JPH0561249A

JPH0561249A - 静電荷像現像トナ―

Info

Publication number: JPH0561249A
Application number: JP3135269A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Emoto; 茂江本; Hisami Saito; 久美斉藤
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1991-05-13
Filing date: 1991-05-13
Publication date: 1993-03-12

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷な
どにおける静電荷像を現像するためのトナーに関するも
ので熱ロール定着に適する。【構成】トナー中に含まれるバインダー樹脂にＴＨＦ
不溶解分がなく、分子量が１×１０⁷以上の成分が５〜
３０％含有することを特徴とするものであり、又、ＧＰ
Ｃによる分子量分布において２０００〜１０００００の
領域にメインピークを有し、さらに、１×１０⁷未満の
分子量分布において、重量平均分子量が２００００〜２
０００００、数平均分子量が１０００〜１００００のビ
ニル系重合体からなり、Ｔｇ５５〜７５℃の範囲にある
ものである。【効果】低熱定着で耐オフセット性に優れ、製造時に
粉砕性をあげ生産性がよく、フィルミングが高速システ
ムにおいても発生しない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷などにおける静電荷像を現像するためのトナー
に関するものである。そして、レーザープリンター用乾
式トナー他熱ロール定着機構をもつ複写に使用するトナ
ーにも応用可能である。

【０００２】

【従来の技術】加熱ローラの定着機構を備えた複写装置
に使用されるトナーは、加熱ローラー表面とトナー像と
が溶解状態で加圧下で接触するため、トナー像の一部が
ローラー表面を介しペーパーオフセット現象を生じる。
オフセット現象を回避するため樹脂の改良として特公昭
５１−２３３５４号公報に、結着樹脂として架橋された
重合体を用いたトナーが提案されている。この方式にし
たがえば耐オフセット性及び耐摩擦性の改良には効果が
あるが、充分定着温度が低くて耐オフセット性及び耐摩
擦性が良好でかつ充分な定着特性のものは得られていな
い。又、架橋成分が多くなるにしたがい、粉砕性が悪く
なる。したがって高性能に耐オフセット性と粉砕性を満
足することはむずかしい。又、最近重合方法の工夫及び
分子量分布の範囲を規定する提案がいくつか出されてい
るが、定着性と粉砕性の双方を満足した樹脂はない。そ
の他樹脂の問題として感光体へのフィルミングや融着も
問題として挙げられる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術に鑑み下記の諸点を目的とするものである。１）熱ロール定着方式に適したトナーを提供すること、２）ホットオフセット性のすぐれたトナーを提供するこ
と、３）製造時における粉砕性及び顔料分散性をあげ、生産
性の良いトナーを提供すること、４）粉砕式トナー生産ラインにおいて、トナー混練時動
力負荷の少ないバインダー樹脂を提供すること。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、トナー中に含
まれるバインダー樹脂に、ＴＨＦ不溶解分がなく、分子
量が１×１０⁷以上の成分が５〜３０％含有することを
特徴とする静電荷像現像トナーである。

【０００５】すなわち、トナー混練時に、バインダー樹
脂として、ＴＨＦ不溶解分が３０〜７０％あるバインダ
ーと他のトナー成分である顔料及び帯電制御剤を混練す
ることにおいて、混練時の機械的エネルギーによりＴＨ
Ｆ不溶解分の分子を切断し、ＴＨＦ不溶解分が含まれ
ず、ＴＨＦ溶解分の中で、平均分子量が１０⁷以上の成
分を５〜３０％含有するトナーを得る。又、このトナー
はＴＨＦ溶解分のＧＰＣによる分子量分布において２０
００〜１０００００の領域にメインピークがあるように
混練されている。

【０００６】この重合体はＴｇ５５〜７５℃の範囲にあ
るバインダー樹脂で、これを使用することにより得られ
るトナーはホットオフセット定着性、粉砕性など相反す
る特性についてバランスがとれたトナーを提供する。こ
のバインダー樹脂の分子量分布を図１に示す。この中で
ＴＨＦ不溶解分が含まれず、かつ１×１０⁷以上の成分
をミクロゲルと呼ぶ。

