JPH0563457B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0563457B2 JPH0563457B2 JP60128384A JP12838485A JPH0563457B2 JP H0563457 B2 JPH0563457 B2 JP H0563457B2 JP 60128384 A JP60128384 A JP 60128384A JP 12838485 A JP12838485 A JP 12838485A JP H0563457 B2 JPH0563457 B2 JP H0563457B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- methanol
- group
- carried out
- ketones
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 9
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 9
- -1 1,1-dimethylbutyl Chemical group 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 5
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L manganese oxide Inorganic materials [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIXLDMFVRPABBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclopentan-1-one Chemical compound CC1CCCC1=O ZIXLDMFVRPABBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCKZIWSINLBROE-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-1h-naphthalen-2-one Chemical compound C1=CC=C2CC(=O)CCC2=C1 KCKZIWSINLBROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WEGYGNROSJDEIW-UHFFFAOYSA-N 3-Acetylpyridine Chemical compound CC(=O)C1=CC=CN=C1 WEGYGNROSJDEIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXVPOSFURRDKBO-UHFFFAOYSA-N Cyclododecanone Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCC1 SXVPOSFURRDKBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001035 methylating effect Effects 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-3-one Chemical class C=CC(=O)C=C UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical group CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005575 aldol reaction Methods 0.000 description 1
- XHLHPRDBBAGVEG-UHFFFAOYSA-N alpha-Tetralone Natural products C1=CC=C2C(=O)CCCC2=C1 XHLHPRDBBAGVEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 1
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003997 cyclic ketones Chemical class 0.000 description 1
- CGZZMOTZOONQIA-UHFFFAOYSA-N cycloheptanone Chemical compound O=C1CCCCCC1 CGZZMOTZOONQIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N pinacolone Chemical compound CC(=O)C(C)(C)C PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N propiophenone Chemical compound CCC(=O)C1=CC=CC=C1 KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
