JPH041207A - 光重合性樹脂組成物および記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光重合反応を利用するＵＶインク、ＵＶ接着
剤、感光性平版印刷板などに好適な光重合性組成物に関
し、また、プリンター、複写機、ファクシミリ等の記録
装置に用いられる記録媒体に関する。

【従来の技術１ 従来、８Ｆ４．　Ａ曾Ｆａ、　？Ｆａなどをカウンター
アニオンとするジアリールヨードニウム塩は光照射によ
り強力なブレンステッド酸を放出するため光カチオン重
合の開始剤として用いられている（ＡｎｎｕａｌＲｅｖ
ｉｅｗ　Ｍａｔｅｒ、　Ｓｃｉ、　、１７３−１９０．
　（１３）、１９８３等）。

また近年これらのカウンターアニオンを有するジアリー
ルヨードニウム塩はラジカル重合系への応用が検討され
ている。

例えば、繊維高分子材料研究所研究報告第１５５号（１
９８７年）第８７頁ではジフェニルヨードニウムへキサ
フルオロホスフェートとｐ−ジメチルアミノベンジリデ
ン誘導体を組合わせて高感度な光重合開始剤としている
。

また、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅ
ｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＴｅｃｈｎｏ　ｌｏｇｙ誌
ｖｏ１．　Ｉ　Ｎｏ、　２　（１９８８年）　ｐ２０４
−２１１．同ｐ２２２−２２７においては、テトラベン
ゾポルフィリン類、クマリン、チオキサンチン、メロシ
アニン色素とジフェニルヨードニウム塩を併用すること
で可視光線に感度を有する光重合開始剤を得ている。

しかしながら、前記光重合開始剤の感度は未だ十分とは
言えず、更なる高感度化が求められている。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、高感度な光重合性組成物および該組成
物を用いた記録媒体を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的は、ラジカル付加重合可能なエチレン性不飽和
二重結合を有する化合物、下記−船蔵％式％） ［式中、Ａｒ’およびＡｒ”はそれぞれ独立にアリール
基を表わし、ｘｅは陰イオンを表わす。］で示される化
合物を含む光重合開始剤およびバインダーを必須成分と
する光重合性組成物において、該バインダーがその分子
内にカルバゾール環を有する高分子化合物であることを
特徴とする光重合性組成物、および該組成物を応用した
記録媒体によって達成される。

一般式（Ｉ）で示されるジアリールヨードニウム塩は、
３００ｎｍ以上に有効な吸収帯を持たないため、単独で
用いるよりも通常に使用される光重合開始剤、色素、増
感剤と併用することでその感度が向上させられる。

ジアリールヨードニウム塩は、他の光重合開始剤、色素
増感剤からの一電子移動により分解し、ラジカル重合に
有効なジアリールラジカルおよびヨウ化アリールラジカ
ルカチオンを生ずるものと考えられる。

一方、カルバゾール環を含有する高分子化合物は電子写
真用の感光体として知られるように、色素により増感さ
れカルバゾール環から光励起色素への一電子移動反応を
起こす（Ｔ、Ｔａｎ１．　Ｐｈｏｔｏｇｒａ。

Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、　、　１７．１１　（１９７３）参
照）。

ここで、光重合開始剤、色素、増感剤からの１電子移動
によりジアリールヨードニウム塩が分解する過程におい
て、カルバゾール環を含む高分子化合物との相互作用に
より、電子移動過程が促進され、分解が効率よく起こる
。このため、ジアリールヨードニウム塩を含む光重合開
始剤を用いた場合、バインダーとしてカルバゾール環を
含有する高分子化合物を共存させることにより感度が向
上するものと思われる。

次に各成分について説明する。

カルバゾール環を含有する高分子化合物とは、主鎖また
は側鎖にカルバゾール環を有する高分子化合物で、具体
例としては以下のような化合物が挙げられる。

ｎ、　ｍ＝１．２．３．４ Ｒｓ −ＣＨ−ＣＨｚ　　−ＣＨ−ＣＨａ− カルバゾール環を有する高分子化合物は光重合性組成物
全体に対して約０．１〜約８０ｗｔ％、好ましくは、約
１〜２５ｗｔ％の範囲で用いられる。