【０００７】以上の内容は架橋分（ＴＨＦ不溶解分とし
て測定）の割合とＴＨＦ可溶分の割合を工夫すること
で、定着性、粉砕性、ホットオフセット等の関係は、バ
インダー樹脂をＴＨＦなどの溶剤にとかすと不溶解分と
可溶分に分離でき、可溶分はＧＰＯで分子量分布を測定
することができる。

【０００８】ＴＨＦ不溶解分と可溶分の分子量分布のピ
ーク位置及び成分量に着目するとＴＨＦ不溶解分は定着
性に不利にはたらくがホットオフセットには有効とな
る。

【０００９】不溶解分が多すぎると混練機でトナーを混
練する際負荷がかかりすぎるため材料の供給量を少なく
しなければならないという生産性に悪い結果や品質がバ
ラツキやすい等の問題を発生させる。

【００１０】一方、１×１０⁷未満の分子量域をもつバ
インダー樹脂を使った発明はいくつか提案されているが
いずれも満足する結果とはなっていない。これらについ
て研究した結果、新らしく分子量分布に基づく粉砕性と
定着性及びホットオフセット等について下記の事実を発
見した。

【００１１】１．ＴＨＦ不溶解分がなく、かつ１×１０
⁷ 以上の分子量域をもつバインダー樹脂をトナーに使う
と粉砕性と定着性を悪くさせず、フィルミング及びホッ
トオフセットに大きな効果が得られる。２．上記の分子量域をもつバインダー樹脂はＴＨＦ不溶
解分を含有している樹脂を機械的なエネルギーにより分
子を切断し得られる。３．この時１×１０⁷未満の分子量域をもつ成分は定着
性や基本的な画像特性とのバランスから重量平均分子量
で２００００〜２０００００，数平均分子量で１０００
〜１００００の分子量域をもつビニール系重合体がよ
く、さらにこのバインダー樹脂は熱特性としてＴｇ５５
〜７５℃にあるものがよい。

【００１２】上記項目についてさらに詳しく説明する
と、ＧＰＣは次の様にして測定される。すなわち、４０
℃のヒートチャンバー中でカラムを安定させ、この温度
におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流
速で流し、試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調
製した樹脂のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００マイクロリ
ットル注入して測定する。試料の分子量測定にあたって
は、試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリスチレ
ン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント
数との関数から算出した。検量線作成用の標準ポリスチ
レン試料としては、例えばＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈｅｍ
ｉｃａｌＣｏ．或いは東洋ソーダ工業社製の分子量が
６×１０²，２．１×１０³，４×１０³，１．７５×１
０⁴，５．１×１０⁴，１．１×１０⁵，３．９×１０⁵，
８．６×１０⁵，２×１０⁶，４．４８×１０⁶のものを
用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を
用いるのが適当である。又、検出器にはＲＩ（屈折率）
検出器を用いる。このようにしてレジンの分子量分布を
測定するが現在のカラムでは１０⁷以上の検出は実質的
に難しい。一方、ＴＨＦ可溶部の中にもＧＰＣの分子量
測定検出限界１０⁷以上の分子量域の存在が発見され、
かつこの分子域が定着性、粉砕性、オフセットに影響を
与えている。ＴＨＦ溶解部の中の１×１０⁷以上の分子
量域の測定方法としては、樹脂の分別方法を利用すると
求めることができる。つまり、ＴＨＦに樹脂不溶解な溶
剤を加えていき、分子量分布を見ながらＴＨＦとその溶
剤の比率を決定すればよい。今回はＴＨＦとイソドデカ
ンの混合溶剤を使用し、２５℃において分別を行った。
ＴＨＦ／イソドデカンの比率は２±０．５／３±１．５
が適切であり、この比率で樹脂部を溶解した液がＧＰＣ
の分子量測定範囲域である。又、ＴＨＦ不溶解分及び分
別する場合の試験法は次の様に測定する。樹脂約１．０
ｇを秤量し、これにＴＨＦ約５０ｇを加えて２０℃で２
４時間静置する。これをまず遠心分離で分け、ＪＩＳ規
格（Ｐ３８０１）５種Ｃの定量濾紙を用いて常温で濾過
する。続いて、濾紙残渣が不溶分であり、用いた樹脂と
濾紙残渣の比（重量％）で表す。分別用の溶剤の場合
は、ＴＨＦをこの溶剤に変更すれば良い。ＴＨＦ溶解成
分の量からＴＨＦ／イソドデカン不溶解分及びＴＨＦ不
溶解分を計算することによりミクロゲル分が算出でき
る。

