン、アンスロン、ニンヒドリン、９−フルオレノ
ン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、イン
ダノン、フエナンスラキノン、テトラロン、７−
メトキシ−４−メチルクマリン、３−ケト−ビス
（７−ジエチルアミノクマリン）、ミヒラーケトン
などが含まれる。 これらの増感剤と光分解により酸を発生し得る
化合物との割合は、モル比で0.01／１〜20／１で
あり、好ましくは0.1／１〜５／１の範囲で使用
される。 更に酸の生成効率を増大させる為に、Ｎ−フエ
ニルグリシンの他、メルカプト化合物、フエノー
ル化合物等の水素供与体を混合してもよい。 本発明の内相には担体油も含めてよい。好まし
い担体油は沸点が170℃より高い、好ましくは180
〜300℃の弱極性溶媒である。本発明で使用の担
体油は典型的には、無カーボン紙製造に普通使用
されるものである。これら油は一般に、クリスタ
ルバイオレツトラクトンを0.5重量％以上の濃度
で溶かせることを特徴とする。しかし、担体油は
常に必要ではない。本発明における担体油の例は
アルキル化ビフエニル（例、モノイソプロピルビ
フエニル）、多塩素化ビフエニル、ひまし油、鉱
油、脱臭灯油、ナフテン系鉱油、ジブチルフタレ
ート、ジブチルフマレート、臭素化パラフイン及
びそれらの混合物である。アルキル化ビフエニル
が一般に低毒性で好ましい。 その他、本発明のマイクロカプセルに内封され
る組成物の溶解度を調整する目的で、適当な極性
を有する有機溶剤を併用することもできる。 本発明のマイクロカプセルを用いる感光性記録
材料は、以上の構成によりビニル化合物の熱硬化
物を解離させてポリマー画像を得ることができる
が、任意の成分として色画像形成物質をマイクロ
カプセルの芯物質に含ませることで色画像を形成
することもできる。 感光性記録材料に使用できる色画像形成物質に
は特に制限はなく、様々な種類のものを用いるこ
とができる。すなわち、それ自身が着色している
物質（染料や顔料）や、それ自身は無色あるいは
淡色であるが外部よりのエネルギー（加熱、加
圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触によ
り発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含
まれる。なお、上記色画像形成物質を複数用いる
場合には、互いに異なるスペクトル領域に感光性
を有する少なくとも三種の活性光線の照射により
酸を発生し得る化合物と組合せて、容易にカラー
画像を形成することができる。 それ自身が着色している物質である染料や顔料
は、市販のものの他、各種文献等（例えば「染料
便覧」有機合成化学協会編集、昭和45年刊、「最
新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和52年
刊）に記載されている公知のものが利用できる。
これらの染料または顔料は、溶解ないし分散して
用いられる。 一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネル
ギーにより発色する物質の例としてはサーモクロ
ミツク化合物、ピエゾクロミツク化合物、ホトク
ロミツク化合物およびトリアリールメタン染料や
キノン系染料、インジゴイド染料、アジン染料等
のロイコ体などが知られている。これらはいずれ
も加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化により発
色するものである。 別の成分と接触することにより発色する物質の
例としては２種以上の成分の間の酸塩基反応、酸
化還元反応、カツプリング反応、キレート形成反
応等により発色する種々のシステムが包含され
る。例えば、森賀弘之著「入門・特殊紙の化学」
（昭和50年刊行）に記載されている感圧複写紙
（29〜58頁）、アゾグラフイー（87〜95頁）、化学
変化による感熱発色（118〜120頁）等の公知の発
色システム、あるいは近畿化学工業会主催セミナ
ー「最新の色素化学−機能性色素としての魅力あ
る活用と新展開−」の予稿集26〜32頁、（1980年
６月19日）に記載された発色システム等を利用す
ることができる。具体的には、感圧紙に利用され
ているラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部
分構造を有する発色剤と酸性白土やフエノール類
等の酸性物質（顕色剤）からなる発色システム；
芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾス
ルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性
メチレン類等のアゾカツプリング反応を利用した
システム；ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イ
オンおよび没食子酸との反応やフエノールフタレ
イン−コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオ
ンとの反応などのキレート形成反応；ステアリン
酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘン酸銀と
４−メトキシ−１−ナフトールの反応などの酸化
還元反応などが利用できる。 かかる発色剤はトリアリールメタン化合物、ビ
スフエニルメタン化合物、キサンテン化合物、チ
アジン化合物、スピロピラン化合物等である。代
表例はクリスタルバイオレツトラクトン、ベンゾ
イルロイコメチレンブルー、マラカイトグリーン
ラクトン、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレン
ブルー、３−ジアルキルアミノ−７−ジアルキル
