JPS60184073A - テトロン酸の製造方法 - Google Patents
テトロン酸の製造方法Info
- Publication number
- JPS60184073A JPS60184073A JP60023386A JP2338685A JPS60184073A JP S60184073 A JPS60184073 A JP S60184073A JP 60023386 A JP60023386 A JP 60023386A JP 2338685 A JP2338685 A JP 2338685A JP S60184073 A JPS60184073 A JP S60184073A
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- Japan
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- acid
- ester
- hydrogenation
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- tetronic
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２．４−ジクロロアセ１〜酢酸ニスデルから
テトロン酸を製造する方法ド関する。
テトロン酸を製造する方法ド関する。
アセ１〜酢酸エステルから出発し、２，４−ジブロモア
セト酢酸エステルおよび３−プロモチ１〜ロン酸をへて
最終的にはす１〜リウムアマルガムを用いた水素化によ
り、テトロン酸を製造することは知られている。 ［Ｗ
ｏｌｆｆ および ３ｃｈｗａｂｅ。
セト酢酸エステルおよび３−プロモチ１〜ロン酸をへて
最終的にはす１〜リウムアマルガムを用いた水素化によ
り、テトロン酸を製造することは知られている。 ［Ｗ
ｏｌｆｆ および ３ｃｈｗａｂｅ。
△ｎｎ、２９２ （１８９６）、２３１ および Ｗ。
Ｄ、 Ｋｕｍｌｅｒ、Ｊ、 Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、
６０ （１９３８） ８６３１ 出発物質基準のテト
ロン酸収率は、１８％どまりである。
６０ （１９３８） ８６３１ 出発物質基準のテト
ロン酸収率は、１８％どまりである。
この方法は不満足なものであったから、全く別の系統の
方法が開発された。 スイス特許第５０３．７２２号に
よれば、たとえば４−クロルアセト酢酸エステルを芳香
族アミンで３−アリールアミノクロトラフトンに転化さ
せ、それから鉱酸処理によってテトロン酸を遊離させる
。 この方法の欠点は、テトロン酸の単離が、高真空下
の昇華によってだり実現できるという点にある。
方法が開発された。 スイス特許第５０３．７２２号に
よれば、たとえば４−クロルアセト酢酸エステルを芳香
族アミンで３−アリールアミノクロトラフトンに転化さ
せ、それから鉱酸処理によってテトロン酸を遊離させる
。 この方法の欠点は、テトロン酸の単離が、高真空下
の昇華によってだり実現できるという点にある。
スイス特許第５２９，１２８号によれば、４−ハロゲン
アセト酢酸から出発し、これを水溶液中でアルカリと反
応させ、鉱酸処理により、テトロン酸を遊離させる。
ここでもまた、テトロン酸の単離は高真空下の昇華によ
って実施するため、最終の収率は、わずか４３〜４４％
である。
アセト酢酸から出発し、これを水溶液中でアルカリと反
応させ、鉱酸処理により、テトロン酸を遊離させる。
ここでもまた、テトロン酸の単離は高真空下の昇華によ
って実施するため、最終の収率は、わずか４３〜４４％
である。
ドイツ特許公開第２．１’４３，７０９号によれば、ま