【００１３】本発明のトナー用樹脂を得るには、例えば
２段重合法により得られる重量平均分子量５００００以
下の低分子量ポリマーを合成し、（Ｉ）それを１度２０
℃以下まで温度を下げて、その中に架橋ポリマー（Ｉ
Ｉ）用のモノマーを加え、よく核ポリマーとモノマーと
をなじませる。これにより（１）ポリマーはモノマー
（ＩＩ）に溶解又は（Ｉ）の周りに付着する。（ＩＩ）
用モノマーは架橋剤を総モノマーに対し０．２〜１重量
％添加して懸濁重合して得る。これをさらに詳述する
と、１段重合は架橋剤を含まない系で水性懸濁重合を実
施する。このとき分子量を小さくする為には例に挙げた
ように分子量調整剤を使う事が好ましい。具体的な方法
として撹拌機を備えた反応器に、先にあげたモノマー、
反応開始剤、分子量調整剤、分散剤、イオン交換水を仕
込み９５〜１００℃において懸濁重合を行なう。反応は
５〜８時間で完結する。次に２０℃以下まで温度を下げ
る。次に２段重合用のモノマーを仕込む。このモノマー
及び他の材料は架橋剤を含む以外は１段と同じで構わな
い。この２段重合用のモノマーを仕込み２０℃以下で２
４〜４８Ｈ撹拌を行う。このときの１段モノマーと２段
モノマーの総重量比は１段／２段：３／７〜８／２が良
い。１段のモノマーが３以下の場合は低分子量ポリマー
の狙いの分子量が得られず８以上の場合架橋域のポリマ
ーが得られない。又２段に使用する架橋性モノマーは
０．２〜１．０重量％が良い。この範囲外になるとトナ
ーの混練において必要な分子量が得られない。２０℃以
下の温度で撹拌する事により１段ポリマーが２段ポリマ
ーに溶解又は１段ポリマーに融合し２段反応を６０〜１
００℃で行なったとき１つの粒子中に架橋成分を持たな
いものと持つものとが合成できる。２段重合法の特徴と
して低分子量域と高分子量成分を樹脂の段階で合成する
ことで、後で機械的なエネルギーにより狙いの分子量を
得やすい。この作り方は１段での懸濁重合より更に広い
分子量域をもつトナーが得られる。もちろん本発明のト
ナー用樹脂は、１段重合法で得た樹脂を機械的エネルギ
によって狙いの分子量を得ることも可能であり、ただこ
の場合には混練条件をよりきびしく設定してやる必要が
ある。

