JPH0562151B2

JPH0562151B2 -

Info

Publication number: JPH0562151B2
Application number: JP59066572A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Myamoto; Takashi Omura; Yutaka Kashiwane; Akira Takeshita; Naoki Harada
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1984-04-02
Filing date: 1984-04-02
Publication date: 1993-09-07
Also published as: JPS60208367A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は少なくとも１個の下式（式中、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルキルスルホニル基または窒素原子を介
して結合している脱離可能な基を表わす。Ｙは、ハロゲン原子または窒素原子を介して結
合している脱離可能な基を表わす。但し、ＸおよびＹのうち少なくとも一方は窒素
原子を介して結合している脱離可能な基である。）で示される繊維反応性基を含む化合物と、それを
用いて繊維材料を染色または捺染する方法に関す
る。反応染料は繊維材料の染色および捺染の為に広
く使用されているが、現在の所、特定の染色法に
対する適合性および染色堅牢度に関する高い要求
の点から見て、公知技術による染料はまだ満足す
べきものではなく、さらに改良された反応染料の
提供が強く望まれている。本発明は反応染料に対
して要求される要件を広く満足する新規な化合物
を提供することを目的とする。本発明化合物の一群は下記一般式（）（式中、Ｄは有機染料残基を、Ｒは水素原子また
は置換されてもよい低級アルキル基を表わし、Ｘ
およびＹは前記の意味を有する。）で示される。又、本発明化合物の別の一群は、下記一般式
（）（式中、Ｄ、Ｒ、Ｘ、Ｙは前記の意味を有する。）で示される。ここに脱離可能な基とは、染色条件下で、アニ
オン或いは中性分子として脱離することができる
基を意味する。Ｄで表わされる有機染料残基としては例えば、
モノアゾ系、ポリアゾ系、金属錯体アゾ系、アン
トラキノン系、フタロシアニン系、ホルマザン
系、アゾメチン系、ジオキサジン系、フエナジン
系、ニトロアニリン系またはスチルベン系の染料
の残基がこれに相当し、Ｄ−NHRで表わされる
化合物としては例えば次の様なものをあげること
ができる。式中、Ｗは直接結合、または脂肪族、脂環式も
しくは芳香族の架橋基を表わす。 (i) 式(イ)で示されるアントラキノン化合物：式中、アントラキノン核は５−、６−、７−
又は８−位に付加的にスルホン酸基を有するこ
とができ、Ｖは特にベンゼン系の２価の基、例
えばフエニレン基、ジフエニレン基又は４，
4′−２価スチルベン基又はアゾベンゼン基であ
る架橋基を表わし、WRは前記のものを表わ
す。Ｖは存在するそれぞれのベンゼン環に１個
のスルホン酸基を含有するのが有利である。 (ii) 式(ロ)で示されるモノアゾ化合物：式中、D₂はアゾ基から遊離された一環式ア
リール基又は二環式アリール基を表わし、−Ｗ
−NHR基は特にナフタリン核の６−、７−又
は８−位に結合しかつナフタリン核の５−又は
６−位にスルホン酸基を有することができる。 D₂はアゾ置換基から遊離されたナフタリン
又はベンゼン系の基、例えばスチルベン基、ジ
フエニル基、ベンズチアゾリル／フエニル基又
はジフエニルアミン基を表わすことができる。
また、この種類においても、NHR基がナフタ
リン核に結合する代りにナフタリン核の６−、
７−又は８−位に結合するベンゾイルアミノ基
又はアニリノ基に結合している関連ある染料が
考慮される。特に有利な染料は、D₂がスルホン化フエニ
ル基間はナフチル基、殊にアゾ結合に対してオ
ルト位に−SO₃H基を有する基を表わし；フエ
ニル基は例えば塩素原子のようなハロゲン原
子、メチル基のようなアルキル基、アセチルア
ミノ基のようなアシルアミノ基及びメトキシ基
のようなアルコキシ基によつてさらに置換する
ことができる。 (iii) 式(ロ)で示されるジスアゾ化合物：前記式(ロ)において、D₂はアゾベンゼン、ア
ゾナフタリン又はフエニルアゾナフタリン系の
基を表わし、ナフタリン核はNHR基及び場合
によつては(ii)項に記載したスルホン酸によつて
置換されている。 (iv) 式(ハ)で示されるモノ又はジスアゾ化合物： D₂−Ｎ＝Ｎ−D₃−Ｗ−NHR (ハ) 式中、D₂は(ii)項又は(iii)項に定義された基を
表さし、D₃は１：４−フエニレン基又はスル
ホ−１：４−ナフチレン基又はスチルベン基で
あり；D₂及びD₃のベンゼン核はさらに置換基
例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、カルボン酸基及びアシルアミノ基を有して
いてもよい。 (v) 式(ニ)で示されるモノ又はジアスアゾ化合物：式中、D₂はアリーレン基例えばアゾベンゼ
ン、アゾナフタリン又はフエニルアゾナフタリ
ン系の基、又は特にベンゼン又はナフタリン系
の多くて二環式のアリーレン基を表わし、Ｋは
ナフトールスルホン酸基、又はアゾ基に対して
オルト位に水酸基を有するエノール化された又
はエノール化し得るケトメチレン化合物（例え
ばアセトアセトアリーリド、５−ピラゾロン又
は６−ヒドロキシピリド−２−オン）の基を表
わす。D₂は特にスルホン酸基を有するベンゼ
ン系の基を表わす。 (vi) 式(ホ)で示されるモノ又はジスアゾ化合物：式中、D₂は前記した(ii)項又は(iii)項に定義し
たD₂の型の基を表わし、K₂はアゾ基に対して
α位に水酸基を有するエノール化し得るケトメ
チレン化合物（例えばアセトアセトアリーリド
又は５−ピラゾロン）の基を表わす。 (vii) 含金属アゾ化合物：１：１−金属錯体、殊に銅錯体、D₂のアゾ
基に対してオルト位に金属化し得る基（例え
ば、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基又はカル
ボン酸基）を有する式(ロ)、(ニ)及び(ホ)（式中、
D₂、Ｋ及びK₂はそれぞれ前記のものを表わす）
の染料化合物。 (viii) 式(ヘ)で示されるフタロシアニン化合物：式中、Pcは特に銅フタロシアニンのフタロ
シアニン核を表わし、ωはヒドロキシ基及び／
又は置換又は非置換アミノ基を表わし、V₁は
架橋基、特に脂肪族、脂環式又は芳香族架橋基
を表わし、ｎは１、２又は３を表わす。 (ix) 式(ト)で示されるニトロ染料：式中、B₁及びB₂は一環式アリール核を表わ
し、B₁のニトロ基はNH基に対してオルト位に
存在する。 (x) 式(チ)で示されるホルマザン染料：式中、Ｍは銅又はニツケルであり、Ａ及びＢは
互いにオルト位の炭素原子で結合している単又
は多核のアリール基であり、R²基は置換され
ていてもよいヒドロカルビル基であり、基Ａ、
Ｂ又はR²の１つは基

【式】又は

【式】を有する。 (xi) 式(リ)で示されるニトロスチルベン染料：式中、ｎ及びｍはそれぞれ独立に１又は２で
ある。 (xii) 式(ヌ)および（ル）で示されるトリフエニン
ジオキサジン染料：式中、ｍは０又は１、及びｎは０又は１であ
る。又は、式中、AlKは特に２〜６個の炭素原子のアル
キレン基である。 () 次式(オ)で示されるフエナジン染料：式中、ｎは１又は２及びｍは１又は２であ
り、R¹は水素原子又は置換されていてもよい、
C₁〜C₄アルキル基であり、R²は置換されてい
てもよいC₁〜C₄アルキル、置換されていても
よいアラルキル基又は置換されていてもよいア
リール基であり、ベンゼン環A₁はさらに、例
えば塩素原子、CH₃又はOCH₃基によつて置換
されていてもよい。第(i)〜（）項の化合物の詳細な例として、
次のものが挙げられる：第(i)項１−アミノ−４−（4′−アミノアニリノ）アン
トラキノン−２，2′−ジスルホン酸１−アミノ−４−（4′−メチルアミノアニリノ）
アントラキノン−２，3′−ジスルホン酸１−アミノ−４−（3′−アミノ−2′，4′，6′−ト
リメチルアニリノ）アントラキノン−２，５−ジ
スルホン酸１−アミノ−４−（4′−アミノアセチルアミノ
アニリン）アントラキノン−２，2′−ジスルホン
酸１−アミノ−４−（3′−アミノアニリノ）アン
トラキノン−２，4′−ジスルホン酸第(ii)項６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（2′−スル
ホフエニルアゾ）ナフタリン−３−スルホン酸８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（2′−スル
ホフエニルアゾ）ナフタリン−３，６−ジスルホ
ン酸７−アミノ−２−（2′，5′−ジスルホヌエニル
アゾ）−１−ヒドロキシナフタリン−３−スルホ