次に一般式（Ｉ）で示されるジアリールヨードニウム塩
について説明する。

式中、Ａｒ’、Ａｒ”に対応するアリール基としてはフ
ェニル基、ナフチル基、置換フェニル基、置換ナフチル
基などで、特にがフェニル基および置換フェニル基であ
ることが好ましい。さらに置換基としてはアルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基などが挙げられ
るが、有機溶剤に対する溶解性を向上させるために、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基またはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基などのアルコキシ基等を有することが好ましい
。

またＸ（１で示される陰イオンとしては、例えば、Ｈ３
Ｏ４ｅ、　Ｃ１ｅ、　Ｂｒ’、　ＢＦ４ｅ、　ＰＦ６ｅ
、　ＡｓＦｓｅ。

５ｂＦｓｅ、　Ｂｅ（Ａｒ３）４．　Ｂｅ（Ａｒ’）３
Ｒナトカ挙ケラｔＬる［但し、ここでＡｒ’は置換また
は未置換のフェニル基、Ｒはアルキル基を示す］。

これらの陰イオンのうち、光重合反応開始時の分解によ
り強酸を放出しない点でＢｅ（Ａｒ’）４およびＢｏ（
Ａｒ’）Ｊが望ましい。

一般式（Ｉ）の化合物の具体例としては、以下のものが
挙げられるが、本発明はこれらのものに限定されるもの
ではない。

ＰＦ。

ＰＦ。

また、併用可能な光重合開始剤としては、ベンジル誘導
体、カンファーキノンなどのα−ジケトン類、ベンゾフ
ェノン誘導体、ベンゾイン銹導体、キサントン誘導体、
チオキサントン誘導体、ケトクマリン誘導体、カルコン
誘導体、スチリルスチリルケトン誘導体などのケトン類
などが挙げられる。

さらに本発明においては染料あるいは増感剤を併用する
ことも可能である。このような染料あるいは増感剤とし
ては、クマリン染料、メロシアニン染料、キサンチン染
料、アクリジン染料、チアジン染料、オキサジン染料、
インドリン染料、トリアリールメタン染料、テトラベン
ゾポルフィリンなどが挙げられる。

また一般式（Ｉ）の化合物は、併用する光重合開始剤、
染料、増感剤などに対して約Ｉ：１０〜約１０：１　（
重量比）の割合で用いるのが好ましい。

本発明の光重合性組成物の必須構成要素である付加重合
可能なエチレン性不飽和二重結合を有する化合物とは、
その化学構造中に少なくとも１つのエチレン性不飽和二
重結合を有する化合物でモノマー、オリゴマー、ポリマ
ーなとの化学形態を持つものである。

その例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、アクリロニトリル、アクリルアミドなとのモノ
マーや、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、マレイン酸などの不飽和カル
ボン酸とエチレングリコール、トリエチレングリコール
、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン
、１．３−ブタンジオール、ペンタエリトリトール、ジ
ペンタエリトリトールなどの脂肪族多価ポリオール化合
物とのエステル、さらにポリイソシアネート（必要に応
じてポリオール類と反応させておいてもよい）と不飽和
二重結合を含むアルコール、アミン類の重付加反応によ
り合成されるウレタン結合を有するウレタンアクリレー
ト類、ウレタンメタクリレート類、およびエポキシ樹脂
とアクリル酸またはメタクリル酸との付加反応により合
成されるエポキシアクリレート類、またはポリエステル
アクリレート類、スピンアクリレート類、ポリエーテル
アクリレート類などがあげられるが、本発明はこれに限
定されるものではない。

またポリマーとしては、主鎖にポリアルキル、ポリエー
テル、ポリエステル、ポリウレタンなどの骨格を有し、
側鎖にアクリル基、メタクリル基、シンナモイル基、シ
ンナミリデンアセチル基、フリルアクリロイル基などに
代表される重合性の反応基を導入したものがあげられる
が本発明はこれに限定されるものではない。