【００１４】本発明におけるビニル系重合体は、その成
分として、スチレンが５０〜１００重量％、好ましくは
６０〜９０重量％重合されたビニル系共重合体を使用す
るのが好ましい。スチレン共重合量が５０重量％未満で
あると、トナーの熱溶融性が劣り、その結果、定着性が
不充分となる傾向にある。本発明において、ビニル系重
合体の成分となるスチレン以外のビニル系単量体として
は、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチ
レン誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシ
ル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メ
タクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸
ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸プ
ロポキシエチル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタク
リル酸メトキシジエチレングリコール、メタクリル酸エ
トキシジエチレングリコール、メタクリル酸メトキシエ
チレングリコール、メタクリル酸ブトキシトリエチレン
グリコール、メタクリル酸メトキシジプロピレングリコ
ール、、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸
フェノキシジエチレングリコール、メタクリル酸フェノ
キシテトラエチレングリコール、メタクリル酸ベンジ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラ
ヒドロフルフリル、メタクリル酸ジシクロペンテニル、
メタクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、メタク
リル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メタクリロニトリ
ル、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリアミ
ド、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、
メタクリル酸−２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプ
ロピル、ジアセトンアクリルアミド、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル
酸ヘキシル、アクリル酸ヘブチル、アクリル酸オクチ
ル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸
ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸グリシジ
ル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸プロポキシ
エチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸メトキ
シジエチレングリコール、アクリル酸エトキシジエチレ
ングリコール、アクリル酸メトキシエチレングリコー
ル、アクリル酸ブトキシトリエチレングリコール、アク
リル酸メトキシジプロピレングリコール、アクリル酸フ
ェノキシエチル、アクリル酸フェノキシジエチレングリ
コール、アクリル酸フェノキシテトラエチレングリコー
ル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、
アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸ジシク
ロペンテニル、アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエ
チル、アクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリ
ル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒド
ロキシ−３−フェニルオキシブロピル、アクリル酸グリ
シジル、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ビ
ニルピリジン等の１分子中に１個のビニル基を有するビ
ニルモノマーを主成分として用いるが、加えてジビニル
ベンゼン、グリコールとメタクリル酸或いはアクリル酸
との反応生成物、例えばエチレングリコールジメタクリ
レート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，５
−ペンタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサ
ンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレン
グリコールジメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネ
オペンチルグリコールエステルジメタクリレート、トリ
メチロールエタントリメタクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、ペンタエリトリットトリ
メタクリレート、ペンタエリトリットテトラメタクリレ
ート、トリスメタクリロキシエチルホスフェート、ビス
（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソ
シアヌレート、トリス（メタクリロイルオキシエチル）
イソシアヌレート、エチレングリコールジアクリレー
ト、１．，３−ブチレングリコールジアクリレート、
１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペン
タンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレ
ート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチ
レングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリ
レート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリトリットトリアクリレート、ペンタエリトリットテ
トラアクリレート、トリスアクリロキシエチルホスフェ
ート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシ
エチルイソシアヌレート、トリス（メタクリロイルオキ
シエチル）イソシアヌート、メタクリル酸グリシジルと
メタクリル酸或いはアクリル酸の半エステル化物、ビス
フェノール型エポキシ樹脂とメタクリル酸或いはアクリ
ル酸の半エステル化物、アクリル酸グリシジルとメタク
リル酸或いはアクリル酸の半エステル化物等の１分子中
に２個以上のビニル基を有するビニルモノマーを使用す
る。

【００１５】これらのうち、好ましいビニル系単量体と
しては、１分子中に１個のビニル系単量体としては、１
分子中に１個のビニル基を有するビニル系単量体では、
スチレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、ア
クリル酸エステル等であり、特にスチレン並びにアルキ
ル基に１〜５個の炭素原子を有するメタクリル酸或いは
アクリル酸のアルキルエステルが好ましい。１分子中に
２個以上のビニル基を有するビニル系単量体では、ジビ
ニルベンゼン、炭素原子数２〜６のメチレングリコール
のジメタクリレート及びジアクリレート等が好ましい。

【００１６】これらの単量体は、合計が１００重量％に
なるように配合される。このうち、１分子中に２個以上
のビニル基を有するビニル系単量体の量は０．１〜１重
量％であるのが好ましい。

【００１７】上記の単量体又は単量体混合物は、懸濁重
合、溶液重合、乳化重合、塊状重合等、任意の方法で重
合させることができるが、経済性、製造時の安定性等の
点から、水性懸濁重合によって製造するのが好ましい。