ン酸７−メチルアミノ−２−（2′−スルホフエニル
アゾ）−１−ヒドロキシナフタリン−３−スルホ
ン酸７−メチルアミノ−２−（4′−メトキシ−2′−
スルホフエニルアゾ）−１−ヒドロキシ−ナフタ
リン−３−スルホン酸８−（3′−アミノベンゾイルアミノ）−１−ヒド
ロキシ−２−（2′−スルホフエニルアゾ）−ナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸８−アミノ−１−ヒドロキシ−２，2′−アゾナ
フタリン−1′，３，5′，６−テトラスルホン酸６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（4′−アセ
チルアミノ−2′−スルホフエニルアゾ）−ナフタ
リン−３−スルホン酸６−メチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−
（4′−メトキシ−2′−スルホフエニルアゾ）−ナフ
タリン−３−スルホン酸８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−フエニルア
ゾナフタリン−３，６−ジスルホン酸８−アミノ−１−ヒドロキシ−２，2′−アゾナ
フタリン−1′，３，６−トリスルホン酸６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（4′−メト
キシ−2′−スルホフエニルアゾ）−ナフタリン−
３−スルホン酸８−アミノ−１−ヒドロキシ−２，2′−アゾナ
フタリン−1′，３，5′−トリスルホン酸６−アミノ−１−ヒドロキシ−２，2′−アゾナ
フタリン−1′，３，5′−トリスルホン酸６−メチルアミノ−１−ヒドロキシ−２，2′−
アゾナフタリン−1′，３，5′−トリスルホン酸７−アミノ−１−ヒドロキシ−２，2′−アゾナ
フタリン−1′，３−ジスルホン酸８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（4′−ヒド
ロキシ−3′−カルボキシフエニルアゾ）ナフタリ
ン−３，６−ジスルホン酸６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（4′−ヒド
ロキシ−3′−カルボキシフエニルアゾ）ナフタリ
ン−３，５−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（1′−スルホナフト−
2′−イルアゾ）−８−ω−（Ｎ−ブチルアミノ）−
プロピオニルアミノナフタリン−３，６−ジスル
ホン酸１−ヒドロキシ−２−（1′−スルホナフト−
2′−イルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−
アセチルアミノナフタリン−３，５−ジスルホン
酸１−ヒドロキシ−２−（1′−スルホナフト−
2′−イルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−
アセチルアミノ−ナフタリン−３，６−ジスルホ
ン酸１−ヒドロキシ−２−（2′−スルホフエニルア
ゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−アセチルア
ミノ−ナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（1′，5′−ジスルホンナ
フト−2′−イルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミ
ノ）−アセチルアミノナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸１−ヒドロキシ−２−フエニルアゾ−８−ω−
（Ｎ−メチルアミノ）−アセチルアミノナフタリン
−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（4′−メトキシ−2′−ス
ルホフエニルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミ
ノ）−アセチルアミノナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸１−ヒドロキシ−２−（2′，5′−ジスルホフエ
ニルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−アセ
チル−アミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（1′−スルホナフト−
2′−イルアゾ）−８−ω−アミノアセチルアミノ
ナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（1′−スルホナフト−
2′−イルアゾ）−８−ω−アミノプロピルアミノ
ナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（1′，5′−ジスルホナフ
ト−2′−イルアゾ）−６−ω−（Ｎ−メチルアミ
ノ）−アセチルアミノナフタリン−３−スルホン
酸１−ヒドロキシ−２−（1′，5′−ジスルホナフ
ト−2′−イルアゾ）−６−ω−（N′−メチルアミ
ノ）−アセチル−Ｎ−メチルアミノナフタリン−
３−スルホン酸１−ヒドロキシ−２−（1′，5′−ジスルホナフ
ト−2′−イルアゾ）−７−ω−（Ｎ−メチルアミ
ノ）−アセチルアミノナフタリン−３−スルホン
酸１−ヒドロキシ−２−（1′−スルホナフト−
2′−イルアゾ）−８−ω−（Ｎ−プロピルアミノ）
アセチルアミノナフタリン−３，６−ジスルホン
酸１−ヒドロキシ−２−（1′−スルホナフト−
2′−イルアゾ）−８−ω−（Ｎ−ブチルアミノ）−
アセチルアミノナフタリン−３，６−ジスルホン
酸１−ヒドロキシ−２−（1′−スルホナフト−
2′−イルアゾ）−８−ω−（Ｎ−ベンジルアミノ）
−アセチルアミノナフタリン−３，６−ジスルホ
ン酸第(iii)項８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−〔4′−（2″−
スルホフエニルアゾ）−2′−メトキシ−5′−メチ
ルフエニルアゾ〕ナフタリン−３，６−ジスルホ
ン酸４，4′−ビス（8″−アミノ−1″−ヒドロキシ−
3″，6″−ジスルホ−2″−ナフチルアゾ）−３，
3′−ジメトキシジフエニル６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−〔4′−（2″−
スルホフエニルアゾ）−2′−メトキシ−5′−メチ
ルフエニルアゾ〕ナフタリン−３，５−ジスルホ
ン酸８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチルアミノ
−１−ヒドロキシ−２−〔4′−（2″，5″−ジスルホ
フエニルアゾ）−2′−メトキシ−5′−メチルフエ
ニルアゾ〕ナフタリン−３，６−ジスルホン酸４，4′−ビス（8″−ω−（Ｎ−メチルアミノ）
アセチルアミノ−1″−ヒドロキシ−3″，6″−ジス
ルホナフト−2″−イルアゾ〕−３，3′−ジメトキ
シジフエニル第(iv)項２−（4′−アミノ−2′−メチルフエニルアゾ）
ナフタリン−４，８−ジスルホン酸２−（4′−アミノ−2′−アセチルアミノフエニ
ルアゾ）ナフタリン−５，７−ジスルホン酸２−（4′−アミノ−2′−ウレイドフエニルアゾ）
ナフタリン−３，６，８−トリスルホン酸４−ニトロ−4′−（4″−メチルアミノフエニル
アゾ）スチルベン−２，2′−ジスルホン酸４−ニトロ−4′−（4″−アミノ−2″−メチル−
5″−ω−メトキシフエニルアゾ）−スチルベン−
２，2′−ジスルホン酸２−（4′−アミノ−2′−アセチルアミノフエニ
ルアゾ）ナフタリン−４，８−ジスルホン酸４−アミノ−２−メチルアゾベンゼン−2′，
5′−ジスルホン酸４−〔4′−（2″，5″−ジスルホフエニルアゾ）−
2′，5′−ジメチルフエニルアゾ〕−１−ナフチル
アミン−８−スルホン酸４−〔4′−（2″，5″，7″−トリスルホナフト−
1″−イルアゾ）−2′，5′−ジメチルフエニルアゾ〕
−１−ナフチルアミン−６−スルホン酸２−（4′−メチルアミノアセチルアミノ−2′−
ウレイドフエニルアゾ）ナフタリン−３，６，８
−トリスルホン酸４−〔4′−（2″，5″，7″−トリスルホナフト−
1″−イルアゾ）−2′，5′−ジメチルフエニルアゾ〕
−１−ナフチルアミン−７−スルホン酸４−〔4′−（2″，5″，7″−トリスルホナフト−
1″−イルアゾ）−2′，5′−ジメチルフエニルアゾ〕
−１−ナフチルアミン−７−スルホン酸４−〔4′−（2″，5″，7″−トリスルホナフト−
1″−イルアゾ）ナフト−1′−イルアゾ〕−１−ナ
フチルアミン−６−スルホン酸４−〔4′−（2″，5″−ジスルホフエニルアゾ）−
6′−スルホナフト−１−イルアゾ〕−１−ナフチ
ルアミン−８−スルホン酸４−〔4′−（4″−スルホフエニルアゾ）−2′−ス
ル
ホフエニルアゾ〕−１−ナフチルアミン−６−ス
