JPH0563458B2 - - Google Patents
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- JPH0563458B2 JPH0563458B2 JP60054688A JP5468885A JPH0563458B2 JP H0563458 B2 JPH0563458 B2 JP H0563458B2 JP 60054688 A JP60054688 A JP 60054688A JP 5468885 A JP5468885 A JP 5468885A JP H0563458 B2 JPH0563458 B2 JP H0563458B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、それ自体ビタミンＥの前駆体である
トリメチルハイドロキノン（TMHQ）の合成に
対する中間体の４−ヒドロキシ−２，４，６−ト
リメチル−２，５−シクロヘキサジエノンの製造
法に関する。
トリメチルハイドロキノン（TMHQ）の合成に
対する中間体の４−ヒドロキシ−２，４，６−ト
リメチル−２，５−シクロヘキサジエノンの製造
法に関する。
２，４，６−トリメチルフエノールを例えば塩
基性媒体中において過酸又は分子状酸素で酸化す
ることにより、４−ヒドロキシ−２，４，６−ト
リメチル−２，５−シクロヘキサジエノンを製造
することは公知である。しかし、100バールもの
圧力下で空気酸化を行なうことは技術的に困難が
ありとくにかなり安全性に問題がある。
基性媒体中において過酸又は分子状酸素で酸化す
ることにより、４−ヒドロキシ−２，４，６−ト
リメチル−２，５−シクロヘキサジエノンを製造
することは公知である。しかし、100バールもの
圧力下で空気酸化を行なうことは技術的に困難が
ありとくにかなり安全性に問題がある。
A.ニルソン（Nilson）ら、テトラヘドロン・
レターズ（Tetrahedron Letters）、1107（1975）
に記述されている方法によれば、４−ヒドロキシ
−２，５−シクロヘキサジエノンは水及び銀塩の
存在下における４−クロル−２，５−シクロヘキ
サジエノンの加溶媒分解によつて得ることができ
る。４−クロル−２，５−シクロヘキサジエノン
は、K.E.ベルグクイスト（Bergquist）ら、アク
タ・ヒミカ・スカンジナビカ（Acta CHimica
SScandinavica）、B36、675（1982）に従い、ジ
クロルメタン又はジメチルホルムアミドのような
有機溶媒中において気体塩素のような塩素化剤を
作用させることにより、或いはA.フイツシヤー
（Fischer）及びG.N.ヘンダーソン
（Henderson）、キヤン・ジエイ・ケム（Can.J.
Chem.），57、552（1959）に従い、無水酢酸中に
おいて塩素を４−アルキルフエノールに作用させ
ることにより得ることができる。
レターズ（Tetrahedron Letters）、1107（1975）
に記述されている方法によれば、４−ヒドロキシ
−２，５−シクロヘキサジエノンは水及び銀塩の
存在下における４−クロル−２，５−シクロヘキ
サジエノンの加溶媒分解によつて得ることができ
る。４−クロル−２，５−シクロヘキサジエノン
は、K.E.ベルグクイスト（Bergquist）ら、アク
タ・ヒミカ・スカンジナビカ（Acta CHimica
SScandinavica）、B36、675（1982）に従い、ジ
クロルメタン又はジメチルホルムアミドのような
有機溶媒中において気体塩素のような塩素化剤を
作用させることにより、或いはA.フイツシヤー
（Fischer）及びG.N.ヘンダーソン
（Henderson）、キヤン・ジエイ・ケム（Can.J.