【００１８】上記の単量体又は単量体混合物の重合に用
いられるラジカル開始剤としては、過酸化ベンゾイル、
過安息香酸２−エチルヘキシル、過酸化ラウロイル、過
酸化アセチル、過酸化イソブチリル、過酸化オクタノイ
ル、ジーｔｅｒｔーブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、メチル
エチルケトンペルオキシド、４，４，６−トリメチルシ
クロヘキサノンジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシケター
ル、シクロヘキサノンペルオキシド、メチルシクロヘキ
サノンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシド、
シクロヘキサノンジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシケタ
ール、２−オクタノンジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
ケタール、アセトンジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシケ
タール、ジイソプロピルペンゼンヒドロペルオキシド等
の過酸化物系ラジカル開始剤、２，２´−アゾビスイソ
ブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチ
ルパレロニトリル）、２，２´−アゾビス（４−メトキ
シ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２´−ア
ゾビスイソ酪酸ジメチル、１，１´−アゾビス（シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾビス系ラジカ
ル開始剤などがある。これらは、単量体の総量に対して
好ましくは０．０１〜２０重量％、特に好ましくは０．
１〜１０重量％使用する。

【００１９】その他、重合時にブチルメルカプタン、オ
クチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、メチル２
−メルカプトプロピオネート、エチル２−メルカプトプ
ロピオネート、ブチル２−メルカプトプロピオネート、
オクチル２−メルカプトプロピオネート、ペンタエリト
リットテトラ（２−メルカプトプロピオネート）、エチ
レングリコールジ（２−メルカプトプロピオネート）、
グリセリントリ（２−メルカプトプロピオネート）等の
メルカプタン類、クロロホルム、プロモホルム、四臭化
炭素等のハロゲン化炭化水素等のラジカル重合分子量調
整剤を使用することもできる。これらの分子量調整剤
は、単量体の総量に対して０〜３重量％使用されるのが
好ましい。

【００２０】水性懸濁重合を実施する場合には、部分ケ
ン化ポリビニルアルコール、アルキルセルロース、ヒド
ロキシ−アルキルセルロース、カルボキシアルキルセル
ロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリル酸及びそのアルカリ金属塩、ポリメタクリ
ル酸及びそのアルカリ金属塩等の水溶性高分子分散剤、
燐酸カルシウム、ヒドロキシアバタイト、燐酸マグネシ
ウム、ピロ燐酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、疎水性シリカ等の難溶性無機分散剤を用いるこ
とができる。分散剤は、水溶性高分子分散剤の場合は水
性媒体に対して０．０００１〜５重量％、難溶性無機分
散剤の場合は水性媒体に対して０．０１〜１５重量％使
用するのが好ましい。

【００２１】以上のようにして得られるトナーバインダ
ー樹脂は、着色剤及び／又は磁性粉並びに必要に応じ
て、帯電制御剤、その他の添加剤と適宜溶融混合して静
電荷像現像用トナーとすることができる。

【００２２】着色剤としては、カーボンブラック、酸化
鉄顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリー
ン、ローダミン６Ｇレーキ、ウオッチングレッドストロ
ンチウム等、従来公知のものを使用することができ、ト
ナー中１〜６０重量％の範囲で適宜選択して使用する。

【００２３】磁性粉としては、例えば、鉄、マンガン、
ニッケル、コバルト等の金属微粉末や鉄、マンガン、ニ
ッケル、コバルト、亜鉛等のフェライト等があり、平均
粒径が１０μｍ以下、特に１μｍ以下のものが好まし
く、通常、トナー中に０〜７０重量％使用する。

【００２４】帯電制御剤としては、ニグロシン染料、脂
肪酸変性ニグロシン染料、含金属ニグロシン染料、含金
属脂肪酸変性ニグロシン染料、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸のクロム錯体等を使用することがで
き、通常、トナー中に０〜２０重量％使用する。

【００２５】その他の添加剤としては、シリカ粉末、疎
水性シリカ粉末、ポリオレフィン、パラフィンワック
ス、フルオロカーボン化合物、脂肪酸エステル、部分ケ
ン化脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩等を使用することが
でき、これらは通常、トナー中に０〜１０重量％使用さ
れる。

【００２６】次に機械的エネルギーによりＴＨＦ不溶解
分の分子量域の分子を切断しミクロゲル成分が５〜３０
％含まれるものを得る方法としてＢ）の方法で得られる
ＴＨＦ不溶解分を含有する樹脂を樹脂のみで混練する。
混練する場合、熱ロール、加圧ニーダ、バンバリーミキ
サー、一軸、二軸連続混練機等の混練機で混練される。
この混練する場合機械的エネルギーにより分子が切断さ
れる領域がある。これは主に混練時の粘度に支配され
る。