ルホン酸第(v)項１−（2′，5′−ジクロル−4′−スルホフエニル）
−３−メチル−４−（3″−アミノ−4″−スルホフ
エニルアゾ）−５−ピラゾロン１−（4′−スルホフエニル）−３−カルボキシ−
４−（4″−アミノ−3″−スルホフエニルアゾ）−５
−ピラゾロン１−（2′−メチル−5′−スルホフエニル）−３−
メチル−４−（4″−アミノ−3″−スルホフエニル
アゾ）−５−ピラゾロン１−（2′−スルホフエニル）−３−メチル−４−
（3″−アミノ−4″−スルホフエニルアゾ）−５−ピ
ラゾロン４−アミノ−4′−（3″−メチル−5″−オキソ−
1″−フエニルピラゾリン−4″−イルアゾ）スチル
ベン−２，2′−ジスルホン酸４−アミノ−4′−（2″−ヒドロキシ−3″，6″−
ジスルホン−1″−ナフチルアゾ）スチルベン−
２，2′−ジスルホン酸８−アセチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−
（3′−アミノ−2′−スルホフエニルアゾ）ナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸７−（3′−スルホフエニルアミノ）−１−ヒドロ
キシ−２−（4′−アミノ−2′−カルボキシフエニ
ルアゾ）−ナフタリン−３−スルホン酸８−フエニルアミノ−１−ヒドロキシ−２−
（4′−アミノ−2′−スルホフエニルアゾ）ナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸６−アセチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−
（5′−アミノ−2′−スルホフエニルアゾ）ナフタ
リン−３−スルホン酸６−ウレイド−１−ヒドロキシ−２−（5′−ア
ミノ−2′−スルホフエニルアゾ）ナフタリン−３
−スルホン酸８−ベンゾイルアミノ−１−ヒドロキシ−２−
（5′−アミノ−2′−スルホフエニルアゾ）ナフタ
リン−３−ジスルホン酸１−（4′，8′−ジスルホナフト−2′−イル）−３
−メチル−４−（5″−アミノ−2″−スルホフエニ
ルアゾ）−５−ピラゾロン１−（2′−スルホフエニル）−３−カルボキシ−
４−（5″−アミノ−2″−スルホフエニルアゾ）−５
−ピラゾロン１−（2′，5′−ジクロル−4′−スルホフエニル）
−３−メチル−４−（5″−アミノ−2″−スルホフ
エニルアゾ）−５−ピラゾロン５−（3′−アミノ−4′−スルホフエニルアゾ）−
４−メチル−３−シアノ−６−ヒドロキシピリド
−２−オン５−（3′−アミノ−4′−スルホフエニルアゾ）−
４−メチル−３−カルボンアミド−６−ヒドロキ
シ−Ｎ−エチルピリド−２−オン５−（3′−アミノ−4′−スルホフエニルアゾ）−
４−メチル−６−ヒドロキシピリド−２−オン５−（3′−アミノ−4′−スルホフエニルアゾ）−
４−メチル−５−シアノ−６−ヒドロキシ−Ｎ−
メチルピリド−２−オン５−（4′−アミノ−3′−スルホフエニルアゾ）−
４−メチル−３−シアノ−６−ヒドロキシ−Ｎ−
エチルピリド−２−オン５−（4′−アミノ−2′，5′−ジスルホフエニルア
ゾ）−４−メチル−３−シアノ−６−ヒドロキシ
−Ｎ−エチルピリド−２−オン５−（３−アミノ−４−スルホフエニルアゾ）−
３，４−ジメチル−６−ヒドロキシ−１−ｎ−プ
ロピル−ピリド−２−オン５−（４−アミノ−２，５−ジスルホフエニル
アゾ）−１−ｎ−ブチル−６−ヒドロキシ−４−
メチル−３−スルホメチルピリド−２−オン５−（３−アミノ−４−スルホフエニルアゾ）−
１−エチル−６−ヒドロキシ−４−メチル−３−
スルホピリド−２−オン５−（３−アミノ−４−スルホフエニルアゾ）−
３−クロル−１−エチル−６−ヒドロキシ−４−
メチルピリド−２−オン５−（３−アミノ−４−スルホフエニルアゾ）−
３−シアノ−１−エチル−６−ヒドロキシ−４−
スルホメチルピリド−２−オン５−（３−アミノ−４−スルホフエニルアゾ）−
３−アミノカルボニル−６−ヒドロキシ−４−メ
チル−１−〔２−（４−スルホフエニル）エチル〕
ピリド−２−オン１−ヒドロキシ−２−〔1′−スルホ−5′−アミ
ノメチルナフト−2′−イルアゾ）−８−ベンゾイ
ルアミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−（2′，5′−ジクロル−4′−スルホフエニル）
−３−メチル−４−（1″−スルホ−5″−アミノメ
チルナフト−2″−イルアゾ）−５−ピラゾロン１−（4′−スルホフエニル）３−カルボキシ−
４−（1″−スルホ−5″−アミノメチルナフト−
2″−イルアゾ）−５−ピラゾロン１−ヒドロキシ−２−（1′−スルホ−5′−アミ
ノメチルナフト−2′−イルアゾ）−６−アセチル
アミノナフタリン−３−スルホン酸１−ヒドロキシ−２−（1′−スルホ−5′−アミ
ノメチルナフト−2′−イルアゾ）−８−ベンゾイ
ルアミノナフタリン−３，５−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（1′−スルホ−5′−アミ
ノメチルナフト−2′−イルアゾ）−６−（Ｎ−アセ
チル−Ｎ−メチルアミノ）ナフタリン−３−スル
ホン酸１−ヒドロキシ−２−（1′−スルホ−5′−アミ
ノメチルナフト−2′−イルアゾ）−７−アセチル
アミノナフタリン−３−スルホン酸１−ヒドロキシ−２−〔4′−（1″−スルホ−5″−
アミノメチルナフト−2″−イルアゾ）−6′−スル
ホナフト−1′−イルアゾ〕−８−アセチルアミノ
ナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（1′−スルホ−5′−アミ
ノメチルナフト−2′−イルアゾ）−７−（2″，5″−
ジスルホフエニルアゾ）−８−アミノナフタリン
−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（2′−スルホ−5′−アミ
ノフエニルアゾ）−７−（4″−スルホフエニルア
ゾ）−８−アミノナフタリン−３，６−ジスルホ
ン酸１−ヒドロキシ−２−（1′−スルホ−5′−アミ
ノメチルナフト−2′−イルアゾ）−８−アセチル
アミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−〔4′−（5″−アミノメチル
−4″−メチル−2″−スルホフエニルアゾ）−6′−
スルホナフト−1′−イルアゾ〕−６−アセチルア
ミノナフタリン−３−スルホン酸５−（5′−アミノエチル−4′−メチル−2′−スル
ホフエニルアゾ）−１−エチル−６−ヒドロキシ
−４−メチル−３−スルホピリド−２−オン１−ヒドロキシ−２（5′−アミノメチル−4′−
メチル−2′−スルホフエニルアゾ）−７−（1″，
5″−ジスルホナフト−2″−イルアゾ）−８−アミ
ノナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（4′−アミノアセチルフ
エニルアゾ）−６−アセチルアミノナフタリン−
３，５−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−〔4′−（4″−アミノメチル
−2″−スルホフエニルアゾ）−2′−メトキシフエ
ニルアゾ〕ナフタリン−３，６，８−トリスルホ
ン酸１−（4′−スルホフエニル）−３−カルボキシ−
４−（4″−メチルアミノアセチルアミノ−2″−ス
ルホフエニルアゾ）−５−ピラゾロン１−（3′−メチルアミノアセチルアミノフエニ
ル）−３−カルボキシ−４−（1″，5″−ジスルホナ
フト−2″−イルアゾ）−５−ピラゾロン１−ヒドロキシ−２−（4′−β−アミノエチル
フエニルアゾ）−８−アセチルアミノナフタリン
−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（4′−Ｎ−β−アミノエ
チル−Ｎ−アセチルアミノフエニルアゾ）−８−
アセチルアミノナフタリン−３，６−ジスルホン
酸１−ヒドロキシ−２−（4′−アミノメチルフエ
ニルアゾ）−６−アセチルアミノナフタリン−３，
５−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（3′−β−アミノエチル
スルホニルフエニルアゾ）−６−アセチルアミノ
ナフタリン−３，５−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（3′−β−アミノエチル
スルホニルフエニルアゾ）−８−アセチルアミノ
ナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（4′−β−アミノエチル
カルバモイルフエニルアゾ）−８−アセチルアミ
ノナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（3′−β−アミノエチル
カルバモイルフエニルアゾ）−６−アセチルアミ
ノナフタリン−３，５−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（3′−β−アミノエチル
スルフアモイルフエニルアゾ）−８−アセチルア
ミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（1′−スルホ−5′−β−
アミノエチルスルフアモイルナフト−2′−イルア
ゾ）−８−ベンゾイルアミノ−３，６−ジスルホ
ン酸１−ヒドロキシ−２−（1′−スルホ−5′−β−
アミノエチルスルフアモイルナフト−2′−イルア
ゾ）−８−アセチルアミノ−３，５−ジスルホン
酸第(vi)項１−（3′−アミノフエニル）−３−メチル−４−
（2′，5′−ジスルホフエニルアゾ）−５−ピラゾロ
ン１−（3′−アミノフエニル）−３−カルボキシ−
４−（2′−カルボキシ−4′−スルホフエニルアゾ）
−５−ピラゾロン１−（3′−アミノアセチルアミノフエニル）−３
−メチル−４−（2′，5′−ジスルホフエニルアゾ）
−５−ピラゾロン４−アミノ−4′−〔3″−メチル−4″−（２，５
−ジスルホフエニルアゾ）−1″−ピラゾール−
5″−オニル〕スチルベン−２，2′−ジスルホン酸１−（3′−アミノフエニル）−３−カルボキシ−
４−〔4″−（２，５−ジスルホフエニルアゾ）
−2″−メトキシ−5″−メチルフエニルアゾ〕−５
−ピラゾロン１−（２−アミノエチル）−３−（１，５−ジス
ルホナフト−２−イルアゾ）−６−ヒドロキシ−
４−メチル−ピリド−２−オン１−（２−アミノエチル）−３，４−ジメチル−
５−（１，５−ジスルホナフト−２−イルアゾ）−
６−ヒドロキシピリド−２−オン３−アミノカルボニル−１−（２−アミノエチ
ル）−６−ヒドロキシ−４−メチル−５−（３，
６，８−トリスルホナフト−２−イルアゾ）−ピ
リド−２−オン１−（２−アミノエチル）−３−シアノ−５−
（２，５−ジスルホフエニルアゾ）−６−ヒドロキ
シ−４−メチルピリド−２−オン第(vii)項８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（2′−ヒド
ロキシ−5′−スルホフエニルアゾ）ナフタリン−
３，６−ジスルホン酸の銅錯体。６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（2′−ヒド
ロキシ−5′−スルホフエニルアゾ）ナフタリン−
３−スルホン酸の銅錯体。６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（2′−ヒド
ロキシ−5′−スルホフエニルアゾ）ナフタリン−
３，５−ジスルホン酸の銅錯体。８−アミノ−１，1′−ジヒドロキシ−２，2′−
アゾナフタリン−３，4′，６，8′−テトラスルホ
ン酸の銅錯体。８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−〔4′−（2″−
スルホフエニルアゾ）−2′−メトキシ−5′−メチ
ルフエニルアゾ〕ナフタリン−３，６−ジスルホ
ン酸の銅錯体。６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−〔4′−（2″，
5″−ジスルホフエニルアゾ）−2′−メトキシ−5′−
メチルフエニルアゾ〕ナフタリン−３，５−ジス
ルホン酸の銅錯体。１−（3′−アミノ−4′−スルホフエニル）−３−
メチル−４−〔4″−（２，５−ジスルホフエニ
ルアゾ）−2″−メトキシ−5″−メチルフエニルア
ゾ〕−５−ピラゾールの銅錯体。７−（4′−アミノ−3′−スルホアニリノ）−１−
ヒドロキシ−２−〔4′−（２，５−ジスルホフ
エニルアゾ）−2″−メトキシ−5″−メチルフエニ
ルアゾ〕−ナフタリン−３−スルホン酸の錯銅体。６−（4′−アミノ−3′−スルホアニリノ）−１−
ヒドロキシ−２−（2″−カルボキシフエニルアゾ）
ナフタリン−３−スルホン酸の銅錯体。１−ヒドロキシ−２−〔4′−（5″−アミノメチル
−4″−メチル−2″−スルホフエニルアゾ）−5′−
メチル−2′−ヒドロキシフエニルアゾ〕−８−ア
セチルアミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸
の銅錯体。１−ヒドロキシ−２−（3′−クロル−5′−スル
ホ−2′−ヒドロキシフエニルアゾ）−８−ω−（Ｎ
−メチルアミノ）アセチルアミノナフタルン−
３，６−ジルホン酸の銅錯体。１−ヒドロキシ−２−（3′，5′−ジスルホ−2′−
ヒドロキシフエニルアゾ）−６−ω−（Ｎ−メチル
アミノ）アセチルアミノナフタリン−３−スルホ
ン酸の銅錯体。１−ヒドロキシ−２−〔4′−（2″，5″−ジスルホ
フエニルアゾ）−5′−メチル−2′−ヒドロキシフ
エニルアゾ〕−６−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセ
チルアミノナフタリン−３−スルホン酸の銅錯体
の三ナトリウム塩。第(viii)項３−（3′−アミノ−4′−スルホフエニル）スル
フアミル銅フタロシアニン−トリ−３−スルホン
酸４−（3′−アミノ−4′−スルホフエニル）スル
フアミル銅フタロシアニン−トリ−４−スルホン
酸３−（3′−又は4′−アミノフエニル）スルフア
ミル銅フタロシアニン−３−スルホンアミド−ジ
−３−スルホン酸３−（２−アミノエチル）スルフアミル銅フタ
ロシアニン−トリ−３−スルホン酸第(ix)項４−アミノ−2′−ニトロジフエニルアミン−
３，4′−ジスルホン酸４−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチルアミノ
−2′−ニトロジフエニルアミン−３，4′−ジスル
ホン酸第(x)項Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホ−３−アミ
ノフエニル）−N′−（2′−カルボキシ−4′−スルホ
フエニル）−ms−フエニルホルマザンの銅錯体。Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホ−３−アミ
ノフエニル）−N′−（2′−カルボキシ−4′−スルホ
フエニル）−ms−（4″−スルホフエニル）ホルマ
ザンの銅錯体。Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフエニル）−
N′−（2′−カルボキシ−4′−アミノフエニル−ms
−（2″−スルホフエニル）ホルマザンの銅錯体。Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフエニル）−
N′−（2′−カルボキシ−4′−アミノフエニル−ms
−（2″−クロル−5″−スルホフエニル）ホルマザ
ンの銅錯体。Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフエニル）−
N′−（2′−カルボキシ−4′−スルホフエニル−ms
−（4″−アミノフエニル）ホルマザンの銅錯体。Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフエニル）−
N′−（2′−カルボキシ−4′−スルホフエニル−ms
−（4″−アミノ−2″−スルホフエニル）ホルマザ
ンの銅錯体。Ｎ−（２−カルボキシ−４−アミノフエニル−
N′−（2′−ヒドロキシ−4′−スルホナフト−1′−イ
ル）−ms−（2″−スルホフエニル）ホルマザンの
銅錯体。Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフエニル）−
N′−（2′−カルボキシ−4′−スルホフエニル−ms
−（4″−アミノアセチルアミノフエニル）ホルマ
ザンの銅錯体。第（xi）項４−アミノ−4′−ニトロスチルベン−２，2′−
ジスルホン酸４−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチルアミノ
スチルベン−２，2′−ジスルホン酸第（xii）項３，10−ジアミノ−６，13−ジクロルトリフエ
ンジオキサジン−４，11−ジスルホン酸３，10−ビス（4′−アミノ−3′−スルホアニリ
ノ）−６，13−ジクロルトリフエンジオキサジン
−４，11−ジスルホン酸３，10−ビス（4′−アミノ−2′，5′−ジスルホ
アニリノ）−６，13−ジクロルトリフエンジオキ
サジン−４，11−ジスルホン酸３−（4′−アミノ−3′−スルホイアニリノ）−10
−（4′−アミノ−2′，5′−ジスルホアニリノ）−６
，
13−ジクロルトリフエンジオキサジン−４，11−
ジスルホン酸３，10−ジ−（2′−アミノエチルアミノ）−６，
13−ジクロルトリフエニンジオキサジン−４，11
−ジスルホン酸３，10−ビス（3′−アミノ−4′−スルホアニリ
ノ）−６，13−ジクロルトリフエンジオキサン−
４，11−ジスルホン酸第（）項アンヒドロ−９−（４−アミノ−３−スルホア
ニリノ）−５−アニリノ−７−フエニル−（４−ス
ルホ又は２，４−４，11−ジスルホ）ベンズ
〔α〕フエナジニウムヒドロキシドアンヒドロ−９−（４−アミノ−３−スルホア
ニリノ）−５−ｐ−トルイジノ−７−ｐ−トリル
−２，４−ジスルホベンズ〔α〕フエナジニウム
ヒドロキシドアンヒドロ−９−（４−アミノ−３−スルホア