- C07D213/30—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
- C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
- C07D213/46—Oxygen atoms
- C07D213/50—Ketonic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
- C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/18—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/18—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered
- C07C2601/20—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered the ring being twelve-membered
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本発明は、対応する非置換ケトンを気相中で金
属酸化物の存在下にメタノールと反応させること
による、α−メチル置換ケトンの製法に関する。 それぞれの低級同族体からより高級のケトンを
合成することは公知である。炭素原子１個の連鎖
延長（メチル化）の場合は、出発物質として使用
するケトンをアルドール反応によりホルムアルデ
ヒドと反応させ、生成した付加生成物から水を脱
離し、得られたα−β−不飽和ケトンをＣ−Ｃ二
重結合における水素化反応にかける。 他の可能性は、例えばそれぞれ反応させるケト
ンをエノラートに変え、これをメチル化剤例えば
ハロゲンメチル又はジメチル硫酸を用いてメチル
化することにある（ホウベン−ワイル著メトーデ
ン・デル・オルガニツシエン・ヘミー４版７／
2b巻1385頁以下参照）。 前記方法の欠点は、一部は高価である補助塩基
を使用すること、ならびに強く有毒な物質（例え
ばジメチル硫酸）を使用することにある。さらに
この方法は多工程を要し、有価生成物は低収率及
び低選択率で得られることが多い。 J.Cem.Soc.Chem.Commun.1984年39頁によれ
ば、アセトンとメタノールの反応を、気相中で鉄
−担持触媒（担体材料は酸化マグネシウム）を用
いて行うことが知られている。この場合メタノー
ルはビニル化剤と作用し、すなわちそこに記載の
反応では、主生成物としてメチルビニルケトンが
得られる。副生物としてメチルエチルケトンのほ
かに、詳細の不明な炭素原子５個を有する飽和及
び不飽和のケトン、ならびに大量のイソプロパノ
ール（メタノールからアセトンへの水素移動によ
り生成すると考えられる）が生成する。 これらの教示によれば、α−位に炭素原子を有
する他のケトンも、メタノールと反応して対応す
るビニルケトンになることが期待された。 ところが意外にも、同一炭素原子に結合する少
なくとも２個の水素原子をα−位に有する対応す
る非置換ケトンを、気相中で350〜500℃の温度及
び１〜20バールの圧力において、セリウム、クロ
ム、鉄、マグネシウム及びマンガンの酸化物から
成る群から選ばれた金属酸化物の存在下に、メタ
ノールと反応させると、メタノールがビニル化剤
として作用しないで、一般式 （式中、R1は非置換の又は置換されたアリー
ル基、ヘテロアリール基又は三級アルキル基、
R2は水素原子又は直鎖状もしくは分岐状の１〜
12個の炭素原子を有するアルキル基を意味し、あ
るいはR1とR2は一緒になつて非置換の又は置換
されたアルキレン基−（CH2）o−を意味し、ｎは
３〜13の整数である）で表わされるα−メチル置
換ケトンが有利に得られることが見出された。 アリール基及びヘテロアリール基の例は、フエ
ニル基、ナフチル基、ならびにピリジル基、ピリ
ミジル基、ピロリル基、フリル基又はチエニル基
である。これらの基は非置換又は置換されていて
もよく、置換基としては低級アルキル基、例えば
メチル基、エチル基、イソプロピル基又はブチル
基があげられる。 三級アルキル基の例は、三級ブチル基、三級ペ
ンチル基又は１，１−ジメチルブチル基である。 好ましいR1は、非置換の又は低級アルキル基
により置換されたフエニル基又はピリジル基なら
びに三級アルキル基である。 R2の例は水素原子のほか、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、二
級ブチル基又は三級ブチル基である。 R1とR2が一緒になつてアルキレン基−（CH2）o
−を形成するときは、ｎは３〜13の整数好ましく
は３、５、６又は10である。アルキレン基は非置
換又は置換されていてもよく、置換基としては低
級アルキル基例えばC1〜C6−アルキル基、例え
ばメチル基、エチル基、イソプロピル基又はブチ
ル基である。それはモノ−、ジ−又はポリ置換体