アミノフルオラン、３−メチル−２，2′−スピロ
ビ（ベンゾ−ｆ−クロム）、３，３−ビス（ｐ−
ジメチルアミノフエニル）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフエニル）−３−（１，２−ジメチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフエニル）−３−（２−メチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフエニル）−３−（２−フエニルインドー
ル−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２
−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチ
ルアミノフタリド、３，３−ビス−（１，２−ジ
メチルインドール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３，３−ビス−（９−エチルカル
バゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタ
リド、３，３−ビス−（２−フエニルインドール
−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３
−ｐ−ジメチルアミノフエニル−３−（１−メチ
ルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド、４，4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒ
ドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニルロイ
コオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフエ
ニルロイコオーラミン、ローダミン−Ｂ−アニリ
ノラクタム、ローダミン−（ｐ−ニトロアニリノ）
ラクタム、ローダミン−Ｂ−（ｐ−クロロアニリ
ノ）ラクタム、３−ジメチルアミノ−６−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロ
−６−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（アセチルメチルアミノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（ジベンジル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（メチルベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（クロロエチルメチルアミノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ジエチ
ルアミノ）フルオラン、３−メチル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３，3′−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３
−メチル−ナフト−（３−メトキシベンゾ）−スピ
ロピラン、３−プロピル−スピロベンゾイドピラ
ン等である。 必要によりこれらカラー前駆体の混合物も使用
できる。米国特許3920510号の公報に開示されて
いるフルオラン系発色剤も本発明で使用できる。
更に、重金属塩と反応して着色金属錯体、キレー
ト、塩を提供できる有機化学品も本発明での使用
に適合できる。 本発明の感光性マイクロカプセルに用いること
ができる各種壁材および公知のマイクロカプセル
技術の例については、米国特許第2800457号およ
び同第2800458号各明細書記載の親水性壁形成材
料のコアセルベーシヨンを利用した方法；米国特
許第3287154号および英国特許第990443号各明細
書、および特公昭38−19574号、同42−446号およ
び同42−711号各公報記載の界面重合法；米国特
許第3418250号および同第3660304号各明細書記載
のポリマーの析出による方法；米国特許第
3796669号明細書記載のイソシアネートポリオー
ル壁材料を用いる方法；米国特許第3914511号明
細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方法；
米国特許第4001140号、同第4087376号および同第
4089802号各明細書記載の尿素−ホルムアルデヒ
ド系あるいは尿素ホルムアルデヒド−レジルシノ
ール系壁形成材料を用いる方法；米国特許第
4025455号明細書記載のメラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁
形成材料を用いる方法；特公昭36−9163号および
特開昭51−9079号各公報記載のモノマーの重合に
よるin situ法；英国特許第927807号および同第
965074号各明細書記載の重合分散冷却法；米国特
許第3111407号および英国特許第930422号各明細
書記載のスプレードライング法等を挙げることが
できる。マイクロカプセル化方法は以上に限定さ
れるものではないが、本発明の(a)，(b)，(c)成分を
含む芯物質を乳化した後、マイクロカプセルの外
殻として高分子膜を形成する方法が特に好まし
い。 本発明のマイクロカプセルの平均粒子径は、
0.5〜50μであることが好ましく、１〜25μである
ことが更に好ましい。 本発明のマイクロカプセルを用いて、感光性記
録材料を製造する場合には、マイクロカプセルを
適当な溶媒中に分散させて塗布液を調製する。な
お、前述したマイクロカプセルの製造の最終段階