ず４−ハロゲンアセ１〜酢酸エステルを対応する４−ベ
ンジロキシアセト酢酸エステルに誘導し、それから加水
素分解により中間生成物として対応する４−ヒドロキシ
アセト酢酸エステルを生成させ、これを酸で処理してテ
トロン酸に誘導する。 この方法によれば、４−ヒドロ
キシアセト酢酸エステルか単離でき、この単離の後、酸
による処理を行なう。 酸の存在下に加水素分解を実施
することもまた可能である。 従って、まずその場で生
成した４−ヒドロキシアセト酢酸を、直接テトロン酸に
誘導できる。 この方法の欠点は、高価な中間生成物を
経由７して誘導しなｔブればならないことにある。
ず４−ハロゲンアセ１〜酢酸エステルを対応する４−ベ
ンジロキシアセト酢酸エステルに誘導し、それから加水
素分解により中間生成物として対応する４−ヒドロキシ
アセト酢酸エステルを生成させ、これを酸で処理してテ
トロン酸に誘導する。 この方法によれば、４−ヒドロ
キシアセト酢酸エステルか単離でき、この単離の後、酸
による処理を行なう。 酸の存在下に加水素分解を実施
することもまた可能である。 従って、まずその場で生
成した４−ヒドロキシアセト酢酸を、直接テトロン酸に
誘導できる。 この方法の欠点は、高価な中間生成物を
経由７して誘導しなｔブればならないことにある。
Ｇｒｏｂ 、 Ｓｃｈｍｉｄｔ および Ｚｉｍｍｅｒ
は、その後さらに研究を続り、アセト酢酸エステルから
出発して３−ブロムテトロン酸を経由するテトロン１合
成法ヲ改良シ／、＝ ［Ｓｙｎ、 Ｃｏｍｍ、１１（５
）１９８１．３８５〜３９０］。 それに従い、アセト
酢酸エステルのブロム化および生成物の３−１０ムチト
ロン酸への転化が、Ｗ、ｌ）、 Ｋｕｍｌｅｒによって
なされ［Ｊ、 Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、 ６０（１９
３８） ８５９］、ｌ−１２６よびＰｄ ／Ｃを用いた
水素化が行なわれた。 この改良は、この段階において
収率を８２〜９４％に高めた点におる。 ただし、この
収率は３−ブロムテトロン酸基準のものである。 全体
の反応を通してみれば、アセト酢酸エステルからの３−
ブロムテトロン酸の合成は、ＫｕｍｌｅｒにＪ：れば約
３６％であるから、収率は２９〜３４％でしかない。
この方法のもうひとつの欠点は、副生する有機塩のため
に、テトロン酸か手数のかかる抽出によってしか回収で
きないことである。
は、その後さらに研究を続り、アセト酢酸エステルから
出発して３−ブロムテトロン酸を経由するテトロン１合
成法ヲ改良シ／、＝ ［Ｓｙｎ、 Ｃｏｍｍ、１１（５
）１９８１．３８５〜３９０］。 それに従い、アセト
酢酸エステルのブロム化および生成物の３−１０ムチト
ロン酸への転化が、Ｗ、ｌ）、 Ｋｕｍｌｅｒによって
なされ［Ｊ、 Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、 ６０（１９
３８） ８５９］、ｌ−１２６よびＰｄ ／Ｃを用いた
水素化が行なわれた。 この改良は、この段階において
収率を８２〜９４％に高めた点におる。 ただし、この
収率は３−ブロムテトロン酸基準のものである。 全体
の反応を通してみれば、アセト酢酸エステルからの３−
ブロムテトロン酸の合成は、ＫｕｍｌｅｒにＪ：れば約
３６％であるから、収率は２９〜３４％でしかない。
この方法のもうひとつの欠点は、副生する有機塩のため
に、テトロン酸か手数のかかる抽出によってしか回収で
きないことである。
本発明の目的は、上記した従来技術の欠点を解消するこ
とにある。 この目的は、前記特許請求の範囲第１項に
規定した本発明の方法に従って達成される。
とにある。 この目的は、前記特許請求の範囲第１項に