Chem.），57、552（1959）に従い、無水酢酸中に
おいて塩素を４−アルキルフエノールに作用させ
ることにより得ることができる。
しかしながら、塩素の２，４，６−トリメチル
フエノールへの作用は、４−クロル−２，４，６
−トリメチル−２，５−シクロヘキサジエノン及
び３−クロル−２，４，６−トリメチルフエノー
ルの混合物を生成し、或いは良好な収率を得るた
めに無水酢酸のような費用のかかる溶媒を用いる
ことを必要とする。
フエノールへの作用は、４−クロル−２，４，６
−トリメチル−２，５−シクロヘキサジエノン及
び３−クロル−２，４，６−トリメチルフエノー
ルの混合物を生成し、或いは良好な収率を得るた
めに無水酢酸のような費用のかかる溶媒を用いる
ことを必要とする。
更に、４−クロル−２，４，６−トリメチル−
２，５−シクロヘキサジエノンの対応する４−ヒ
ドロキシ化合物への公知の転化は銀塩を必要と
し、これがこの方法を工業的に使用するのを困難
にしている。
２，５−シクロヘキサジエノンの対応する４−ヒ
ドロキシ化合物への公知の転化は銀塩を必要と
し、これがこの方法を工業的に使用するのを困難
にしている。
４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチルシク
ロヘキサジエノン−２，５−オンの製造を改良す
るために、ハロゲン化に対して不活性である有機
溶媒中において、無機塩基（水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸又は炭酸
水素ナトリウム又はカリウム、石灰、炭酸カルシ
ウム、酢酸ナトリウム又はカリウム）或いは有機
塩基（トリエチルアミン、ピリジン、置換ピリジ
ン、ジメチルホルムアミド、無水酢酸）であつて
よい塩基の存在下に２，４，６−トリメチルフエ
ノールをハロゲン化剤と反応させ、次いで水中に
おいて随時塩基の存在下に撹拌し、加水分解を行
なうことが可能である。
ロヘキサジエノン−２，５−オンの製造を改良す
るために、ハロゲン化に対して不活性である有機
溶媒中において、無機塩基（水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸又は炭酸
水素ナトリウム又はカリウム、石灰、炭酸カルシ
ウム、酢酸ナトリウム又はカリウム）或いは有機
塩基（トリエチルアミン、ピリジン、置換ピリジ
ン、ジメチルホルムアミド、無水酢酸）であつて
よい塩基の存在下に２，４，６−トリメチルフエ
ノールをハロゲン化剤と反応させ、次いで水中に
おいて随時塩基の存在下に撹拌し、加水分解を行
なうことが可能である。
今回、４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチ
ル−２，５−シクロヘキサジエノンの製造法が、
２，４，６−トリメチルフエノールの塩素化を適
当な溶媒中塩基の不存在下に行なうことにより、
そして塩化水素をその生成時に物理的手段で、例
えば不活性な気体流中への捕集又は溶媒の蒸留で
除去し且つ次いで反応混合物を、例えば随時無機
塩基を含有する水と共に撹拌して加水分解するこ
とにより、更に改善できるということが発見され
た。これが本発明の主題である。
ル−２，５−シクロヘキサジエノンの製造法が、
２，４，６−トリメチルフエノールの塩素化を適
当な溶媒中塩基の不存在下に行なうことにより、
そして塩化水素をその生成時に物理的手段で、例
えば不活性な気体流中への捕集又は溶媒の蒸留で
除去し且つ次いで反応混合物を、例えば随時無機
塩基を含有する水と共に撹拌して加水分解するこ
とにより、更に改善できるということが発見され
た。これが本発明の主題である。
適当な有機溶媒は、ポリ塩素化脂肪族炭化水素
例えば塩化メチレン又は四塩化炭素、飽和脂肪族
又は脂環族炭化水素例えばアルカン又はシクロア
ルカン、例えばペンタン、ヘキサン又はシクロヘ
キサン、芳香族炭化水素例えばベンゼン及びトル
エン、塩素化芳香族炭化水素例えばクロルベンゼ
ン、エーテル例えばジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、
テトラヒドロフラン又はジオキサン、エステル例
えば酢酸エチル、及びニトリル例えばアセトニト
リルである。
例えば塩化メチレン又は四塩化炭素、飽和脂肪族
又は脂環族炭化水素例えばアルカン又はシクロア
ルカン、例えばペンタン、ヘキサン又はシクロヘ
キサン、芳香族炭化水素例えばベンゼン及びトル
エン、塩素化芳香族炭化水素例えばクロルベンゼ
ン、エーテル例えばジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、
テトラヒドロフラン又はジオキサン、エステル例
えば酢酸エチル、及びニトリル例えばアセトニト
リルである。
２，４，６−トリメチルフエノールの溶媒中で
の濃度は広い範囲内で変えることができる。それ
は一般に0.1モル／から飽和までてある。
の濃度は広い範囲内で変えることができる。それ
は一般に0.1モル／から飽和までてある。
一般に、塩素化剤と２，４，６−トリメチルフ
エノールはモル比0.5：１〜２：１、好ましくは
0.8：１〜1.2：１で使用する。
エノールはモル比0.5：１〜２：１、好ましくは
0.8：１〜1.2：１で使用する。
塩素化は一定容量の反応混合物を用いて又は用
いずに操作して行なうことができる。一定容量の
操作の場合には、気体流により又は蒸留により運