において得られたマイクロカプセルを含む水性液
を塗布液の調製にそのまま使用することもでき
る。この塗布液に他の成分を添加してもよい。ま
た、マイクロカプセルを含む水性液を塗布液の調
製にそのまま使用する場合には、前述したマイク
ロカプセル化処理の前後において、感光性記録材
料の各成分を添加しておいてもよい。 以上のように調製された塗布液を後述する各種
支持体上に塗布、乾燥することで、感光性記録材
料を容易に製造することができる。塗布液の支持
体への塗布は、公知技術に従い容易に実施するこ
とができる。 本発明のマイクロカプセルを用いる感光性記録
材料あるいは受像材料（後述する）の支持体に関
しては特に制限はないが、支持体に用いることが
できる材料としてガラス、紙、上質紙、コート
紙、キヤストコート紙、合成紙、金属およびその
類似体、ポリエステル、アセチルセルロース、セ
ルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレ
フタレート等のフイルム、および樹脂材料やポリ
エチレン等のポリマーによつてラミネートされた
紙等を挙げることができる。 感光性記録材料や後述する受像材料に用いるこ
とができるバインダーは、単独であるいは組合せ
て感光層あるいは受像層（後述する）に含有させ
ることができる。このバインダーには主に親水性
のものを用いることが好ましい。親水性バインダ
ーとしては透明か半透明の親水性バインダーが代
表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、
セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン、
アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合
物のような合成重合物質を含む。他の合成重合物
質には、ラテツクスの形で、とくに写真材料の寸
度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。 本発明のマイクロカプセルを用いる感光性記録
材料に任意に設けることができる層としては、受
像層、発熱体層、保護層、帯電防止層、カール防
止層、はくり層、マツト剤層等を挙げることがで
きる。 感光性記録材料は、マイクロカプセルが色画像
形成物質を含む態様において、色画像形成物質を
受像材料に転写して画像を形成することもでき
る。受像材料は、感光材料から放出される色画像
形成物質を固定する機能を有する受像層と、支持
体から構成される。受像材料を用いる代りに、受
像層を上記のように本発明の感光材料の任意の層
として感光層と共通の支持体上に塗設することも
できる。 受像層は、前述した色画像形成物質の発色シス
テムに従い、様々な化合物を使用して任意の形態
に構成することができる。例えば、発色剤と顕色
剤よりなる発色システムを用いる場合には、受像
層に顕色剤を含ませることができる。また、受像
層を少なくとも一層の媒染剤を含む層で構成する
こともできる。上記媒染剤は、写真技術等で公知
の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必
要に応じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用い
て、二層以上の受像層で受像要素を構成してもよ
い。受像層が感光材料あるいは受像材料の表面に
位置する場合には、さらに保護層を設けることが
好ましい。 本発明に用いられる活性光線の光源としては例
えば、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン
ランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯など
がある。また高密度エネルギービーム（レーザー
ビーム又は電子線）による走査露光も本発明に使
用することができる。このようなレーザービーム
としてはヘリウム・ネオンレーザー、アルゴンレ
ーザー、クリプトンイオンレーザー、ヘリウム・
カドミウムレーザーなどが挙げられる。 本発明のマイクロカプセルは、特定の物質をさ
らに内包させることにより、多方面の用途に供す
ることができる。特に限定されないが、農薬、食
品、化粧品、触媒、接着剤、硬化剤、酸化剤、可
塑剤、高分子凝集剤、防錆剤、酸化防止剤等に用
いられる有機物質、無機物質等が、固体あるいは
液体の状態で内包物中に含有させることができ
る。 本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光
材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリン
ト用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感
材（例えば超音波診断機CRT撮影感材）、コンピ
ユーターグラフイツクハードコピー感材、複写機
用感材等の数多くの用途がある。 「実施例」 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明の内容がこれにより限定されるもの
ではない。 実施例 １ (1) マイクロカプセルの作製 本発明のビニル化合物（Ｉ−32、Ｒ＝CH3）
25g、２，2′−アゾビス（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）0.1g、本発明の化合物（−８）
0.5g、メチルエチルケトン2gを超音波分散機で溶
解した。これにトリレンジイソシアナートとトリ
メチロールプロパン３：１付加物8.7gおよびクリ
スタルバイオレツトラクトン0.2gを添加溶解し
た。この溶液を水29gにポリビニルアルコール
2.6gを溶解した溶液中に20℃で乳化分散し6μとし