ニリノ）−５−ｐ−トルイジノ−７−ｐ−メトキ
シフエニル−２，４−ジスルホベンズ〔α〕フエ
ナジニウムヒドロキシドアンヒドロ−３−（４−アミノ−３−スルホア
ニリノ）−７−Ｎ−エチル−Ｎ−（３又は４−スル
ホベンジル−アミノ−５（２，３又は４−スルホ
フエニル）フエナジニウムヒドロキシドアンヒドロ−３−（４−アミノ−３−スルホア
ニリノ）−７−Ｎ−エチル−Ｎ−（３又は４−スル
ホベンジル）アミノ−１−メチル又はメトキシ−
５−（２−スルホフエニル）−フエナジニウムヒド
ロキシドアンヒドロ−３−（４−アミノ−３−スルホア
ニリノ）−７−Ｎ−エチル−Ｎ−（３又は４−スル
ホベンジル）アミノ−５−（４−クロル、メトキ
シ又はメチル−３−スルホフエニル）フエナジニ
ウムヒドロキシドアンヒドロ−５−（４−アミノ−２，５−ジス
ルホアニリノ）−９−ジエチルアミノ−７−フエ
ニル−10−スルホベンズ〔α〕フエナジニウムヒ
ドロキシドアンヒドロ−３，７−ビス〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（３又は４−スルホベンジル）〕−５−（３−又は４
−アミノ−４又は３−スルホフエニル）フエナジ
ニウムヒドロキシドアンヒドロ−３−（４−アミノ−３−スルホア
ニリノ）−７−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−スルホエチ
ル）−アミノ−５−（２，３又は４−スルホフエニ
ル）フエナジニウムヒドロキシドアンヒドロ−３−（４−アミノ−３−スルホア
ニリノ）−７−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−スルホエチ
ル）−５−（３又は４−アミノ−４又は３−スルホ
フエニル）フエナジニウムヒドロキシドＸおよびＹが窒素原子を介して結合している脱
離可能な基は下式（）または（）で示され
る。（式中、Q₁とQ₂はメチル基を、Q₃は置換または
非置換の脂肪族基を表すか、またはQ₁、Q₂、Q₃
のうち少なくとも二つが相互に合体して窒素原子
Ｎと共に複素環を形成するが、その窒素原子は一
重結合を介してかまたは一重結合と二重結合とを
介してこれらの複素環中に存在する炭素原子に連
なるものとする。）（式中、Q₄とQ₅はそれぞれメチル基を、Q₆とQ₇
はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表す
か、Q₆とQ₇がそれぞれ水素原子を表す場合には
Q₄とQ₅は一緒に結合してテトラメチレン基また
はペンタメチレン基を形成するか、またはQ₄と
Q₆およびQ₅とQ₇が一緒に結合してそれぞれトリ
メチレン基を形成する。）式（）において、Q₃の表わす置換または非
置換の脂肪族基の例としては、アリル基の様なア
ルケニル基、アルキル基例えば低級アルキル基で
あるメチル基、エチル基、プロピル基やブチル
基、置換アルキル基例えば置換低級アルキル基で
あるヒドロキシエチルやヒドロキシプロピル基の
様なヒドロキシ低級アルキル基、メトキシエチル
やエトキシエチル基の様なアルコキシ低級アルキ
ル基、ベンジルやβ−フエニルエチル基の様なア
リール置換低級アルキル基、β−ジメチルアミノ
エチルやγ−ジメチルアミノプロピルやγ−ジエ
チルアミノプロピル基の様な置換アミノ低級アル
キル基、カルボキシメチルやカルボキシエチル基
の様なカルボキシ低級アルキル基が挙げられ、特
に低級アルキル基、なかんずくメチル基が好まし
い。 Q₁、Q₂、Q₃の表わす基のうちの少なくとも二
つと窒素原子Ｎとが相互に結び付いて形成する複
素環であつて、その窒素原子が一重結合を介して
これら複素環の炭素原子に連なるものの例として
はピロリジン、ピロリン、ピペリジン、モルホリ
ン、ピペラジンおよびピロール環などを挙げるこ
とができるが、さらに好ましいのはQ₁とQ₂とQ₃
が相互に結び付いて窒素原子Ｎと共に多環式複素
環構造を形成し、その窒素原子Ｎが複素環構造中
に存在する少なくとも２個の環の共通であるこ
と、並びに複素環構造中に存在する環が何れも２
個より多い窒素原子を含まないことである。この
様な多環式複素構造の例としてはピロリジジン、
１−アザビシクロ−（２，２，１）−ヘプタン、キ
ヌクリジン、１−アザビシクロ−（３，２，１）−
オクタン、１−アザビシクロ−（３，２，２）−ノ
ナン、１−イソグラナタニン、コニジン、１，５
−ジアザビシクロ−（３，３，１）−ノナン、３，
７−ジアザビシクロ−（３，３，１）−ノナン、ユ
ロリジン、ヘキサヒドロユロリジン、リロリジン
およびなかんずく１，４−ジアザビシクロ−（２，
２，２）−オクタン環構造が挙げられる。 Q₁、Q₂、Q₃のうち少なくとも二つが相互に合
体して形成した複素環であつて、窒素原子Ｎが一
重結合と二重結合とを介してその複素環の炭素原
子に連なつているものの例としては、置換分を含
有するかまたは縮合環系の一部を形成する不飽和
６員複素環が挙げられる。この様な複素環の例と
してはイソキノリンおよび殊にピリジン環を挙げ
ることができるが、これらの環は例えばアルキル
基、ハロゲン原子、シアノ基、アルデヒド基、カ
ルバモイル基、ビニル基、水酸基、β−ヒドロキ
シエチル基、カルボン酸基やスルホン酸基又はそ
のエステルによつて置換されていてもよく、特に
カルボン酸基で置換されたピリジン環が好まし
い。式（）においては、Q₄とQ₅がメチル基でQ₆
とQ₇が水素原子の場合とQ₄−Q₅がテトラメチレ
ン基を形成し、Q₆、Q₇が水素原子の場合が好ま
しい。 R₁において、低級アルキル基としては、１−
４個の炭素原子を有するアルキル基が好ましく、
置換されていてもよい基としてはヒドロキシ基、
シアノ基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキ
シ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、アルキルカルボニルオキシ基、スルホ基、ス
ルフアモイル基が好ましい。特に好ましいR₁としては、たとえば、水素原
子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso
−プロピル基、ｎ−ブチル基、iso−ブチル基、
sec−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−
ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル
基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブ
チル基、４−ヒドロキシブチル基、２，３−ジヒ
ドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチ
ル基、シアノメチル基、２−シアノエチル基、３
−シアノプロピル基、メトキシメチル基、エトキ
シエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキ
シエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エト
キシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−メトキシ
プロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、
２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、３−
クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、４−
クロロブチル基、４−ブロモブチル基、カルボキ
シメチル基、２−カルボキシエチル基、３−カル
ボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、
１，２−ジカルボキシエチル基、カルバモイルメ
チル基、２−カルバモイルエチル基、３−カルバ
モイルプロピル基、４−カルバモイルブチル基、
メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニ
ルメチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、
２−エトキシカルボニルエチル基、３−メトキシ
カルボニルプロピル基、３−エトキシカルボニル
プロピル基、４−メトキシカルボニルブチル基、
４−エトキシカルボニルブチル基、メチルカルボ
ニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメ
チル基、２−メチルカルボニルオキシエチル基、
２−エチルカルボニルオキシエチル基、３−メチ
ルカルボニルオキシプロピル基、３−エチルカル
ボニルオキシプロピル基、４−メチルカルボニル
オキシブチル基、４−エチルカルボニルオキシブ
チル基、スルホメチル基、２−スルホエチル基、