であつてよい。 アルキレン基の置換の特別な様式は、例えば双
環系形成下での架橋にある。 アルキレン基−（CH2）o−の例は、特にプロピ
レン基、ペンチレン基、ヘキシレン基及びデシレ
ン基である。 出発物質としては、α−位に少なくとも２個の
同一炭素原子に結合する水素原子を有する対応す
る非置換のケトンが用いられる。 α−位に同一炭素原子に結合する２個の水素原
子が存在する場合は、本発明方法によればこの位
置に１個のメチル基が結合される（式中のR2＝
アルキル）。それ以上のメチル化は観察されない。 出発物質として用いられるケトンがα−位に同
一炭素原子に結合する３個の水素原子を有する場
合（メチルケトン）は、この位置で１個のメチル
基（式中のR2＝Ｈ）又は２個のメチル基（式中
のR2＝メチル）の結合が可能である。 この場合普通はまず目的のモノメチル化合物が
得られる。反応条件、例えば反応器中のより長い
滞留時間又は反応温度の上昇を適当に選ぶことに
よつて、直接にジメチル化合物を得ることもでき
る。 環状出発ケトンの場合は、次式に示すようにメ
チル化はα−位及びα，α′−位で起る。 シクロペンタノン、シクロヘプタノン、シクロ
オオタノン及びシクロドデカノンは、良好な選択
率でα−位又はα，α′−位でメチル化又はビスメ
チル化される。両生成物の割合は、温度及び滞留
時間の変更によつて変更可能である。モノメチル
誘導体の再供給によつて、選択率はα，α′−ジメ
チルシクロアルカンの方向へ完全に推移させるこ
とができる。モノメチル誘導体の高い選択率は、
出発物質の低い変化率によつて得られる。重要な
副生物は、メタノールからケトンへの水素移行に
よつて生成すると考えられるシクロアルカノール
及びα，β−不飽和ケトンである。このことはシ
クロヘキサノンを使用する場合の低い選択率をも
説明する（芳香族化によるフエノール、ｏ−クレ
ゾール及び２，６−ジメチルフエノールの生成）。
α−及びβ−テトラロンは同様に芳香族化する傾
向がある。これに対し同一炭素原子でジ置換され
たシクロヘキサノンは、良好な収率でメチル化で
きる。 ６員環ケトンが同一炭素原子でジ置換されてい
ないときは、芳香族化の傾向がある。 双環状出発ケトンをメチル化するときは、エン
ドー及びエキソ−α−メチルカンフアーの混合物
が、３：１のモル比で得られる。これは次式で示
される。 シクロアルカノールを好ましくは過剰のメタノ
ールと、水の存在下に400〜480℃特に400〜450℃
で、好ましくは酸化マグネシウム触媒上で反応さ
せる。 本発明方法は、触媒すなわちセリウム、クロ
ム、鉄、マグネシウム及びマンガンの各酸化物か
ら成る群から選ばれた金属酸化物の存在下に行わ
れる。その例は酸化セリウム（）、酸化クロム
（）、酸化鉄（）、酸化マグネシウム又は酸化
マンガン（）であり、酸化マグネシウムの使用
が優れている。 これらの金属酸化物炭素原子の製造は既知であ
る。それは市販の普通の製品である。触媒技術上
普通のように、これは好ましくは成形されて例え
ば錠剤、捧状体、粒状、球状又は環の形で用いら
れる。 本発明方法は、気相で350〜500℃好ましくは
400〜450℃の温度及び１〜20バールの圧力好まし
くは大気圧で行われる。 両反応物質ケトン及びメタノールのモル比は、
１：１〜１：10であり、好ましくは１：２〜１：
４のケトン対メタノールモル比で操作する。 多くの場合に反応を水の存在下で行うことが有
利である。その際水を、１：１〜５：１の水対ケ
トンのモル比で添加することが推奨される。 本発明方法は、前記モル比の反応関与体の混合
物を、場合により水の存在下に、まず連続的に蒸
発器に供給することが好ましく、そこで完全に化
が起こる。得られる混合ガスを、反応器中で必要
な反応温度に相当する温度にする。しかし反応器
への経路中で起こりうる熱損失を補償するため、
蒸発器中の温度を少し高く選ぶことが好ましい。 次いで混合ガスを必要な反応温度に加熱された
反応器に導入する。反応器としては、好ましくは
内部に触媒を充填した管状反応器が用いられる。 代表的であるが、限定はされない触媒負荷とし
ては、例えば触媒１及び１時間当たり250〜450
ml（液状凝集状態に対し）が選ばれる。 反応器中の滞留時間は約６〜15秒である。二重
メチル化の場合は、滞留時間を約６〜20秒にする
ことが好ましい。 反応器から出るガス状反応混合物を、続いて凝
縮させたのち、分留により精製する。 本発明方法の利点は、反応が意図するとおり進
行すること、すなわち有毒ビニルケトン及びその
重合体又はメタノールからケトンへの水素移行に
より生成するアルコールのような副生物の生成
が、きわめて少ないことである。さらに技術水準
で普通であるよりも著しく小過剰のメタノールを
用いて、操作しうることである。 最後に、使用したケトンの変化率がきわめて高
い（65〜100％）。同時に目的物質が高い選択率で
得られる。これは予想外であつた。 なぜならば既知方法（前記刊行物参照）では、
低い変化率（最大37.2％）において悪い選択率が
得られ、そして普通は変化率を高めると選択率が
低下するからである。 本発明方法によつて得られるメチル化ケトン