またバインダーとして前述のカルバゾール環を有する高
分子化合物以外に公知のバインダーを必要に応じて併用
することも可能である。

このようなバインダーとしては、有機高分子重合体であ
ればどのようなものを使用しても構わない。このような
有機高分子重合体として、ポリメチルアクリレート、ポ
リエチルアクリレート等のポリアクリル酸アルキルエス
テル類、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタク
リレート等のポリメタクリル酸アルキルエステル類、ま
たはメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、マレ
イン酸共重合体、または塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
リプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリルまたは
これらの共重合体、更にポリビニルアルキルエーテル、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンポリアミ
ド、ポリウレタン、塩素化ゴム、セルロース誘導体、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げら
れるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

これらのポリマーは単一で用いても、適当な比で２種以
上混合して用いても良い。またバインダーとして相溶、
非相溶に限らずワックス類を用いても構わない。これら
のポリマーは全組成中に任意な量を混和させることがで
きる。

さらに使用目的に応じて着色剤を併用する。着色剤は、
光学的に認識できる画像を形成するために含有させる成
分であり、各種顔料、染料が適宜用いられる。このよう
な顔料、染料の例としては、カーボンブラックや黄鉛、
モリブデン赤、ベンガラ等の無機顔料、バンザイエロー
、ベンジジンイエロー、ブリリアントカーミン６Ｂ、レ
ークレッドＣ、パーマネントレッドＦ５Ｒ，フタロシア
ニンブルー等の有機顔料、ロイコ染料、フタロシアニン
染料、ビクトリアブルーレーク、ファストスカイブルー
等の着色剤などが挙げられる。

着色剤として、さらに実質上無色の発色剤を用いて後工
程で顕色剤と反応させることで顕色化してもよい。この
ような発色剤としては、それらの部分骨格内にラクトン
、ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステルまたは
アミド構造を有する実質上無色の化合物、例えばトリア
リールメタン化合物、ビスフェニルメタン化合物、キサ
ンチン化合物、フルオラン類、チアジン化合物、スピロ
ピラン化合物などである。

本発明で有用なシアン、マゼンタおよび黄色前駆物質は
、商業上入手可能な物質から選択され得る。レアウト・
イｘ　ｏ　−（Ｒｅａｋｔ　Ｙｅｌｌｏｗ）　（１８６
）（ＢＡＳＦの製品）、コビケム（Ｃｏｐｉｋｅｍ）　
ＸＩおよびコビケムＸＴＶ（ヒルトン・デービス・ケミ
カル・カンパニーの製品）は、有用なイエロー発色剤で
ある。シアン（Ｃｙａｎ）　Ｂ−２９６６３（ヒルトン
・デービスからの実験化合物）、コビケムＸ（ヒルトン
・デービスの製品）および米国特許第４．３２２．３５
２号明細書に記載の発色剤は有用なシアン発色剤であり
、そしてコビケムｘｘ（ヒルトン・デービスの製品）お
ヨヒヘルガスクリプト・レッド（Ｐｅｒｇａｓｃｒｉｐ
ｔ　Ｒｅｄチバ・ガイギーの製品）はマゼンタ発色剤と
して有用である。

さらに顕色剤としては、例えば酸性白土、活性白土、ア
タパルジャイトなどの粘土鉱物類、タンニン酸、没食子
酸、没食子酸プロピルなどの有機酸類、フェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂類、フェノールアセチレン縮合樹脂
類、少なくとも１つのヒドロキシル基を有する有機カル
ボン酸とホルムアルデヒドとの縮合物などの酸性重合体
類、サリチル酸亜鉛、サリチル酸スズ、２−ヒドロキシ
ナフトエ酸亜鉛、３．５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜
鉛、３−シクロへキシル−５−（ａ、　　α−ジメチル
ベンジル）サリチル酸亜鉛（米国特許第３．８６４．１
４６号明細書および第３．９３４．０７０号明細書参照
）などの芳香族カルボン酸類の金属塩類、フェノール−
ホルムアルデヒドノボラック樹脂類の油溶性金属塩類（
例えば、米国特許第３．６７２．９３５号明細書、第３
、７３２．１２０号明細書、第３．７３７．４１０号明
細書参照）、例えば米国特許第３．７３２．１２０号明
細書に開示のような亜鉛変性油溶性フェノール−ホルム
アルデヒド樹脂、炭酸亜鉛など、およびそれらの混合物
である。