３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、ス
ルフアモイルメチル基、２−スルフアモイルエチ
ル基、３−スルフアモイルプロピル基、４−スル
フアモイルブチル基をあげることができる。前記一般式（）および（）で表わされる化
合物は、下記一般式（）（式中、Ｄ、Ｒは前記の意味を有する。X′は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルス
ルホニル基、Y′はハロゲン原子を表わす。）あるいは、下記一般式（）（式中、Ｄ、Ｒ、X′、Ｙは前記の意味を有す
る。）で示される化合物に、下記一般式（）（式中、Q₁、Q₂、Q₃は前記の意味を有する。）あるいは下記一般式（）（式中、Q₄、Q₅、Q₆、Q₇は前記の意味を有す
る。）で示される化合物を縮合させることにより得られ
ることができる。この反応は水性媒体中、10〜
100℃でさらに好ましくは50〜95℃で、かつPH２
〜10で、さらに好ましくは３〜８で行うことがで
きる。前記一般式（）または（）における基としては、トリハロゲノピリミジニル基、アルキ
ルジハロゲノピリミジニル基、アルキルスルホニ
ルジハロゲノピリミジニル基が挙げられる。特に
好ましい基としては、２，４，６−トリクロルピ
リミジニル基、５−クロル−２，４−ジフルオロ
ピリミジニル基、５−クロル−２−フルオロ−４
−メチルピリミジニル基、５−クロル−２−フル
オロ−４−メチルスルホニルピリミジニリル基等
が例示される。本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形
で存在し、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土
類金属塩、特にソーダ塩、カリ塩、カルシウム塩
が好ましい。本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキ
シ基含有またはカルボンアミド基含有材料の染色
又は捺染に使用できる。材料は繊維材料の形で、
あるいはその混紡材料の形で使用されるのが好ま
しい。ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキ
シ基含有材料、たとえばセルロース繊維材料又は
その再生生成物及びポリビニルアルコールであ
る。セルロース繊維材料は木綿、しかもその他の
植物繊維、たとえばリネン、麻、ジユート及びラ
ミー繊維が好ましい。再生セルロース繊維はたと
えばビスコース・ステープル及びフイラメントビ
スコースである。カルボンアミド基含有材料はたとえは合成及び
天然のポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の
形で、たとえば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮
革、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリ
アミド−11及びポリアミド−４である。本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の
繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法
で、染色又は捺染できる。例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場
合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等
の酸結合剤の存在下、場合により中性塩、例えば
芒硝又は食塩を加え、所望によつては、溶解助
剤、浸透剤又は均染剤を併用し、比較的低い温度
で行われる。染料の吸尽を促進する中性塩は、本
来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によつては分割して添加できる。パジング法に従つてセルロース繊維を染色する
場合、室温又は高められた温度でパツドした乾燥
後、スチーミング又は乾熱によつて固着できる。セルロース繊維に対して捺染を行う場合、一相
で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する
捺染ペーストで捺染し、次いで100〜160℃でスチ
ーミングすることによつて、あるいは二相で、例
えば中性又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これ
を熱い電解質含有アルカリ性浴に通過させ、又は
アルカリ性電解質含有パジング液でオーバパジン
グし、スチーミング又は乾熱処理して実施でき
る。捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又
は澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望
によつては、例えば尿素のような通常の捺染助剤
かつ（又は）分散剤と併用して用いられる。セルロース繊維上に本発明化合物を固着させる
に適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属と無機又は有機酸あるいは加熱状
態でアルカリ遊離する化合物との水溶性塩基性塩
である。特にアルカリ金属の水酸化物及び弱ない
し中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属
塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩及びカリ
塩が好ましい。このような酸結合剤として、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、燐
酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソ
ーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が
挙げられる。合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊
維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からPH
値の制御下に吸尽させ、次に固着させるために中
性、場合によりアルカリ性のPH値に変化させるこ
とによつて行える。染色は通常60〜120℃の温度
で行えるが、均染性を達成するために通常の均染
剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのアミノベン
ゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスルホン酸
との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミン
とエチレンオキサイドとの付加生成物を用いるこ
ともできる。さらに本発明化合物は酸結合剤の不存在下で、
もしくは染浴はPHを４〜10に保持するのに必要な
PH緩衝作用を示す程度なわずかな量の酸結合剤の
存在下に於いて、ヒドロキシ基含有材料特にセル
ロース繊維材料またはセルロース含有繊維材料を
染色または捺染することができる。ここでセルロ
ース含有繊維材料とは例えばセルロース／ポリエ
ステル、セルロース／羊毛、セルロース／アクリ
ル等の混合染料材料である。本発明化合物を用いて吸尽法によりセルロース
繊維材料またはセルロース含有繊維材料を染色す
る場合、例えば、酸結合剤の不存在下で、もしく
は染浴のPHを４〜10に保持するのに必要なPH緩衝
作用を示す程度のわずかな量の酸結合剤の存在下
で、場合により中性塩例えば芒硝または食塩を加
え、所望によつては溶解助剤、浸透剤または均染
剤を併用して、60〜150℃の温度で染色すること
ができる。特に、セルロース含有繊維材料例えばセルロー
ス／ポリエステル混合繊維材料を染色する場合に
は、分散染料の分解を生じさせず、同浴で染色で
きるので有利である。この場合、ポリエステル側を高温染色法やキヤ
リー染色法により分散染料で染色した後に同浴で
本発明化合物でセルロース側の染色するか、また
はその逆にセルロース側を本発明化合物により染
色した後に同浴で分散染料でポリエステル側の染
色することができる。あるいは、本発明化合物と
分散染料を同浴に存在させて同時にセルロース側
とポリエステル側を染色することもできる。また、セルロース含有繊維材料がセルロース／
羊毛混合材料である場合には、本発明化合物と酸
性染料を用いることにより羊毛に損傷を与えずに
両繊維を同色に染色できる。また、セルロース含有繊維材料がセルロース／
アクリル混合材料である場合には、本発明化合物
とカチオン染料を用いることにより同浴から染色
できる。本発明化合物を用いて、酸結合剤の不存在下セ
ルロース繊維材料またはセルロース含有繊維材料
をパジング法により染色するか捺染を行なう場合