は、植物保護剤を合成するための価値ある中間体
である。そのあるものは香料としても重要であ
る。 実施例 １ ２，２−ジメチルブタン−３−オン100ｇ、メ
タノール128ｇ及び水18ｇの混合物120ml（92.5ｇ
に相当）を毎時連続的に気化し、錠剤形の酸化マ
グネシウム400ml上に導通する。得られたガス状
反応混合物を凝縮させ、ガスクロマトグラフイに
より分析する。メタノール及び水を除いたのち、
下記の結果が得られる（数値は重量％）。
属酸化物の存在下にメタノールと反応させること
による、α−メチル置換ケトンの製法に関する。 それぞれの低級同族体からより高級のケトンを
合成することは公知である。炭素原子１個の連鎖
延長（メチル化）の場合は、出発物質として使用
するケトンをアルドール反応によりホルムアルデ
ヒドと反応させ、生成した付加生成物から水を脱
離し、得られたα−β−不飽和ケトンをＣ−Ｃ二
重結合における水素化反応にかける。 他の可能性は、例えばそれぞれ反応させるケト
ンをエノラートに変え、これをメチル化剤例えば
ハロゲンメチル又はジメチル硫酸を用いてメチル
化することにある（ホウベン−ワイル著メトーデ
ン・デル・オルガニツシエン・ヘミー４版７／
2b巻1385頁以下参照）。 前記方法の欠点は、一部は高価である補助塩基
を使用すること、ならびに強く有毒な物質（例え
ばジメチル硫酸）を使用することにある。さらに
この方法は多工程を要し、有価生成物は低収率及
び低選択率で得られることが多い。 J.Cem.Soc.Chem.Commun.1984年39頁によれ
ば、アセトンとメタノールの反応を、気相中で鉄
−担持触媒（担体材料は酸化マグネシウム）を用
いて行うことが知られている。この場合メタノー
ルはビニル化剤と作用し、すなわちそこに記載の
反応では、主生成物としてメチルビニルケトンが
得られる。副生物としてメチルエチルケトンのほ
かに、詳細の不明な炭素原子５個を有する飽和及
び不飽和のケトン、ならびに大量のイソプロパノ
ール（メタノールからアセトンへの水素移動によ
り生成すると考えられる）が生成する。 これらの教示によれば、α−位に炭素原子を有
する他のケトンも、メタノールと反応して対応す
るビニルケトンになることが期待された。 ところが意外にも、同一炭素原子に結合する少
なくとも２個の水素原子をα−位に有する対応す
る非置換ケトンを、気相中で350〜500℃の温度及
び１〜20バールの圧力において、セリウム、クロ
ム、鉄、マグネシウム及びマンガンの酸化物から
成る群から選ばれた金属酸化物の存在下に、メタ
ノールと反応させると、メタノールがビニル化剤
として作用しないで、一般式 （式中、R1は非置換の又は置換されたアリー
ル基、ヘテロアリール基又は三級アルキル基、
R2は水素原子又は直鎖状もしくは分岐状の１〜
12個の炭素原子を有するアルキル基を意味し、あ
るいはR1とR2は一緒になつて非置換の又は置換
されたアルキレン基−（CH2）o−を意味し、ｎは
３〜13の整数である）で表わされるα−メチル置
換ケトンが有利に得られることが見出された。 アリール基及びヘテロアリール基の例は、フエ
ニル基、ナフチル基、ならびにピリジル基、ピリ
ミジル基、ピロリル基、フリル基又はチエニル基
である。これらの基は非置換又は置換されていて
もよく、置換基としては低級アルキル基、例えば
メチル基、エチル基、イソプロピル基又はブチル
基があげられる。 三級アルキル基の例は、三級ブチル基、三級ペ
ンチル基又は１，１−ジメチルブチル基である。 好ましいR1は、非置換の又は低級アルキル基
により置換されたフエニル基又はピリジル基なら
びに三級アルキル基である。 R2の例は水素原子のほか、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、二
級ブチル基又は三級ブチル基である。 R1とR2が一緒になつてアルキレン基−（CH2）o
−を形成するときは、ｎは３〜13の整数好ましく
は３、５、６又は10である。アルキレン基は非置
換又は置換されていてもよく、置換基としては低
級アルキル基例えばC1〜C6−アルキル基、例え
ばメチル基、エチル基、イソプロピル基又はブチ
ル基である。それはモノ−、ジ−又はポリ置換体
であつてよい。 アルキレン基の置換の特別な様式は、例えば双
環系形成下での架橋にある。 アルキレン基−（CH2）o−の例は、特にプロピ
レン基、ペンチレン基、ヘキシレン基及びデシレ
ン基である。 出発物質としては、α−位に少なくとも２個の
同一炭素原子に結合する水素原子を有する対応す
る非置換のケトンが用いられる。 α−位に同一炭素原子に結合する２個の水素原
子が存在する場合は、本発明方法によればこの位
置に１個のメチル基が結合される（式中のR2＝
アルキル）。それ以上のメチル化は観察されない。 出発物質として用いられるケトンがα−位に同
一炭素原子に結合する３個の水素原子を有する場
合（メチルケトン）は、この位置で１個のメチル
基（式中のR2＝Ｈ）又は２個のメチル基（式中
のR2＝メチル）の結合が可能である。 この場合普通はまず目的のモノメチル化合物が
得られる。反応条件、例えば反応器中のより長い
滞留時間又は反応温度の上昇を適当に選ぶことに