本発明の光重合性組成物は前述の諸成分を使用目的に併
せて適宜混合して用いられる。

例えば、感光性平版印刷板に使用するには、前記混合物
を適当な溶剤に溶かし、プラスチック（ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレンなど）、金属板（アルミ
、亜鉛など）などの支持体上に塗布して感光層を形成し
、高圧水銀灯、蛍光灯、Ｘｅランプなどの光源を用いて
画像露光し、現像液で処理して感光層の未露光部を除去
し、最後にガム液を塗布すればよい。本発明の光重合性
組成物は高い感度を有し、版作製の時間短縮に有効であ
る。

本発明の光重合性組成物は、特に記録層に着色剤を含有
する記録媒体に使用するのに好適である。

すなわち本発明の記録媒体の一つは、少なくとも光エネ
ルギーを画像記録情報に対応させて付与することでその
転写特性を支配する物性が変化する転写記録層を支持体
上に有する記録媒体であって、該転写記録層が少なくと
も着色剤と、光エネルギーの付与によって対応する感応
成分として本発明の光重合性組成物とを含むことを特徴
とする記録媒体である。この記録媒体は、記録速度が向
上させられたものであり、該着色剤の色を呈する良好な
色画像を得ることが可能である。

また、本発明の光重合性組成物は、特に、米国特許第４
．３９９．２０９号明細書や特開昭６２−１７４１９５
号明細書に開示されている画像形成方法の記録媒体とし
て好適である。

すなわち、本発明の記録媒体の一つは、光エネルギーと
熱エネルギーを、それらのうち少なくとも一種のエネル
ギーを画像記録情報に対応させて、同時に付与すること
により、その転写特性を支配する物性が変化する転写記
録層を支持体上に有する記録媒体であって、該転写記録
層が、少なくとも着色剤と光エネルギーおよび熱または
熱変換しつるエネルギーの付与によって感応する感応成
分とを有してなる常温で固体の画像形成素体から形成さ
れており、該感応成分として少なくとも本発明の光重合
性組成物を含むことを特徴とする記録媒体である。

特開昭６２−１７４１９５号明細書は、複数種のエネル
ギーが付与されることによって転写特性を支配する物性
が変化する転写記録層を有する転写記録媒体に前記複数
種のうち少なくとも一種のエネルギーを記録情報に対応
させて付与する条件で前記複数種のエネルギーを付与さ
せて転写像を形成した後、被転写記録媒体に転写する画
像形成方法である。

前記画像形成方法において、光エネルギーと熱エネルギ
ーを用い、熱エネルギーを記録情報に対応させて光重合
開始剤、付加重合可能なエチレン性付飽和二重結合を有
する化合物（以下、重合性モノマーという）および着色
剤を必須成分として成る常温で固相の転写記録層に付与
する方法について説明する。

該転写記録層は、軟化温度Ｔｓを有し、Ｔｓ以上の温度
においてはその粘度が急激に減少するものである。ここ
に該転写記録層に含有する光重合開始剤の吸収波長に対
応した光を一様に照射し、同時にサーマルヘッド等の加
熱手段を用いて転写記録層をＴｓ以上の温度に記録情報
に応じて部分的に加熱すると、Ｔｓ以上に加熱された部
分は、粘度が急激に低下し、転写記録層中の光重合開始
剤および重合性モノマーの拡散速度が増加し、重合反応
が急激に進む。一方、非加熱部においては、転写記録層
の粘度が低下しないため、光重合開始剤および重合性モ
ノマーの拡散が充分ではなく重合反応は部分的に生ずる
のみとなる。