は、例えば、酸結合剤を含まないパジング液また
は捺染糊で処理した繊維材料を、要すれば80〜
100℃で乾燥した後、150℃以上に加熱することに
より行なうことができる。150℃以上の加熱は通
常160〜250℃、特に180〜230℃の温度で行なわ
れ、例えば約200℃の数分間のベーキングまたは
180℃の５〜10分間のスチーミングによる。この染色法は特にセルロース／ポリエステル混
合繊維材料の捺染に有利である。本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染
において優れた性能を発揮する点に特徴がある。
特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良
好な耐光性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たと
えば耐洗濯性、耐過酸化洗濯性、耐汗性、耐酸加
水分解性及び耐アルカリ性、さらに良好な耐摩擦
性と耐アイロン性を有する。また優れたピルドア
ツプ性、均染性及びウオツシユオフ性、さらに良
好な溶解性と高い吸尽・固着性を有する点、染色
温度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定
した品日の染色物が得られる点において特徴を有
する。以下実施例により本発明を詳細に説明する。例
中の「部」は「重量部」を示す。実施例１ジアゾ化された１−アミノ−４−（4′，8′−ジ
スルホナフト−2′−アゾ）−ナフタレン−７−ス
ルホン酸10.7部を塩酸水溶液中で、１−アミノナ
フタレン−８−スルホン酸とカツプリングさせる
ことにより得たアミノ染料の水300部中の中性溶
液に２，４，６−トリフルオロ−５−クロルピリ
ミジン3.4部を滴下し、０〜20℃でPH６〜７に調
整しながら縮合が終了するまで撹拌した。この溶
液に、ニコチン酸3.0部を加え、PH５〜８に調整
し、90℃まで昇温し、この温度で約10時間撹拌を
行ない、遊離酸の形で下記構造式の褐色の染料を
得た。（λmax＝485nｍ但し水性媒体中で測定、以下同
条件で測定）実施例２ジアゾ化された、２−アミノナフタレン−３，
６，８−トリスルホン酸7.7部を塩酸水溶液中で、
３−ウレイドアニリン3.0部とカツプリングさせ
ることにより得たアミノ染料の水200部中の中性
溶液に２，４−ジフルオロ−５−クロル−６−メ
チルピリジン3.3部を滴下し、30〜50℃でPH６〜
７に調整しながら縮合が終了するまで撹拌した。
この溶液にイソニコチン酸3.0部を加え、PH５〜
８に調整し、90℃まで昇温し、この温度で約10時
間撹拌を行ない、遊離酸の形で下記構造式の赤黄
色の染料を得た。（λmax＝410nｍ）実施例３１−アミノ−４−（3′−アミノ−2′，4′，6′−ト
リメチルフエニルアミン）−アントラキノン−２，
5′−ジスルホン酸25.6部の水200部中の中性水溶
液に２，４，５，６−テトラクロルピリミジン
10.9部をアセトン20部に溶解した液に加え、PH６
〜７に調整しながら室温で、縮合が終了するまで
撹拌した。この溶液にニコチン酸30.8部を加え、
95℃に昇温後、同温度で、PH６〜７に調整しなが
ら15時間撹拌し、遊離酸の形で下記構造式の青色
の染料を得た。（λmax＝630nｍ）実施例４銅フタロシアニン−３，3′，3″−トリスルホン
酸−３−（２−アミノエチル）スルホアミド
37.4部の水200部中の中性溶液に２，４，５−ト
リクロル−６−メチルスルホニルピリミジン10.5
部を加え、PH６〜７に調整しながら、室温で10時
間撹拌した。この反応液にピリジン30部を加え、
PH７に調整後90℃に昇温し、同温度でPH６〜８に
調整しながら約10時間撹拌し、遊離酸の形で下記
構造式のトルコ青色の染料を得た。（λmax＝670nｍ）次表の第２欄に挙げたアミノ染料を第３欄に挙
げたピリミジン化合物の当量と、そして続いて第
４欄に挙げた３級アミンと、実施例１〜実施例４
に述べたように縮合させることによつて染料を同
様に得ることができた。この表において、ピリミジン化合物は以下の様
に略す。２，４，５，６−テトラクロルピリミジン …P₁ ２，４，５−トリクロル−６−メチルスルホニル
ピリミジン …P₂ ５−クロル−２，４，６−トリフルオロピリミジ
ン …P₃ ５−クロル−２，４−ジフルオロ−６−メチルピ
リミジン …P₄ また、３級アミンは以下の様に略すピリミジン …ａニコチン酸 …ｂイソニコチン酸 …ｃピコリン酸 …ｄキノリン酸 …ｅルチジン酸 …ｆシンコメロン酸 …ｇジニコチン酸 …ｈイソシンコメロン酸 …ｉトリメチルアミン …ｊトリエタノールアミン …ｋＮ，Ｎ−ジメチルヒドラジン …ｌ以下の実施例の表においても同様の意味を有す
る。

【表】

【表】実施例５１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−ジスルホン酸6.4部を水150部に加え、10〜30
℃、PH４〜５に調整しながら、２，４，６−トリ
フルオロ−５−クロルピリミジン3.4部を滴下し、
同温度、同PHで遊離の１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタリン−３，６−ジスルホン酸が認められ
なくなるまで撹拌を行なつた後、通常の方法でジ
アゾ化した２−アミノナフタレン−１，５−ジス
ルホン酸6.1部を加え、カツプリングした。さら
にこの溶液に、ニコチン酸4.9部を加え、PH４〜
７に調整し95℃まで昇温した。同温度で約５時間
撹拌することによつて遊離酸の形で下記構造式の
赤色の染料を得た。（λmax＝540nｍ）実施例６２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−
スルホン酸4.8部を水150部に加え、10〜20℃、PH
３〜６に調整しながら５−クロル−２，４−ジフ
ルオロ−６−メチルピリミジン、3.3部を滴下し、
同温度、同PHで遊離の２−アミノ−５−ヒドロキ
シ−７−スルホン酸が認められなくなるまで撹拌
を行なつた後、通常の方法でジアゾ化した４−メ
トキシアニリン−２−スルホン酸4.1部を加え、
カツプリングを行ない、PH５〜８に調整した後、
ピリジン6.4部を加え、PH４〜７に調整し、90℃
まで昇温した。同温度で約10時間撹拌することに
よつて、遊離酸の形で下記構造式の深紅色の染料
を得た。（λmax＝500nｍ）実施例５〜６に従つて第２欄のカツプリング成
分と第３欄のピリミジン化合物を反応させ、次に
第５欄のジアゾ成分とのカツプリング反応を行な
い、その後第３級アミンと縮合を行ない染料を同
様に得た。

【表】実施例７１，３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸
18.8部の水200部中の中性水溶液を２，４，５，
６−テトラクロルピリミジン21.9部の水50部中の
懸濁液に加え、PH５〜６に調整しながら室温で５
時間撹拌した。この反応液に亜硝酸ナトリウム
6.9部と水50部の溶液を添加し、この反応混合物
を35％塩酸10部と氷100部との混合物に注入した。
こうして得られたジアゾ溶液を、１−プロピオニ
ルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−
ジスルホン酸37.5部の水100部中の中性水溶液に
加え、PH６〜７に調整しながら５〜10℃で３時間
撹拌した。さらにこの反応液にピリジン30.3部を
加えPH５に調整後80℃に昇温し、同温度でPH４〜
５に調整しながら２時間撹拌し、下記構造式の赤
色の染料を得た。（λmax＝510nｍ）実施例８実施例７と同様の方法により、１，３−ジアミ
ノベンゼン−４−スルホン酸9.4部と２，４，５，
６−テトラクロルピリミジン11.0部を縮合させて
ジアゾ化した溶液に１−エチル−３−カルバモイ
ル−４−メチル−６−ヒドロキシピリドン9.1部
の水50部中の中性溶液を加え、PH６〜７に調整し
ながら10〜15℃で２時間撹拌した。さらにこの反
応液にＮ，Ｎ−ジメチルヒドラジン18部を加え、
60℃に昇温後、同温度で２時間撹拌し遊離酸の形
で下記構造式の黄色の染料を得た。（λmax＝420nｍ）実施例７〜８の方法に従つて、第２欄のピリミ
ジン化合物と１，３−ジアミノベンゼン−４−ス
ルホン酸との縮合が終つた後、カツプリング成分
とジアゾカツプリングさせ、第３欄の３級アミン
と縮合させることによつて染料を同様に得た。

【表】

【表】また同様に、１，３−ジアミノベンゼン−４−
スルホン酸の代りに、第４欄のジアミノベンゼン
スルホン酸を用い、ピリミジン化合物と縮合さ
せ、カツプリング成分とジアゾカツプリングさ
せ、第３欄の３級アミンと縮合させることにより
染料を同様に得た。

【表】実施例９アミノ染料、３，10−ビス（2′−アミノエチル
アミノ）−６，13−ジクロルトリフエノジオキサ
ジン−４，11−ジスルホン酸25.3部の水100部中
の中性溶液に５−クロル−２，４，６−トリフル