よつて、直接にジメチル化合物を得ることもでき
る。 環状出発ケトンの場合は、次式に示すようにメ
チル化はα−位及びα，α′−位で起る。 シクロペンタノン、シクロヘプタノン、シクロ
オオタノン及びシクロドデカノンは、良好な選択
率でα−位又はα，α′−位でメチル化又はビスメ
チル化される。両生成物の割合は、温度及び滞留
時間の変更によつて変更可能である。モノメチル
誘導体の再供給によつて、選択率はα，α′−ジメ
チルシクロアルカンの方向へ完全に推移させるこ
とができる。モノメチル誘導体の高い選択率は、
出発物質の低い変化率によつて得られる。重要な
副生物は、メタノールからケトンへの水素移行に
よつて生成すると考えられるシクロアルカノール
及びα，β−不飽和ケトンである。このことはシ
クロヘキサノンを使用する場合の低い選択率をも
説明する（芳香族化によるフエノール、ｏ−クレ
ゾール及び２，６−ジメチルフエノールの生成）。
α−及びβ−テトラロンは同様に芳香族化する傾
向がある。これに対し同一炭素原子でジ置換され
たシクロヘキサノンは、良好な収率でメチル化で
きる。 ６員環ケトンが同一炭素原子でジ置換されてい
ないときは、芳香族化の傾向がある。 双環状出発ケトンをメチル化するときは、エン
ドー及びエキソ−α−メチルカンフアーの混合物
が、３：１のモル比で得られる。これは次式で示
される。 シクロアルカノールを好ましくは過剰のメタノ
ールと、水の存在下に400〜480℃特に400〜450℃
で、好ましくは酸化マグネシウム触媒上で反応さ
せる。 本発明方法は、触媒すなわちセリウム、クロ
ム、鉄、マグネシウム及びマンガンの各酸化物か
ら成る群から選ばれた金属酸化物の存在下に行わ
れる。その例は酸化セリウム（）、酸化クロム
（）、酸化鉄（）、酸化マグネシウム又は酸化
マンガン（）であり、酸化マグネシウムの使用
が優れている。 これらの金属酸化物炭素原子の製造は既知であ
る。それは市販の普通の製品である。触媒技術上
普通のように、これは好ましくは成形されて例え
ば錠剤、捧状体、粒状、球状又は環の形で用いら
れる。 本発明方法は、気相で350〜500℃好ましくは
400〜450℃の温度及び１〜20バールの圧力好まし
くは大気圧で行われる。 両反応物質ケトン及びメタノールのモル比は、
１：１〜１：10であり、好ましくは１：２〜１：
４のケトン対メタノールモル比で操作する。 多くの場合に反応を水の存在下で行うことが有
利である。その際水を、１：１〜５：１の水対ケ
トンのモル比で添加することが推奨される。 本発明方法は、前記モル比の反応関与体の混合
物を、場合により水の存在下に、まず連続的に蒸
発器に供給することが好ましく、そこで完全に化
が起こる。得られる混合ガスを、反応器中で必要
な反応温度に相当する温度にする。しかし反応器
への経路中で起こりうる熱損失を補償するため、
蒸発器中の温度を少し高く選ぶことが好ましい。 次いで混合ガスを必要な反応温度に加熱された
反応器に導入する。反応器としては、好ましくは
内部に触媒を充填した管状反応器が用いられる。 代表的であるが、限定はされない触媒負荷とし
ては、例えば触媒１及び１時間当たり250〜450
ml（液状凝集状態に対し）が選ばれる。 反応器中の滞留時間は約６〜15秒である。二重
メチル化の場合は、滞留時間を約６〜20秒にする
ことが好ましい。 反応器から出るガス状反応混合物を、続いて凝
縮させたのち、分留により精製する。 本発明方法の利点は、反応が意図するとおり進
行すること、すなわち有毒ビニルケトン及びその
重合体又はメタノールからケトンへの水素移行に
より生成するアルコールのような副生物の生成
が、きわめて少ないことである。さらに技術水準
で普通であるよりも著しく小過剰のメタノールを
用いて、操作しうることである。 最後に、使用したケトンの変化率がきわめて高
い（65〜100％）。同時に目的物質が高い選択率で
得られる。これは予想外であつた。 なぜならば既知方法（前記刊行物参照）では、
低い変化率（最大37.2％）において悪い選択率が
得られ、そして普通は変化率を高めると選択率が
低下するからである。 本発明方法によつて得られるメチル化ケトン
は、植物保護剤を合成するための価値ある中間体
である。そのあるものは香料としても重要であ
る。 実施例 １ ２，２−ジメチルブタン−３−オン100ｇ、メ
タノール128ｇ及び水18ｇの混合物120ml（92.5ｇ
に相当）を毎時連続的に気化し、錠剤形の酸化マ
グネシウム400ml上に導通する。得られたガス状
反応混合物を凝縮させ、ガスクロマトグラフイに
より分析する。メタノール及び水を除いたのち、
下記の結果が得られる（数値は重量％）。
【表】
オン
2,2〓ジメチルブタン〓3〓オン 24.8 20.9
実施例 ２ プロピオフエノン134ｇ、メタノール128ｇ及び
水18ｇの混合物120ml（103ｇに相当）を毎時連続
的に気化し、錠剤形の酸化マグネシウ400ml上に
導通する。得られたガス状反応混合物を凝縮さ
せ、ガスクロマトグラフイにより分析する。メタ
ノール及び水を除いたのち、下記の結果が得られ
る（数値は重量％）。