こうして転写像を形成した記録媒体を被転写記録媒体と
圧接し、転写に必要な所定の温度、例えば、Ｔｓ以上の
温度で加熱すれば、サーマルヘッドの非加熱部、すなわ
ち重合反応が部分的にしか生じていない部分は、被転写
記録媒体に転写され、サーマルヘッドの加熱部は重合が
充分に進んでいるため被転写記録媒体との接着性が小さ
く、転写されない。このように光エネルギーと熱エネル
ギーにより画像が形成される。

また上記の例では、転写記録層の転写特性および重合反
応量を支配する物性値として、転写記録層の軟化温度Ｔ
ｓで説明したが、この他にも転写記録層のガラス転移点
、溶融温度等を利用しても構わない。

本発明において、転写記録層は支持体上に塗布された連
続層であってもよいし、また粒子状の素体を塗布したも
のでもよい。更に、光と熱エネルギーが付与されて転写
特性の変化する組成物を芯剤としたマイクロカプセルで
構成されていてもよい。

また、上記転写記録層が支持体上に塗布された異なる数
種の色調を呈する着色剤を含有する数種類の粒子状素体
またはマイクロカプセルで構成され、かつこれらに含有
される光重合開始剤の感光波長域を変えることにより多
色画像の形成が可能となる。

以下に、本発明の効果を最も発現できる多色画像形成法
について説明する。第１図ａ）〜Ｃ）は本発明の転写記
録媒体とサーマルヘッドとの関係を示した部分図である
。

本発明の転写記録媒体１は、支持体ｌｂ上に転写記録層
１ａを設けて構成される。

転写記録層１ａは、微小な画像形成素体３１の分布層と
なっていて、各画像形成素体３１は異なる色調を呈する
着色剤を含んでいる。例えば、第１図に示した実施例で
は、各画像形成素体３１にはシアン（Ｃ）、マゼンタ（
Ｍ）およびイエロー（Ｙ）のいずれかの着色剤が含有さ
れている。ここで７％Ｍ、Ｃの各画像形成素体は感光波
長域の異なる光重合開始剤をそれぞれ含有している。

次に本発明の記録媒体を用いた画像形成方法の具体例を
示す。

まず、転写記録媒体１をサーマルヘッド２０に重ね、サ
ーマルヘッド２０の発熱部全域をカバーするように光を
照射する。照射する光は画像形成素体３１が反応する波
長のものを順次照射する。例えば、画像形成素体３１が
シアン、マゼンタ、イエローのいずれかに着色されてい
る場合、波長λ（Ｃ）、λ（Ｍ）およびλ（Ｙ）に光を
順次照射する。

つまり、まず転写記録媒体１の転写記録層１ａ側から波
長λ（Ｙ）の光を照射するとともに、例えばサーマルヘ
ッド２０の発熱素子２０ｂ、　２０ｄ、　２０ｅおよび
２０ｆを発熱させる。すると、イエローの着色剤を含有
する画像形成素体３１のうち、熱と波長λ（Ｙ）の光の
両方が加えられた画像形成素体３１（第１図−ａでハツ
チングの施された部分。以下硬化した画像形成素体をハ
ツチングで示す。）のみ重合反応が急激に起こり硬化す
る。

次に、第１図−すに示すように転写記録層１ａに波長λ
（Ｍ）の光を照射するとともに、発熱素子２０ａ　、　
２０ｅおよび２０ｆを発熱させると、マゼンタの着色剤
の含有する画像形成素体３１のうち、熱と波長λ（Ｍ）
の光が加えられた画像形成素体３１が硬化する。更に、
第１図−〇に示すように、波長λ（Ｃ）の光を照射する
とともに、所望の発熱素子を加熱させると、光と熱の加
えられた画像形成素体３１が硬化し、最終的に硬化しな
かった画像形成素体３１により転写記録Ｎ１に転写像が
形成される。

上記の如くして形成された転写像は、被転写記録媒体と
圧接して所定の温度に加熱することで被転写記録媒体に
転写される〔即ち第１図Ｃ）のハツチングされていない
Ｙ、Ｍ、Ｃの画像形成素体３１が転写される］。