び出される溶媒の容量を、それと同一容量の新し
い溶媒を連続的に反応器に添加することによつて
相殺する。
いずに操作して行なうことができる。一定容量の
操作の場合には、気体流により又は蒸留により運
び出される溶媒の容量を、それと同一容量の新し
い溶媒を連続的に反応器に添加することによつて
相殺する。
塩素化は一般に−20〜＋100℃の温度で行なわ
れる。溶媒の沸点で操作することは有利であり、
温度は反応器内の圧力を制御することによつて調
節しうる。
れる。溶媒の沸点で操作することは有利であり、
温度は反応器内の圧力を制御することによつて調
節しうる。
加水分解は、溶媒／水の比が0.1：１〜10：１、
好ましくは0.5：１〜２：１となるように、水を
反応混合物に添加して行なわれる。
好ましくは0.5：１〜２：１となるように、水を
反応混合物に添加して行なわれる。
加水分解は一般に−10℃及び反応混合物の沸
点、好ましくは20〜60℃の温度で行なわれる。
点、好ましくは20〜60℃の温度で行なわれる。
また加水分解は炭酸水素ナトリウムのような無
機塩基の存在又は不存在下に行なうことができ
る。加水分解を無機塩基の存在下に行なう場合、
用いる塩基の量は用いる２，４，６−トリメチル
フエノールに対して0.1：１〜２：１、好ましく
は0.5：１〜1.5：１のモル比であつてよい。
機塩基の存在又は不存在下に行なうことができ
る。加水分解を無機塩基の存在下に行なう場合、
用いる塩基の量は用いる２，４，６−トリメチル
フエノールに対して0.1：１〜２：１、好ましく
は0.5：１〜1.5：１のモル比であつてよい。
４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチル−
２，５−シクロヘキサジエノンは普通の抽出法で
分離できる。特に４−ヒドロキシ−２，４，６−
トリメチル−２，５−シクロヘキサジエノンを含
む有機相を水で抽出し、次いで水性相を分離後に
蒸発させ或いは水溶液を混和しない有機溶媒で抽
出し、溶媒を蒸発させることによつて、それを分
離してもよい。
２，５−シクロヘキサジエノンは普通の抽出法で
分離できる。特に４−ヒドロキシ−２，４，６−
トリメチル−２，５−シクロヘキサジエノンを含
む有機相を水で抽出し、次いで水性相を分離後に
蒸発させ或いは水溶液を混和しない有機溶媒で抽
出し、溶媒を蒸発させることによつて、それを分
離してもよい。
４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチル−
２，５−シクロヘキサジエノンは、仏国特許の第
2200225号で公公開された第FR73／33374号に記
述する条件下で、即ち水又は水性メタノールのよ
うな非酸性液体媒体中において少くとも100℃の
温度まで加熱することによつてトリメチルハイド
ロキノンに転化することができる。
２，５−シクロヘキサジエノンは、仏国特許の第
2200225号で公公開された第FR73／33374号に記
述する条件下で、即ち水又は水性メタノールのよ
うな非酸性液体媒体中において少くとも100℃の
温度まで加熱することによつてトリメチルハイド
ロキノンに転化することができる。
次の実施例は本発明の実施法を示す。
実施例 １
中央の撹拌機、液中に入りこんだ気体導入管
（先端にガラス焼結球つき）、水酸化ナトリウムの
１規定水溶液を含む洗ビンに連結された出口管、
温度計、滴下斗及び加熱調節計を備えた円筒形
の反応器に、 ２，４，６−トリメチルフエノール 13.6ｇ （100ミリモル） 塩化メチレン 200c.c. を入れた。
（先端にガラス焼結球つき）、水酸化ナトリウムの
１規定水溶液を含む洗ビンに連結された出口管、
温度計、滴下斗及び加熱調節計を備えた円筒形
の反応器に、 ２，４，６−トリメチルフエノール 13.6ｇ （100ミリモル） 塩化メチレン 200c.c. を入れた。
撹拌を1000rpmの速度で行なつた。反応混合物
を約35℃まで加熱した。次いで塩素及び窒素の混
合物（（塩素／窒素＝容量で1/3）を約20／時の
速度で通流した。導入した塩素量を秤量によつて
測定し、これは８ｇ（112.6ミリモル）に相当し
た。流出する気体を、洗ビン中に存在する水酸化
ナトリウム溶液で洗浄した。反応混合物の容量
を、気体流と共に運び出される量に等しい量の塩
化メチレンを連続的に添加することによつて一定
に保つた。
を約35℃まで加熱した。次いで塩素及び窒素の混
合物（（塩素／窒素＝容量で1/3）を約20／時の
速度で通流した。導入した塩素量を秤量によつて
測定し、これは８ｇ（112.6ミリモル）に相当し
た。流出する気体を、洗ビン中に存在する水酸化
ナトリウム溶液で洗浄した。反応混合物の容量
を、気体流と共に運び出される量に等しい量の塩
化メチレンを連続的に添加することによつて一定
に保つた。
次いで気体の出口管を垂直凝縮管に置き換え、
炭酸水素ナトリウム（8.5ｇ；102ミリモル）を含
有する水（200c.c.）を迅速に添加した。次いで撹
拌を38℃で３時間継続した。
炭酸水素ナトリウム（8.5ｇ；102ミリモル）を含
有する水（200c.c.）を迅速に添加した。次いで撹
拌を38℃で３時間継続した。
冷却及び分離後、水性相を塩化メチレン（３×
50c.c.）で抽出した。次いで有機相を一緒にした。
50c.c.）で抽出した。次いで有機相を一緒にした。
気液クロマトグラフイーにより次のものが決定