【００２７】この粘度は１０⁴〜１０⁷ｐｏｉｓｅであ
る。この粘度域より高い粘度で混練された場合は、分子
は切断されにくくＴＨＦ不溶解分が樹脂中に残ってしま
う。又この粘度域より高い粘度で混練した場合は、機械
的負荷が大きい事による動力オーバーや材料供給料低下
等が起こる。

【００２８】また、たとえ強いエネルギーで運転した場
合でも発熱が大きく温度制御がむずかしく品質がバラつ
く。

【００２９】上記の粘度範囲にて混練する場合はＴＨＦ
不溶解分と混練条件によりミクロゲル生成条件が変わる
が好ましいＴＨＦ不溶解成分は２０〜７０％である。

【００３０】当然ＴＨＦ不溶解成分が少ないとミクロゲ
ル分が少なく、多いと粘度が高く機械負荷が大きい。

【００３１】この方法の利点は比較的容易にミクロゲル
をコントロール出来るところにある。一方重合等でミク
ロゲルを作ることやコントロールすることは反応制御上
難しい。

【００３２】トナー特性としてはこのミクロゲルがホッ
トオフセットやフィルミングに大きな効果がある。この
性質を更にいかすにはミクロゲル以外の成分について分
子量を規定する事が必要である。

【００３３】つまり量比のバランスとしてはミクロゲル
含有量が５〜３０％でかつミクロゲル成分以外の成分の
重量平均分子量は２００００〜２０００００、数平均分
子量は１０００〜１００００が適当である。

【００３４】ミクロゲルが少ないとホットオフセットや
フィルミングに効果が無く多いと定着性が悪くなる。
又、分子量も低いと耐熱保存性が問題になり高いと定着
性が許容出来なくなる。

【００３５】以上の分子量特性の他熱特性としてＴｇが
５５〜７５℃にあることが必要である。この範囲につい
ては基本的な画像特性の他保存性が確保される。

【００３６】他にこのミクロゲルを使ったトナーはカー
ボンの分散性も上がることがわかった。これはトナー混
練り時においてトナー分散に必要な粘度がミクロゲルを
含有することによりあがるので混練り効果がよくなると
考えられる。

【００３７】トナー生産性についてはＴＨＦ不溶解分を
ふくんでいないので混練り性も良く３０〜７０％向上し
た。

【００３８】以上のようにして得られるトナーバインダ
ー樹脂は、着色剤及び／又は磁性粉並びに必要に応じ
て、帯電制御剤、その他の添加剤と適宜溶融混合して静
電荷像現像用トナーとすることができる。

【００３９】着色剤としては、カーボンブラック、酸化
鉄顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリー
ン、ローダミン６Ｇレーキ、ウオッチングレッドストロ
ンチウム等、従来公知のものを使用することができ、ト
ナー中１〜６０重量％の範囲で適宜選択して使用する。

【００４０】磁性粉としては、例えば、鉄、マンガン、
ニッケル、コバルト等の金属微粉末や鉄、マンガン、ニ
ッケル、コバルト、亜鉛等のフェライト等があり、平均
粒径が１０μｍ以下、特に１μｍ以下のものが好まし
く、通常、トナー中に０〜７０重量％使用する。

【００４１】帯電制御剤としては、ニグロシン染料、脂
肪酸変性ニグロシン染料、含金属ニグロシン染料、含金
属脂肪酸変性ニクロシン染料、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸のクロム錯体等を使用することがで
き、通常、トナー中に０〜２０重量％使用する。

【００４２】その他の添加剤としては、シリカ粉末、疎
水性シリカ粉末、ポリオレフィン、パラフィンワック
ス、フルオロカーボン化合物、脂肪酸エステル、部分ケ
ン化脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩等を使用することが
でき、これらは通常、トナー中に０〜１０重量％使用さ
れる。