た。ついで、乳化後水89gを加え攪拌しつつ、80
℃まで加温し１時間攪拌後冷却した。こうして得
られたマイクロカプセルはスプレードライ法によ
り粉体としてとり出した。 (2) 顕色剤塗設シートの作製 硫酸処理酸性白土100gを、40％苛性ソーダ水
溶液6gを含む水280g中にホモジナイザーで分散
液、バイダーとしてカゼインのネトリウム塩を10
％含む水50gとスチレン−ブタジエンラテツクス
（商品名：ダウラテツクス626、ダウケミカル社
製）30gを添加し、顕色剤塗布液を得た。この顕
色剤塗布液をコロナ放電処理したポリエチレンテ
レフタレートフイルム上に塗設量7g／m2となる
様に塗布し乾燥して顕色剤塗設シートを得た。 (3) マイクロカプセルを担持した感光性材料の作
成 (1)で得られたマイクロカプセル25％含有する水
性の塗布液をコロナ放電処理したポリエチレンテ
レフタレートフイルム上に塗設量7g／m2となる
様に塗布し乾燥してマイクロカプセル塗設シート
を得た。 このマイクロカプセル塗設シートに、水銀灯で
画像状に露光した（Atras紫外線照射装置を使用
し、３分間露光）。 この画像状に露光されたシートを先にのべた、
顕色剤塗設シートと重ね150Kgに10秒間加圧した。
露光部のカプセルは破壊し、顕色剤塗設シートに
転写された。これは未露光部は発色せず、露光部
は鮮明なブルーの発色画像を生じることからも確
認された。 また、(3)で得られたマイクロカプセル塗設シー
トを２枚塗設面を合わせてこすり合わせた後、前
記と同様に露光と加圧したところ、前記と同様に
鮮明な発色画像が得られ、特にスリ傷の発生も見
られなかつた。 実施例 ２ 実施例１において本発明の化合物（Ｉ−32、Ｒ
＝CH3）25gの代わりに（Ｉ−21、Ｒ＝Ｈ）22g
を用いた他は実施例１と同様にしてマイクロカプ
セル塗設シートを得た。この場合は、実施例１よ
りも一層鮮明な画像が得られた。 実施例 ３ 実施例１の(1)で得られたマイクロカプセルの液
をスプレードライ法により粉体としないで、その
まま塗布液として実施例１の(2)で得られた顕色剤
塗設シートの塗設層の上に塗設量7g／m2になる
様に塗布して乾燥し、顕色層とマイクロカプセル
含有量を有する感光性材料を得た。 次に実施例１と同様に露光し、そのまま実施例
１と同様に加圧したところ鮮明なブルーの画像が
得られた。 本発明のマイクロカプセルを用いると露光する
前は芯が硬化状態になつているので、顕色層の上
にマイクロカプセル含有層を設けることができ
る。従つて、マイクロカプセル含有層の上に顕色
層を設ける場合に比べて顕色層による露光量の損
失がなく感度の高い記録材料を作ることができ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 重合可能なエチレン性不飽和基を少なく
とも２個有し、該基を酸の作用により解離し得
る結合からなる基で連結したビニル化合物、 (b) 熱重合開始剤、 (c) 活性光線の照射により酸を発生し得る化合
物、 を含有することを特徴とするマイクロカプセル。 ２ (a) 重合可能なエチレン性不飽和基を少なく
とも２個有し、該基を酸の作用により解離し得
る結合からなる基で連結したビニル化合物、 (b) 熱重合開始剤、 (c) 活性光線の照射により酸を発生し得る化合
物、 を含有するマイクロカプセル又は該マイクロカプ
セルの熱硬化物を、支持体上に担持したことを特
徴とする感光性記録材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61109747A JPS62266537A (ja) | 1986-05-14 | 1986-05-14 | マイクロカプセル及びそれを使用した感光性記録材料 |
| US07/049,366 US4904563A (en) | 1986-05-14 | 1987-05-14 | Microcapsules and light-sensitive recording material using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61109747A JPS62266537A (ja) | 1986-05-14 | 1986-05-14 | マイクロカプセル及びそれを使用した感光性記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62266537A JPS62266537A (ja) | 1987-11-19 |
| JPH0558542B2 true JPH0558542B2 (ja) | 1993-08-26 |
Family
ID=14518223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61109747A Granted JPS62266537A (ja) | 1986-05-14 | 1986-05-14 | マイクロカプセル及びそれを使用した感光性記録材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4904563A (ja) |
| JP (1) | JPS62266537A (ja) |
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-
1987
- 1987-05-14 US US07/049,366 patent/US4904563A/en not_active Expired - Lifetime
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| Date | Code | Title | Description |
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