ここで上述の画像形成方法の記録媒体に含有される光重
合開始剤に一般式（Ｉ）で示される化合物を用い、かつ
バインダーとしてカルバゾール環を含有する高分子化合
物を用いることにより光感度が向上し、記録媒体の加熱
時間の短縮が図られ、従って記録速度が向上する。

また前記米国特許第４．３９９．２０９号明細書に記載
の画像形成方法では、画像形成素体（マイクロカプセル
）は、前述の光重合性モノマー、−船蔵（Ｉ）で示され
る化合物を含む光重合開始剤、バインダーとしてカルバ
ゾール環を含有する高分子化合物、および着色剤として
発色剤（後に顕色剤と反応させて顕色化）を必須成分と
して含有させることにより、該画像形成方法においても
光感度、記録速度が向上する。

［実施例］ 以下実施例により本発明を具体的に説明する。

夫族旦ユ （感光層の調製） 第１表に示す成分を１００ｍβのテトラヒドロフラン（
ＴＨＦ）に溶解し、スピナーを用いてアルミニウム板上
に約３μの厚さで塗布した。次にこの感光層の上に酸化
防止層としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を約３芦
の厚さで塗布し試料としたに の試料の上に光学楔（光学濃度０〜１０段）を置き４５
０ＷのＸｅランプで２０秒間露光した後、ＰｖＡを水洗
除去し、更に感光層を１．１．１−トリクロロエタン／
クロロベンゼンｌ：１混合液で３０秒間処理して現出し
た画像の対応する光学楔の最高段数を試料の感度として
第２表に示す。

２〜４、　　　１ 実施例１において、カルバゾール環含有高分子バインダ
ーの種類を第２表に示す化合物に代え、実施例１同様に
試料を作製した。実施例１同様にして試料の感度を測定
し、得られた結果を合せて第２表に示す。またカルバゾ
ール環含有高分子バインダーを用いない場合の比較例を
示す。

第 表 第２表の結果より理解されるように、カルバゾール環含
有高分子バインダーの添加により感度が向上しているこ
とが分る。

Ｋ里男上 特開昭６２−１７４１９５号明細書記載の画像形成方法
において、光および熱エネルギーを用いる画像形成を行
なった。

（記録媒体の作製） マイクロカプセルの１゛告 １００ｇの水およびイソブチレン−無水マレイン酸共重
合体（２０６％、クレハ化学社製）２６ｇを混合し、こ
こにペクチン３．１ｇを添加して２０分間攪拌した１次
いで２０％硫酸溶液でｐＨを４．０に調整して、０．２
ｇのクオドロール（ＢＡＳＦ社製）を添加した。これを
ホモミキサーで３０００ｒｐｍで攪拌しながら、第３表
に示す成分２０ｇを３０ｇのクロロホルムで溶解した溶
液（顔料は分散）を１０〜１５秒かけて投入し、そのま
ま１０分間乳化を行なった。

乳化液を５００ｍＩ２のビー力に移し、そのまま攪拌羽
根で１〜２時間攪拌を続は溶媒を留去した。

次に、８．３ｇの尿素水溶液（５０ｗｔ％）、５ｇの水
に溶解したレゾルシン０．４ｇ、１０．７ｇのホルマリ
ン（３７％）および１０ｍＩ２の水に溶かした０、６ｇ
の硫酸アンモニウムを２分間隔で加えた。

このまま６０℃に昇温して３時間攪拌を続けた後、温度
を下げ、２０％の苛性ソーダ溶液でｐＨを１２．０とし
た。このカプセル液を濾過した後、２回Ｉ０００ｍｆ２
の水で洗浄し乾燥を行ない、マイクロカプセル状の画像
形成素体を得た。

この画像形成素体は、第２図に示すようにコアＩＣがシ
ェル１ｄで被覆されたマイクロカプセルで粒径７〜１５
μｍ、平均粒径が１０μｍのものであった。

次に支持体であるＰＥＴフィルムｌｂ上に接着層１ｅと
してポリエステル系接着剤（ＬＰ−０２２、日本合成化
学工業■製）を約１戸の厚さで塗布した。この接着層の
上に前記マイクロカプセルを過剰量振り掛け、接着剤に
付着していない余分な画像形成素体を払い落とした。