規定した本発明の方法に従って達成される。
４−クロルアセト酢酸エステルとしては、原理的にはす
べてのエステルが使用可能である。 好ましいものは、
１〜６個のＣ原子を有するアルコールのエステルまたは
ベンジルエステルがあげられる。 とりわ【プ、４−ク
ロルアセト酢酸エチルエステルが使用される。
べてのエステルが使用可能である。 好ましいものは、
１〜６個のＣ原子を有するアルコールのエステルまたは
ベンジルエステルがあげられる。 とりわ【プ、４−ク
ロルアセト酢酸エチルエステルが使用される。
２．４−ジクロルエステルへの塩素化は、既知の方法に
従って実施できる。 とりわ【ノ、この塩素化は、スル
フリルクロライドを用いて、有機溶媒または溶媒混合物
の中で実施するとよい。
従って実施できる。 とりわ【ノ、この塩素化は、スル
フリルクロライドを用いて、有機溶媒または溶媒混合物
の中で実施するとよい。
溶媒としては、塩素化脂肪族炭化水素たとえばメチレン
クロライド、クロロフォルム、四塩化炭素または芳香族
炭化水素たとえばトルエンが使用され、とりわけメチレ
ンクロライドが好適である。
クロライド、クロロフォルム、四塩化炭素または芳香族
炭化水素たとえばトルエンが使用され、とりわけメチレ
ンクロライドが好適である。
１モルの４−クロルアセ１〜酢酸エステルに対し、２０
０〜１０００９’の溶媒を添加することか好ましい。
０〜１０００９’の溶媒を添加することか好ましい。
４−クロルアセト酢酸エステルに対する塩素化剤のモル
比は、おおよそ１対１が好適である。
比は、おおよそ１対１が好適である。
塩素化を行なう温度は広い範囲に変化させることができ
るが、好ましくは０〜４０°Ｃで操作する。
るが、好ましくは０〜４０°Ｃで操作する。
塩素化にＪ：り生成する２、４−ジクロルエステルは、
溶媒中に溶解して存在する。 その後の処理に先立って
、２，４−ジクロルエステルを溶剤から遊離させて熱処
理を行なうことが有利でおる。
溶媒中に溶解して存在する。 その後の処理に先立って
、２，４−ジクロルエステルを溶剤から遊離させて熱処
理を行なうことが有利でおる。
好ましくは、つぎのように操作する。 すなわち２，４
−ジクロルエステルから溶媒を除去したのち、これを乾
燥し、ついで１１０〜１６０’Ｃ１好ましくは１３０〜
１５０’Ｃに加熱す゛る。 この熱処理は、減圧下の還
流操作によって実ｍすることが好ましい。
−ジクロルエステルから溶媒を除去したのち、これを乾
燥し、ついで１１０〜１６０’Ｃ１好ましくは１３０〜
１５０’Ｃに加熱す゛る。 この熱処理は、減圧下の還
流操作によって実ｍすることが好ましい。
反応終了後、凝固した生成物として存在する３−クロル
テトロン酸を、好ましくは芳香族炭化水素で洗浄して、
最後に水素化を受【すさせる。
テトロン酸を、好ましくは芳香族炭化水素で洗浄して、
最後に水素化を受【すさせる。
水素化は、水中で実施する。 これには、３−クロルテ
トロン酸の水溶液を、白金触媒たとえば白金、パラジウ
ムまたはロジウムを担体たとえば軽石、粘土、シリカゲ
ルまたはカーボン上に２〜１０％の量担持させたものの
存在下に、温度Ｏ〜３０℃におレプる圧力下で水素を作
用させる。 カーボン上５％パラジウムを用いて、室温
で操作することが好ましい。
トロン酸の水溶液を、白金触媒たとえば白金、パラジウ
ムまたはロジウムを担体たとえば軽石、粘土、シリカゲ
ルまたはカーボン上に２〜１０％の量担持させたものの
存在下に、温度Ｏ〜３０℃におレプる圧力下で水素を作
用させる。 カーボン上５％パラジウムを用いて、室温
で操作することが好ましい。
水素化の圧力は、３．５〜２０気圧の範囲とすることが
でき、低い圧力では水素化所要時間が長くなる。