2,2〓ジメチルブタン〓3〓オン 24.8 20.9
実施例 ２ プロピオフエノン134ｇ、メタノール128ｇ及び
水18ｇの混合物120ml（103ｇに相当）を毎時連続
的に気化し、錠剤形の酸化マグネシウ400ml上に
導通する。得られたガス状反応混合物を凝縮さ
せ、ガスクロマトグラフイにより分析する。メタ
ノール及び水を除いたのち、下記の結果が得られ
る（数値は重量％）。
【表】
実施例 ３
３−アセチルピリジン121ｇ、メタノール320ｇ
及び水36ｇからの混合物120ml（101ｇに相当）を
毎時連続的に気化し、錠剤形の酸化マグネシウム
400ml上に導通する。得られたガス状反応混合物
を凝縮させ、ガスクロマトグラフにより分析す
る。メタノール及び水を除いたのち、下記の結果
が得られる（数値は重量％）。
及び水36ｇからの混合物120ml（101ｇに相当）を
毎時連続的に気化し、錠剤形の酸化マグネシウム
400ml上に導通する。得られたガス状反応混合物
を凝縮させ、ガスクロマトグラフにより分析す
る。メタノール及び水を除いたのち、下記の結果
が得られる（数値は重量％）。
【表】
実施例 ４〜８
環状ケトンの使用：
それぞれシクロアルカノンを過剰のメタノール
と共に、水の存在下に種々の滞留時間で、MgO
触媒上に導通する。温度は400〜450℃である。次
表に変化率及び選択率をまとめて示す。
と共に、水の存在下に種々の滞留時間で、MgO
触媒上に導通する。温度は400〜450℃である。次
表に変化率及び選択率をまとめて示す。
実施例 ９
２−メチルシクロペンタノンは香料の前生成物
である。反応パラメーターの変化率及び選択率へ
の影響を調べるため、シクロペンタノンのメチル
化を反応温度、滞留時間及び反応成分のモル比を
変更して実施する。その結果をまとめて第２表に
示す。
である。反応パラメーターの変化率及び選択率へ
の影響を調べるため、シクロペンタノンのメチル
化を反応温度、滞留時間及び反応成分のモル比を
変更して実施する。その結果をまとめて第２表に
示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式： （式中、R1は非置換の又は置換されたアリー
ル基、ヘテロアリール基又は三級アルキル基、
R2は水素原子又は直鎖状もしくは分岐状の１〜
12個の炭素原子を有するアルキル基を意味し、あ
るいはR1とR2は一緒になつて非置換の又は置換
されたアルキレン基−（CH2）ｎ−）を意味し、
ｎは３〜13の整数である）で表わされるα−メチ
ル置換ケトンの製法において、同一炭素原子に結
合する少なくとも２個の水素原子をα−位に有す
る対応する非置換ケトンを、気相中で350〜500℃
の温度及び１〜20バールの圧力において、セリウ
ム、クロム、鉄、マグネシウム及びマンガンの酸
化物から成る群から選ばれた金属酸化物の存在下
に、メタノールと反応させることを特徴とする、
α−メチル置換ケトンの製法。 ２ 反応を400〜450℃の温度で行うことを特徴と
する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 反応を大気圧で行うことを特徴とする、特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 反応を酸化マグネシウムの存在下に行うこと
を特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ５ 反応をケトン対メタノールの１：１〜１：10
のモル比を用いて行うことを特徴とする、特許請
求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843422282 DE3422282A1 (de) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | Verfahren zur herstellung von (alpha)-methylsubstituierten ketonen |
| DE3422282.0 | 1984-06-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6110527A JPS6110527A (ja) | 1986-01-18 |
| JPH0563457B2 true JPH0563457B2 (ja) | 1993-09-10 |
Family
ID=6238454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60128384A Granted JPS6110527A (ja) | 1984-06-15 | 1985-06-14 | α‐メチル置換ケトンの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4618725A (ja) |
| EP (1) | EP0166490B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6110527A (ja) |