された： ２，４，６−トリメチルフエノール 0.041ｇ （0.3ミリモル） ４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチル−
２，５−シクロヘキサジエノン 12.4ｇ （21.75ミリモル） ２，４，６−トリメチルフエノールの転化率は
99.7％であつた。
された： ２，４，６−トリメチルフエノール 0.041ｇ （0.3ミリモル） ４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチル−
２，５−シクロヘキサジエノン 12.4ｇ （21.75ミリモル） ２，４，６−トリメチルフエノールの転化率は
99.7％であつた。
４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチル−
２，５−シクロヘキサジエノンの収率は82％であ
つた。
２，５−シクロヘキサジエノンの収率は82％であ
つた。
実施例 ２
実施例１の方法に従い、塩素7.1ｇ（100ミリモ
ル）を導入し、窒素をアルゴンで置き換えた。
ル）を導入し、窒素をアルゴンで置き換えた。
次の結果が得られた。
２，４，６−トリメチルフエノール （2.40ｇ）
（17.7ミリモル）
４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチル−
２，５−シクロヘキサジエノン 10.2ｇ （67.1ミリモル） ２，４，６−トリメチルフエノールの転化率は
82.3％であつた。
２，５−シクロヘキサジエノン 10.2ｇ （67.1ミリモル） ２，４，６−トリメチルフエノールの転化率は
82.3％であつた。
４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチル−
２，５−シクロヘキサジエノンの収率は81.6％で
あつた。
２，５−シクロヘキサジエノンの収率は81.6％で
あつた。
実施例 ３
実施例１に記述したものと同一の反応器を使用
した。但し出口管を、塩素化の過程中に溶媒が留
去できる系に連結した。
した。但し出口管を、塩素化の過程中に溶媒が留
去できる系に連結した。
次のものを仕込んだ：
２，４，６−トリメチルフエノール 13.6ｇ
（100ミリモル）
塩化メチレン 200c.c.
撹拌を1000rpmの速度で行なつた。反応混合物
を還流（40℃）するまで加熱し、気体塩素流を40
分間通流した。導入した塩素の全量を秤量により
測定した。これは7.7ｇ（108ミリモル）に相当し
た。塩素を通ずると同時に塩化メチレンを留去
し、一方反応容量を塩化メチレンの連続的添加に
よつて一定に保つた。留出した塩化メチレンの全
量は350c.c.であつた。
を還流（40℃）するまで加熱し、気体塩素流を40
分間通流した。導入した塩素の全量を秤量により
測定した。これは7.7ｇ（108ミリモル）に相当し
た。塩素を通ずると同時に塩化メチレンを留去
し、一方反応容量を塩化メチレンの連続的添加に
よつて一定に保つた。留出した塩化メチレンの全
量は350c.c.であつた。
次いで実施例１における如く処理をした。気液
クロマトグラフイーにより次のものが決定され
た： ２，４，６−トリメチルフエノール 1.8ｇ （13.3ミリモル） ４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチル−
２，５−シクロヘキサジエノン 10.6ｇ （69.6ミリモル） ２，４，６−トリメチルフエノールの転化率は
86.7％であつた。４−ヒドロキシ−２，４，６−
トリメチル−２，５−シクロヘキサジエノンの収
率は80％であつた。
クロマトグラフイーにより次のものが決定され
た： ２，４，６−トリメチルフエノール 1.8ｇ （13.3ミリモル） ４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチル−
２，５−シクロヘキサジエノン 10.6ｇ （69.6ミリモル） ２，４，６−トリメチルフエノールの転化率は
86.7％であつた。４−ヒドロキシ−２，４，６−
トリメチル−２，５−シクロヘキサジエノンの収
率は80％であつた。
実施例 ４
実施例１の方法に従つた。但し塩素7.1ｇ（100
ミリモル）を用い、炭酸水素ナトリウムを省略し
た。
ミリモル）を用い、炭酸水素ナトリウムを省略し
た。
気液クロマトグラフイーにより次のものが決定
された： ２，４，６−トリメチルフエノール 2.6ｇ （19.2ミリモル） ４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチル−
２，５−シクロヘキサジエノン 9.8ｇ （64.4ミリモル） ２，４，６−トリメチルフエノールの転化率は
80.8％であつた。
された： ２，４，６−トリメチルフエノール 2.6ｇ （19.2ミリモル） ４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチル−
２，５−シクロヘキサジエノン 9.8ｇ （64.4ミリモル） ２，４，６−トリメチルフエノールの転化率は
80.8％であつた。
４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチル−
２，５−シクロヘキサジエノンの収率は79.7％で
あつた。
２，５−シクロヘキサジエノンの収率は79.7％で
あつた。
実施例 ５
実施例３の方法に従つた。但し塩素化を１時間