でき、低い圧力では水素化所要時間が長くなる。
３−クロルテトロンＭ１モルあたり、３．０〜８．０ｇ
の、好ましくは４．０９のパラジウム触媒を使用するこ
とが適当である。
の、好ましくは４．０９のパラジウム触媒を使用するこ
とが適当である。
本発明の方法は、当業技術の水準にある既知の方法が免
れなかった諸欠点を克服したものである。
れなかった諸欠点を克服したものである。
すなわち、２，４−ジクロルアセト酢酸エステルが、は
とんど定量的に、大規模生産に利用できる４−クロアセ
ト酢酸エステルから得られ、後続の反応のために蒸留の
ような精製作業を必要としないことである。
とんど定量的に、大規模生産に利用できる４−クロアセ
ト酢酸エステルから得られ、後続の反応のために蒸留の
ような精製作業を必要としないことである。
２．４−ジクロルアセト酢酸エステルの加熱連化による
３−クロルテトロン酸への収率（６５〜７５％）は、対
１芯するジブ［１ムエステルからの３＝ブロムテトロン
酸のそれにくらべて、２倍である。
３−クロルテトロン酸への収率（６５〜７５％）は、対
１芯するジブ［１ムエステルからの３＝ブロムテトロン
酸のそれにくらべて、２倍である。
３−クロルテトロン酸からテトロン酸への還元は、塩基
の添加なしに行なうことができる。 その結果、テトロ
ン酸と無機塩との面倒な分離を行なわないて演む。
の添加なしに行なうことができる。 その結果、テトロ
ン酸と無機塩との面倒な分離を行なわないて演む。
実施例１
３３５．９０ｙ（２，００モル）の４−クロルアセ１〜
酢酸エチルエステルを、１０００ｄのメチレンクロライ
ト中に溶解した。 これに、室温で２．５時間か（）°
Ｃ１２８７，１２９（２，０４モル）のスルフリルクロ
ライドをゆっくりと滴下した。 カスの発生は、約１０
時間後に終った。
酢酸エチルエステルを、１０００ｄのメチレンクロライ
ト中に溶解した。 これに、室温で２．５時間か（）°
Ｃ１２８７，１２９（２，０４モル）のスルフリルクロ
ライドをゆっくりと滴下した。 カスの発生は、約１０
時間後に終った。
最後に、溶媒を回転蒸発機により蒸留除去し、黄色い油
状の反応生成物を高真空下に乾燥した。
状の反応生成物を高真空下に乾燥した。
４．０５．３０ｇの２，４−ジクロルアセ１〜酢酸エヂ
ルエスデルを、純度（ＧＣ）９６．１％で得た。 この
２，４−ジクロルアセト酢酸エチルエステルを、２．５
時間１４．０℃に還流下に加熱した。 この沸点には、
減圧下の反応を行なうことによって到達した。 ２，４
−ジクロルアセト酢酸エステルが反応により消費される
間、連続的な圧力の低減（当初は９０ミリバールで最後
は３０ミリバール）によってのみ、一定の反応湿度を維
持した。 還流かもはや認められなくなったところで、
反応を停止した。 反応混合物を放冷したところ、溶液
が凝固した。 ３００ｄのトルエンの添加により、この
混合物を再び流動可能にした。
ルエスデルを、純度（ＧＣ）９６．１％で得た。 この
２，４−ジクロルアセト酢酸エチルエステルを、２．５
時間１４．０℃に還流下に加熱した。 この沸点には、
減圧下の反応を行なうことによって到達した。 ２，４
−ジクロルアセト酢酸エステルが反応により消費される
間、連続的な圧力の低減（当初は９０ミリバールで最後
は３０ミリバール）によってのみ、一定の反応湿度を維
持した。 還流かもはや認められなくなったところで、
反応を停止した。 反応混合物を放冷したところ、溶液
が凝固した。 ３００ｄのトルエンの添加により、この
混合物を再び流動可能にした。
析出した３−クロルテトロン酸をろ過分離し、５’ＯＯ
ｄのトルエンで洗い、高真空下に乾燥した。
ｄのトルエンで洗い、高真空下に乾燥した。