【００４３】トナーの製造法としてはＶブレンダー、ヘ
ンシェルミキサーなどの混合機で予備混合し二本ロー
ル、三本ロール、一，二軸混練機等で混練する。

【００４４】冷却後ハンマーミル、パルペライザー、ピ
ンミルフェザーミル等で粗粉砕しジェットエアーで微粉
砕する。分級はマキュカット、アルピネ等で行ない５〜
３０μｍの粒径に調整する。

【００４５】

【実施例】

実施例１〜３、比較例１，２冷却管、撹拌機、ガス導入管及び温度計を取り付けた３
ｌのフラスコにイオン交換水及びモノマーを仕込む。そ
の処方例は表１に実施例１〜３、比較例１，２として記
す。液は撹拌しながら加熱し規定の反応温度まで昇温し
反応する反応時間は全て１２時間とした。得られた重合
物は水洗し常温１０ｔｏｒｒにて乾燥し揮発分１％以下
の粉状粉体を得た。

【００４６】実施例１〜３、比較例１，２の樹脂３００
ｇ、カーボンブラック（三洋化成工業株式会社＃４０）
２０部、オイルブラックＢＹ（オリエント化学製）２５
ｇを二本ロールで加熱溶融混練した。条件及び結果は表
１参照。これをハンマーミルで粗粉砕しジェット式エア
ーミルで微粉砕した。これを分級し粒径１０〜１１μに
そろえた。次にトナー５０ｇとＥＦＶ２００／３００
（日本鉄粉製）９５０ｇとを混合し十分振り混ぜて現像
剤とした。

【００４７】複写機ＲＩＣＯＨ製ＦＴ７５００において
現像剤の評価を実施した。トナーの粉砕性については単
位時間あたりの粉砕できるトナーの処理量で表すことが
できる。このトナーの場合エアー圧５ｋｇ／ｃｍ²で行
なう。

【００４８】実施例１〜３に比較してＴＨＦ可溶分のＭ
ｗ１０⁷以上の割合が少ない場合はホットオフセットが
悪くなりフィルミングも悪い。又多いとホットオフセッ
トは良いが粉砕、定着性が悪い。従って双方のバランス
が実施例１〜３は良い。

【表１】 ━━┛

【００５０】実施例４〜６、比較例３，４実施例４〜６、比較例３，４の樹脂３００ｇ、カ―ボン
ブラック（三洋化成工業株式会社＃４０）２０部、オイ
ルブラックＢＹ（オリエント化学製）２５ｇを二本ロ―
ルで加熱溶融混練した。条件及び結果は表２参照。これ
をハンマ―ミルで粗粉砕しジェット式エア―ミルで微粉
砕した。これを分級し粒径１０〜１１μにそろえた。次
にトナ―５０ｇとＥＦＶ２００／３００（日本鉄粉製）
９５０ｇとを混合し十分振り混ぜて現像剤とした。

【００５１】

【表２】 ━━┻━━━┛

【００５２】実施例に比較してＴＨＦ可溶分のＭｗ１０
⁷以上の割合が少ない場合はホットオフセットが悪くな
り、フィルミングも悪い。又、多いとホットオフセット
は良いが粉砕、定着性が悪い。したがって、双方のバラ
ンスは実施例の方がよい。

【００５３】

【発明の効果】本発明のトナ―は、定着性がよく、低熱
定着で、かつ耐オフセット性がすぐれ、製造時における
粉砕性をあげて生産性の良いトナ―であり、又、フィル
ミングが高速システムにおいても発生しないすぐれたも
のである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】トナー中に含まれるバインダー樹脂に、
ＴＨＦ不溶解分がなく、分子量が１×１０⁷以上の成分
が５〜３０％含有することを特徴とする静電荷像現像ト
ナー。
【請求項２】ＴＨＦ溶解分のゲルパーミエーションク
ロマトグラフィ（ＧＰＣ）による分子量分布において、
２０００〜１００，０００の領域にメインピークを有す
る請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】バインダー樹脂が１×１０⁷未満の分子
量分布において、重量平均分子量が２００００〜２００
０００，数平均分子量が１０００〜１００００のビニル
系重合体からなり、Ｔｇ５５〜７５℃の範囲にある請求
項１記載の静電荷像現像用トナー。