５分に亘つて行ない、塩化メチレン（90c.c.）を留
去した。
５分に亘つて行ない、塩化メチレン（90c.c.）を留
去した。
気液クロマトグラフイーで決定して次の結果が
得られた： ２，４，６−トリメチルフエノール
6.6ミリモル ４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチル−
２，５−シクロヘキサジエノン 71.0ミリモル ２，４，６−トリメチルフエノールの転化率は
93.3％である。４−ヒドロキシ−２，４，６−ト
リメチル−２，５−シクロヘキサジエノンの収率
は76％であつた。
得られた： ２，４，６−トリメチルフエノール
6.6ミリモル ４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチル−
２，５−シクロヘキサジエノン 71.0ミリモル ２，４，６−トリメチルフエノールの転化率は
93.3％である。４−ヒドロキシ−２，４，６−ト
リメチル−２，５−シクロヘキサジエノンの収率
は76％であつた。
実施例 ６
実施例３と同一の装置で反応を行なつた。そし
と次のものを仕込んだ： ２，４，６−トリメチルフエノール 13.6ｇ （100ミリモル） メチルtert−ブチルエーテル 200c.c. 撹拌を1000rpmの速度で行なつた。反応混合物
を還流温度（410mmHg；54.3kPaの圧力で38.5℃）
まで加熱した。次いで気体塩素流を29分間通流し
た。導入した塩素の全量は7.9ｇ（111ミリモル）
であつた。塩素の通流と同時に、メチルtert−ブ
チルエーテルで留去し、一方反応容量をメチルブ
チルエーテルの連続的な転化によつて一定に保つ
た。留出したメチルtert−ブチルエーテルの全量
は470c.c.であつた。
と次のものを仕込んだ： ２，４，６−トリメチルフエノール 13.6ｇ （100ミリモル） メチルtert−ブチルエーテル 200c.c. 撹拌を1000rpmの速度で行なつた。反応混合物
を還流温度（410mmHg；54.3kPaの圧力で38.5℃）
まで加熱した。次いで気体塩素流を29分間通流し
た。導入した塩素の全量は7.9ｇ（111ミリモル）
であつた。塩素の通流と同時に、メチルtert−ブ
チルエーテルで留去し、一方反応容量をメチルブ
チルエーテルの連続的な転化によつて一定に保つ
た。留出したメチルtert−ブチルエーテルの全量
は470c.c.であつた。
次いで実施例１における如く処理を行なつた。
気液クロマトグラフイーで決定して次の結果が得
られた： ２，４，６−トリメチルフエノール
12.9ミリモル ４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチル−
２，５−シクロヘキサジエノン 64.1ミリモル ２，４，６−トリメチルフエノールの転化率は
87.1％であつた。
気液クロマトグラフイーで決定して次の結果が得
られた： ２，４，６−トリメチルフエノール
12.9ミリモル ４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチル−
２，５−シクロヘキサジエノン 64.1ミリモル ２，４，６−トリメチルフエノールの転化率は
87.1％であつた。
４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチル−
２，５−シクロヘキサジエノンの収率は73.5％で
あつた。
２，５−シクロヘキサジエノンの収率は73.5％で
あつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ２，４，６−トリメチルフエノールを、有機
溶媒中塩基の不存在下に塩素を用いて塩素化し、
生成した塩化水素をその生成時に物理的手段で除
去し、そして反応混合物を加水分解する、ことを
含んでなる４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメ
チル−２，５−シクロヘキサジエノンの製造法。 ２ 有機溶媒が脂肪族又は脂環族炭化水素、ポリ
塩素化脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、塩素化
芳香族炭化水素、エーテル、エステル又はニトリ
ルである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 生成した塩化水素を、不活性な気体流を反応
混合物中に通ずることによつて除去する特許請求
の範囲第１又は２項記載の方法。 ４ 生成した塩化水素を、常圧又は減圧下での有
機溶媒の蒸留によつて除去する特許請求の範囲第
１又は２項載の方法。 ５ 反応混合物の容量を、留出した溶媒の代りに
新しい有機溶媒を連続的に添加することによつて
維持する特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６ 有機溶媒中２，４，６−トリメチルフエノー
ルの濃度が0.1モル／から飽和までである特許
請求の範囲第１〜５項記載のいずれかによる方
法。 ７ 塩素化を−20〜＋100℃の温度で行なう特許
請求の範囲第１〜６項記載のいずれかによる方
法。 ８ 用いる塩素と２，４，６−トリメチルフエノ
ールとのモル比が0.5：１〜２：１である特許請