| DE (2) | DE3422282A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3542297A1 (de) * | 1985-11-29 | 1987-06-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von methylisopropylketon und diethylketon |
| JPH01242709A (ja) * | 1988-03-25 | 1989-09-27 | Nippon Steel Corp | 循環流動層による紛鉱石の還元操業法 |
| DE3918834A1 (de) * | 1989-01-26 | 1990-08-02 | Bayer Ag | Aryl- und heteroarylethanol-pyridylalkylamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als leistungsfoerderer bei tieren und als mittel gegen adipositas |
| US4980513A (en) * | 1990-01-04 | 1990-12-25 | Quantum Chemical Corporation | Process for making a hydrocarbyl vinyl ketone |
| FR2712885B1 (fr) * | 1993-11-22 | 1996-01-12 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de C-alkylation d'une cétone cyclique. |
| RU2609264C1 (ru) | 2015-12-09 | 2017-01-31 | Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" (Ао "Газпромнефть - Мнпз") | Способ получения высокооктановых компонентов из олефинов каталитического крекинга |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2697730A (en) * | 1954-12-21 | Method for producing higher ketones | ||
| FR741385A (ja) * | ||||
| US2064254A (en) * | 1931-08-19 | 1936-12-15 | Fuchs Otto | Production of higher ketones |
| US2549520A (en) * | 1947-12-29 | 1951-04-17 | Du Pont | Preparation of substituted cyclic ketones |
| FR1071243A (fr) * | 1951-11-24 | 1954-08-27 | Bataafsche Petroleum | Procédé de préparation des cétones supérieures |
| US3361828A (en) * | 1962-01-02 | 1968-01-02 | Exxon Research Engineering Co | Preparation of higher molecular weight ketones |
| US3657351A (en) * | 1967-09-30 | 1972-04-18 | Agency Ind Science Techn | Process for the preparation of 2 6 8-trimethyl-4-nonanone |
| US3781307A (en) * | 1969-08-12 | 1973-12-25 | Rhone Poulenc Sa | Ruthenium catalyzed process for the alkylation of ketones |
| DE2148610C3 (de) * | 1971-09-29 | 1978-05-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von a, ß - ungesättigten Ketonen |
| CA1020173A (en) * | 1972-11-24 | 1977-11-01 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for alkylating ketones |
-
1984
- 1984-06-15 DE DE19843422282 patent/DE3422282A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-06-12 DE DE8585201008T patent/DE3565250D1/de not_active Expired