次にこの転写記録媒体を互いに１　ｋｇｆ／ｃｍ２で圧
接しそれぞれが直径４０ｍｍのアルミローラの上に硬度
７０度のシリコンゴムを１ｍｍ厚に被覆したローラ間に
３００ｍｍ／　４　ｍｉｎ、の速度になるように通した
。またこの時ローラの表面温度はそれぞれ８０℃になる
よう保持しておいた。ローラ間を通過した後、接着層上
の画像形成素体はＰＥＴフィルムに強固に固定される。

以上により第２図の模式的断面図に示すような転写記録
媒体１を得た。

（感度評価） 次に上記手法により作製した転写記録媒体１を供給ロー
ル２にロール状に巻回して、第３図に示す装置に組み込
んだ。

サーマルヘッド２０としては、８ドツト／ｍｍのＡ４サ
イズのライン・タイプで発熱素子列がエツジ部に配列さ
れているものを用い、転写記録媒体１のテンションによ
り発熱素子に押圧されるようにした。そして対向した部
所でケミカルランプ３を配置した。ランプ３には光重合
開始剤の感光波長域に合せてピーク波長４５０ｎｍのラ
ンプ（東芝製、ＦＬ　１０Ａ７０Ｂ／３３Ｔ　１５）を
用いた。

次に画信号に応じてサーマルヘッド２０の発熱を制御す
る。本実施例においては光と熱が与えられて軟化温度が
上昇すると共に転写開始温度が上昇する転写記録層を扱
うため、ネガ記録となる。即ち、サーマルヘッド２０の
制御はマーク信号（黄）の場合は通電せず、マーク信号
でない（白）の時に通電して発熱させる。

この発熱時の通電エネルギーは０．８Ｗ／ｄａｔＸ　Ｘ
ｍ５ｅｃとし、ランプ３でサーマルヘッド２０の信号と
同期してＸ　ｍ５ｅｃ光照射を一様にしながら上記した
ような要領で画信号に応じてサーマルヘッド２０を制御
回路５により制御、駆動し２　Ｘｎ＋ｓｅｃ／１ｉｎｅ
の繰り返し周期で同期して記録媒体をステッピングモー
タとドライブゴムロールとで搬送した次いで第４図に示
すように表面平滑度１０〜３０秒の範囲にある普通紙ｌ
Ｏを転写記録層に重ねて、ヒートロール８とピンチロー
ル９とで挟んで搬送した。ヒートロール８は、３００Ｗ
のヒーター７を内部に持ち、表面を２ｍｍ厚のシリコン
ゴムで被覆したアルミロールで、表面を５０〜１５０℃
の範囲の任意の温度に保つようヒーター７を制御した。

ピンチロール９はＪＩＳゴム硬度計の硬度５０度のシリ
コンゴムロールで押圧を１〜１．５ｋｇ／ｃｍ”とした
。

ヒートロール８を１１０℃〜１３０℃の範囲で制御し、
普通紙を転写記録層に重ねて搬送した後、支持体１ｂを
剥離し画像が得られる最少時間Ｘ　ｍ５ｅｃを求め感度
とした（但し、Ｘは５．１０、以下５毎に増やす）、即
ちＸの値が小さいほど感度が高いことになる。また得ら
れた画像は定着性のよい、高品位な画像であった。結果
を第４表に示す。

土較土塁 第３表に示す組成よりカルバゾール環含有高分子バイン
ダーを除いた組成で、その他は実施例５の通りに転写記
録媒体を作製し、同様に感度評価した結果を併せて第４
表に示す。

第４表 次に特開昭６２−１７４１９５号明細書記載の画像形成
方法で光エネルギーおよび熱エネルギーを用いて２色の
画像を形成する例を示す。

第５図に示すように、転写記録層１ｂはコアＩｇ、１ｈ
として前記第３表および第５表に示す組成の材料を実施
例５と同様にしてマイクロカプセル状の画像形成素体を
形成した。次に実施例５と同様に転写記録媒体１を第３
図に示す装置に組み込んだ。