求の範囲第１〜７項記載のいずれかによる方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8404442A FR2561642B1 (fr) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | Procede de preparation de l'hydroxy-4 trimethyl-2,4,6 cyclohexadioene-2,5 one |
| FR8404442 | 1984-03-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60215646A JPS60215646A (ja) | 1985-10-29 |
| JPH0563458B2 true JPH0563458B2 (ja) | 1993-09-10 |
Family
ID=9302333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60054688A Granted JPS60215646A (ja) | 1984-03-22 | 1985-03-20 | ４‐ヒドロキシ‐２，４，６‐トリメチル‐２，５‐シクロヘキサジエノンの製造法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4612401A (ja) |
| EP (1) | EP0159240B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60215646A (ja) |
| AT (1) | ATE31057T1 (ja) |
| CA (1) | CA1216309A (ja) |
| DE (1) | DE3561053D1 (ja) |
| FR (1) | FR2561642B1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4684752A (en) * | 1986-04-30 | 1987-08-04 | The Dow Chemical Company | Di-ortho-substituted di-meta-halogenated para-halomethylphenols |
| DE112021005875T5 (de) | 2020-11-09 | 2023-08-24 | Dsm Ip Assets B.V. | Bildung von p-alkylphenolen auf der grundlage der intermolekularen reaktion von ethin mit 2-alkylfuranen in gegenwart von gold(i)-komplexen |
| WO2024180228A1 (en) | 2023-03-01 | 2024-09-06 | Dsm Ip Assets B.V. | Manufacturing 2,3,5-trimethylhydroquinone from a mixture of mesitol and 2,3,6-trimethylphenol |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3895069A (en) * | 1972-03-06 | 1975-07-15 | Ici Ltd | Process for the preparation of 2,4,6-trialkyl-4-alkylthio or 4-alkoxycyclohexadi-2,5-ene-1-ones |
| US3928453A (en) * | 1972-03-29 | 1975-12-23 | Ici Ltd | Process for the preparation of substituted cyclohexadienones |
| CA967976A (en) * | 1972-06-27 | 1975-05-20 | Tetuo Miyazaki | Process for producing trimethyl-p-benzoquinone |
| JPS606339B2 (ja) * | 1979-04-28 | 1985-02-18 | ダイキン工業株式会社 | フツ素化方法 |
| US4284830A (en) * | 1980-02-01 | 1981-08-18 | Phillips Petroleum Co. | Monohalogenation of substituted phenol |
| DE3132692A1 (de) * | 1981-08-19 | 1983-03-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur halogenierung von organischen verbindungen |
| JPS591694B2 (ja) * | 1981-12-28 | 1984-01-13 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチルシクロヘキサ−２，５−ジエン−１−オンの製造法 |
-
1984
- 1984-03-22 FR FR8404442A patent/FR2561642B1/fr not_active Expired
-
1985
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