- 1985-06-12 EP EP85201008A patent/EP0166490B1/de not_active Expired
- 1985-06-13 US US06/744,225 patent/US4618725A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-14 JP JP60128384A patent/JPS6110527A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0166490A3 (en) | 1986-12-30 |
| EP0166490A2 (de) | 1986-01-02 |
| DE3565250D1 (en) | 1988-11-03 |
| DE3422282A1 (de) | 1985-12-19 |
| EP0166490B1 (de) | 1988-09-28 |
| JPS6110527A (ja) | 1986-01-18 |
| US4618725A (en) | 1986-10-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mussatto et al. | New routes to cis-jasmone and dihydrojasmone via 1, 4-diketones exploiting the mobile activating sulfonyl group | |
| EP0707561B1 (en) | Process for the preparation of 2-hydroxyarylaldehydes | |
| JPH0563457B2 (ja) | ||
| Grieco et al. | Dianions of. beta.-ketophosphonates. Two-step synthesis of (+)-ar-turmerone | |
| JPS62129236A (ja) | メチルイソプロピルケトン及びジエチルケトンの製法 | |
| Schuda et al. | Use of the ketel claisen rearrangement for the synthesis of cyclic sesquiterpenes containing quaternary centers. A formal synthesis of cuparene | |
| EP0311408A2 (en) | Process for preparing 3,5,5-trimethylcyclohexa-2-en-1,4-dione | |
| KR20160056020A (ko) | 이소부텐올 제조방법 | |
| Jiricny et al. | The conversion of aldehydes and ketones via their 2, 4, 6-tri-isopropylbenzenesulphonyl hydrazones into nitrites containing one additional carbon atom | |
| US6093857A (en) | Preparation of cyclopentanols | |
| JPS582210B2 (ja) | ２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオ−ルの製法 | |
| JPS643177B2 (ja) | ||
| JP4380024B2 (ja) | ２−（１−ヒドロキシアルキル）シクロアルカノンの製造方法 | |
| JP2960183B2 (ja) | 新規なテルペン誘導体及びその製造方法 | |
| JPH0273033A (ja) | ４，４―ジメチル―１―（ｐ―クロロフエニル）ペンタン―３―オンの製造方法 | |
| JPH0717935A (ja) | ３−アミノプロピオニトリルの製造法 | |
| JPS60222434A (ja) | （２ｅ，６ｅ）−３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−ア−ルの製造方法 | |
| US2474175A (en) | Process for carrying out condensation reactions | |
| JPS61118348A (ja) | ヒドロキシメチレンアルコキシ酢酸エステルの製造方法 | |
| US2594889A (en) | Synthesis of cyclooctadiene-1, 5 | |
| JPS6042775B2 (ja) | １，７−オクタジエン−３−オン及びその製造方法 | |
| JPS6210494B2 (ja) | ||
| JP3227020B2 (ja) | ケタール類及びその製造法 | |
| JPH03106849A (ja) | ２‐エトキシメチレンアセト酢酸アルキルの製造方法 | |
| HU190939B (en) | Process for preparing cyanohydrines |