但し、ランプ３は光重合開始剤の吸光特性に合せてピー
ク波長４５０止のランプＡ（東芝製、ＦＩＯＡ７０Ｂ／
３３Ｔ１５　）とピーク波長３９０ｎｍのランプＢ（東
芝製、Ｆ１０Ａ７０Ｅ３９／３３Ｔ１５　）の２本を配
置した。

転写記録層１ａは、所定の波長の光と熱とが付与される
と軟化点温度が上昇し、記録紙に転写されなくなる性質
を有しているために、第６図のタイミングチャートに示
すように、黄色記録に際してはサーマルヘッドの発熱素
子列のうち画信号の黄色に相当する発熱素子に通電せず
、画信号の白（記録媒体は白色とする）に相当する部分
に２０ｍ５ｅｃの通電を行ない、同時にランプＡを一様
に２５ｍ５ｅｃ照射する。

次にマゼンタ記録に際しては、前記ランプＡ照射終了後
２５ｍ５ｅｃ経過してから、即ち前記通電時間より５０
ｍ５ｅｃ後に、今度はサーマルヘッドの発熱素子のうち
画信号のマゼンタに相当する部分に１５ｍ５ｅｃの通電
を行ない、同時にランプＢを一様に１５ｍ５ｅｃ照射す
る。

以上の要領で黄色、マゼンタ、白の画信号に応じてサー
マルヘッドを制御し、転写記録層にネガ像を形成し、実
施例５と同様にして普通紙上に転写することにより２色
記録がワンショットで行なわれる。

Ｃ発明の効果］ 以上説明したように、本発明の光重合性組成物は感度が
優れたものであり、この組成物を使用した本発明の記録
媒体は記録速度に優れるものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の記録媒体を用いた転写記録の原理図、
第３図、第４図は本発明の記録媒体を用いて転写記録を
行なう装置の模式図、第２図および第５図は転写記録媒
体の構成図、第６図は２色作画の際のタイミングチャー
トである。 １・・・記録媒体 １ａ・・・転写記録層　　１ｂ・・・支持体ｌｃ、　Ｉ
ｇ、　Ｉｈ・・・コア　　１ｄ・・・シェルｌｅ・・・
接着層 ２・・・供給ロール　　　　３・・・ランプ５・・・制
御回路　　　　　７・・・ヒーター８・・・ヒートロー
ル　　　９・・・ピンチロール１０・・・普通紙　　　
　　　１１・・・巻取りロール１２・・・記録画像　　
　　　２０・・・サーマルへッド第２図 ９ビンチロール 第４図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ラジカル付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合
   を有する化合物、下記一般式（ I ）▲数式、化学式、
   表等があります▼……（ I ） ［式中、Ａｒ＾１およびＡｒ＾２はそれぞれ独立にアリ
   ール基を表わし、Ｘ＾■は陰イオンを表わす。］で示さ
   れる化合物を含む光重合開始剤およびバインダーを必須
   成分とする光重合性組成物において、該バインダーがそ
   の分子内にカルバゾール環を有する高分子化合物である
   ことを特徴とする光重合性組成物。 ２、光エネルギーを画像記録情報に対応させて付与する
   ことにより、その転写特性を支配する物性が変化する転
   写記録層を支持体上に有する記録媒体であって、該転写
   記録層が、少なくとも着色材と光エネルギーの付与によ
   って感応する感応成分とを有してなる画像形成素体から
   形成されており、該感応成分が請求項１記載の光重合性
   組成物であることを特徴とする記録媒体。 ３、光および熱エネルギーのうち少くとも一種のエネル
   ギーを画像記録情報に対応させて同時に付与することに
   より、その転写特性を支配する物性が変化する転写記録
   層を支持体上に有する記録媒体であって、該転写記録層
   が、少なくとも着色材と光エネルギー及び熱エネルギー
   の付与によって感応する感応成分とを有してなる常温で
   固体の画像形成素体から形成されており、該感応成分が
   請求項１記載の光重合性組成物であることを特徴とする
   記録媒体。