オロピリミジン13.6部を滴下し、PH６〜７に調整
しながら５〜20℃で縮合が終了するまで撹拌し、
さらにこの反応液にニコチン酸10.5部を加えPH６
〜８に調整しながら95℃まで昇温し、同温度、同
PHで約10時間撹拌することによつて遊離酸の形で
下記構造式の青色の染料を得た。（λmax＝590nｍ）染色例１実施例１により製造した染料の0.1、0.3および
0.6部を各々水200部に溶解し、芒硝10部と木綿10
部を加え、60℃に昇温し、炭酸ソーダ４部を加
え、同温度で１時間染色する。水洗、ソーピン
グ、水洗そして乾燥して、諸堅牢度に優れ良好な
ビルドアツプ性を有する褐色染色物を得た。この染料は溶解度も優れ、良好な均染性と染色
の再現性を有する。また、60℃に昇温する代わりに35℃、80℃に昇
温しても同様の染色物が得られた。さらに同様の
結果は、木綿／ポリエステル１：１の混紡割合の
木綿上でも得られた。染色例２実施例１により製造した染料4.5部、尿素10.0
部、アルギン酸ナトリウム、糊料の10％水溶液
50.0部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム1.0部、重曹1.0部に水を加え100部とした捺染
糊を用いて、木綿上に捺染し、この捺染されたも
のを乾燥後、102℃で５分間スチーミングする。
この捺染物を冷水および熱湯で洗い乾燥する。得られた捺染物は良好な洗濯堅牢度を有する褐
色の染色を示す。また、102℃で５分間スチーミング行なう代な
りに175℃で６分間スチーミングしても同様の染
色物が得られた。さらに同様の結果は木綿／ポリエステル１：１
の混紡割合の木綿上でも得られた。染色例３ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5
部を添加して実施例１によつて得た染料2.0部を
水100部に溶解する。得られた溶液で木綿織物を
含浸して重量増加75％となるようにし、次に乾燥
する。次にこの織物を苛性ソーダ５ｇ／および
食塩300ｇ／を含有している20℃の温度液に含
浸し、重量増加75％に絞り、この染色物を200℃
で30秒間スチーミングし、すすぎ、非イオン性洗
剤の30％沸騰溶液中で15分間ソーピング処理し、
すすぎ、乾燥することにより、褐色の染色物を得
た。乾燥後、200℃で30秒間行なうスチーミング
を次の任意のものに代える場合にも同様の染色物
が得られた。 (a) 210℃で１分間ベーキング (b) 180℃で３分間ベーキング (c) 150℃で５分間ベーキングさらに同様の結果は、木綿／ポリエステルの
１：１の混紡割合の木綿上でも得られた。染色例４実施例１により製造した染料の0.1、0.3および
0.6部を各々水200部に溶解し、芒硝12部と木綿10
部を加え80℃に昇温し、同温度で１時間染色す
る。染色後、水洗、ソーピング、水洗そして乾燥
して、諸堅牢度に優れ、良好なビルドアツプ性を
有する褐色染色物を得た。この染料は、溶解度も優れ、良好な均染性と染
色の再現性を有する。ここでより良い染色の再現性を得る為に、緩衝
剤として、NaHPO₄・12H₂O0.4部とKH₂PO₄0.1
部を加えても同様の結果を得た。また、80℃に昇温する代わりに30分間で120℃
まで昇温しても同様の結果を得た。さらに同様の
結果は、木綿／ポリエステルの１：１混紡割合の
木綿上でも得られた。染色例５実施例１により製造された染料５部、尿素20
部、アルギン酸ナトリウム糊料の10％水溶液50部
に水を加え100部とした捺染糊を用いて、木綿に
捺染し、この捺染されたものを乾燥後180℃で10
分間スチーミングする。この捺染物を冷水および
熱湯で洗い乾燥する。得られた捺染物は、良好な
洗濯堅牢度を有する褐色の染色を有する。また180℃で10分間スチーミングを行なう代わ
りに、200℃で１分間ベーキングを行なつても同
様の染色物が得られた。さらに同様の結果は、木綿／ポリエステルの
１：１混紡割合の木綿上でも得られた。染色例６ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5
部を添加して実施例１によつて得た染料2.0部を
水100部に溶解する。得られた溶液で木綿織物を
含浸して重量増加75％となるようにし、次に乾燥
する。この染色物を200℃で２分間スチーミング
し、すすぎ、非イオン性洗剤の30％沸騰溶液中で
15分間ソーピング処理し、すすぎ、乾燥すること
により、褐色の染色物を得た。乾燥後、200℃で
２分間行なうスチーミングを次の任意のものに代
える場合にも同様の染色物が得られた。 (a) 210℃で３分間ベーキング (b) 180℃で５分間ベーキング (c) 150℃で７分間ベーキングここでよりよい染色の再現性を得る為に、緩衝
剤を加えてPHを４〜10に保つても同様の結果を得
た。さらに同様の結果は、木綿／ポリエステルの
１：１混紡割合の木綿上でも得られた。染色例７実施例２〜９の染料を実施例１の染料の代わり
に用い染色例１〜６の方法に準じて染色すること
によつても同様な性能を有する染色物が得られ
た。染色例８表２中の化合物No.１の染料0.5部Sumikaron
Br.Red SE−BL（住友化学製分散染料、C.I
Disperse Red 164）１部、芒硝60部、ｍ−ニト
ロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部、ナフタリ
ンスルホン酸のホルマリン縮合物からなる分散剤
を２部、酢酸及び酢酸ナトリウムから成る緩衝剤
でPH６に調整された全容1000部の水性染浴に、
綿／ポリエステル35：65混紡布50部を繰り入れ、
20分間で140℃まで昇温し、この温度で60分間染
色した。染色後は徐冷し、80℃で排液した後再び
水1000部を加えて水洗し排液する。次いで、アニ
オン系界面活性剤２部及びソーダ灰２部を含む
1000部中で100℃の温度で20分間ソーピングを行
なつた後、水洗、乾燥を施した。染色に供され
た、綿／ポリエステル混紡布に強い塩色力を示
し、ポリエステルと木綿の両繊維材料を一浴一段
法によつて同色に染めることができ、染色物は良
好な耐湿潤堅牢度と耐光性を示した。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式(1) 〔式中、Ｄは有機染料残基、Ｒは水素原子または
置換されていてもよい低級アルキル基、Ｘは水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルスル
ホニル基または下式(2)もしくは(3)で示される４級
アミン残基、Ｙはハロゲン原子または下式(2)もし
くは(3)で示される４級アミン残基を表す。但し、ＸおよびＹのうち少なくとも一方は下式
(2)もしくは(3)で示される４級アミン残基である。（式中、Q₁とQ₂はメチル基を、Q₃は置換または
非置換の脂肪族基を表すか、またはQ₁、Q₂およ
びQ₃のうち少なくとも二つが相互に合体して窒
素原子Ｎと共に複素環を形成するが、その窒素原
子は一重結合を介してかまたは一重結合と二重結
合とを介してこれらの複素環中に存在する炭素原
子に連なるものとする。）（式中、Q₄とQ₅はそれぞれメチル基を、Q₆とQ₇
はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表す
か、Q₆とQ₇がそれぞれ水素原子を表す場合には
Q₄とQ₅は一緒に結合してテトラメチレン基また
はペンタメチレン基を形成するか、またはQ₄と
Q₆およびQ₅とQ₇が一緒に結合してそれぞれトリ
メチレン基を形成する。）〕で示されるピリミジン化合物。２下記一般式(1) 〔式中、Ｄは有機染料残基、Ｒは水素原子または
置換されていてもよい低級アルキル基、Ｘは水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルスル
ホニル基または下式(2)もしくは(3)で示される４級
アミン残基、Ｙはハロゲン原子または下式(2)もし
くは(3)で示される４級アミン残基を表す。但し、ＸおよびＹのうち少なくとも一方は下式
(2)もしくは(3)で示される４級アミン残基である。（式中、Q₁とQ₂はメチル基を、Q₃は置換または
非置換の脂肪族基を表すか、またはQ₁、Q₂およ
びQ₃のうち少なくとも二つが相互に合体して窒
素原子Ｎと共に複素環を形成するが、その窒素原
子は一重結合を介してかまたは一重結合と二重結
合とを介してこれらの複素環中に存在する炭素原
子に連なるものとする。）（式中、Q₄とQ₅はそれぞれメチル基を、Q₆とQ₇
はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表す
か、Q₆とQ₇がそれぞれ水素原子を表す場合には
Q₄とQ₅は一緒に結合してテトラメチレン基また
はペンタメチレン基を形成するか、またはQ₄と
Q₆およびQ₅とQ₇が一緒に結合してそれぞれトリ
メチレン基を形成する。）〕で示されるピリミジン化合物を用いることを特徴
とする繊維材料を染色または捺染する方法。