１８５．２０ｇのうずく褐色に着色した微結晶状の、融
点２０６°Ｃの３−クロルナ１〜ロン酸を得た。 この
純度は電位差Ｎａ ＯＨ滴定ににす、９９．３％と測定
された。 この値は、１００％の４−クロルアセト酢酸
エチルエステル基準で、６８．４％の収率に相当する。
点２０６°Ｃの３−クロルナ１〜ロン酸を得た。 この
純度は電位差Ｎａ ＯＨ滴定ににす、９９．３％と測定
された。 この値は、１００％の４−クロルアセト酢酸
エチルエステル基準で、６８．４％の収率に相当する。
再結晶のため、１７０ｇの３−クロルテトロン酸を３
４００ｄの酢酸に加熱下に溶解し、２０ｇの活性炭とと
もに２時間、還流下に沸騰させた。 熱い溶液をろ過し
、黄色に着色した溶液を１００＃ｌｅに濃縮した。 生
じた析出物を吸引ろ過し、１００ｍの酢酸エステルで洗
浄し、高真空下に乾燥した。 １６６ｇの、白色で微結
晶質の融点２０６℃の３−クロルテトロン酸を、９９．
４％の純度で得た。
４００ｄの酢酸に加熱下に溶解し、２０ｇの活性炭とと
もに２時間、還流下に沸騰させた。 熱い溶液をろ過し
、黄色に着色した溶液を１００＃ｌｅに濃縮した。 生
じた析出物を吸引ろ過し、１００ｍの酢酸エステルで洗
浄し、高真空下に乾燥した。 １６６ｇの、白色で微結
晶質の融点２０６℃の３−クロルテトロン酸を、９９．
４％の純度で得た。
反応溶液の母液は、蒸発して高真空下に蒸留した。
第一の留分から、１２．−４８ＳＦの未反応２，４−ジ
クロルアセ１〜酢酸エステルを回収した。
クロルアセ１〜酢酸エステルを回収した。
次に、５０．０ｇ（０，３７モル）の３−クロルテトロ
ン酸（純度９９．４％）を４００ｄの水に溶解し、１．
４．５ｇのカーボン担持５％パラジウムを添加した。
初期圧ツノ５気圧、室温で水素化を行なった。 ７時間
後に、水素の吸収が終了した。
ン酸（純度９９．４％）を４００ｄの水に溶解し、１．
４．５ｇのカーボン担持５％パラジウムを添加した。
初期圧ツノ５気圧、室温で水素化を行なった。 ７時間
後に、水素の吸収が終了した。
触媒をろ過分離し、１００ｄの水で洗い、この水を、回
転蒸発機で浴温最高３０℃で蒸留した。
転蒸発機で浴温最高３０℃で蒸留した。
淡黄色の粗製酸を、３時間、高真空下に乾燥した。
収率３６．５ｇ、白色の結晶質テトロン酸、純度（ＨＰ
ＬＣ）９９．２％合計のテトロン酸の収率は、反応に用
いた４−クロルアセト酢酸エチルエステル基準で６５．
６％であった。
ＬＣ）９９．２％合計のテトロン酸の収率は、反応に用
いた４−クロルアセト酢酸エチルエステル基準で６５．
６％であった。
大塵、４３
実施例１と同様に、１モルの４−クロルアセト酢酸メチ
ルエステルを当量のスルフリルクロライドを用いて、室
温で塩素化した。 ２，４−ジクロルアセト酢酸メチル
エステルへの転化は、定量的であった。 純度（ＧＣ）
は９３％であった。
ルエステルを当量のスルフリルクロライドを用いて、室
温で塩素化した。 ２，４−ジクロルアセト酢酸メチル
エステルへの転化は、定量的であった。 純度（ＧＣ）
は９３％であった。
真空中（９５〜７０履Ｈｇ）１４０℃における還流下の
３時間の加熱の結果、３−クロルテトロン酸を７５．５
％の収率、１００％の純度で）ｑだ。
３時間の加熱の結果、３−クロルテトロン酸を７５．５
％の収率、１００％の純度で）ｑだ。
後処理は実施例１のように行なった。 母液の蒸留によ
り、１１．８％の出発原料を回収した。
り、１１．８％の出発原料を回収した。
大血叢ユ
実施例１と同様にして、１モルの４−クロルアセト酢酸
ベンジルエステルを、当量のスルフリルクロライドを用
い室温で塩素化した。 ２，４−ジクロルアセト酢酸ベ
ンジルエステルへの転化は、定量的であった。
ベンジルエステルを、当量のスルフリルクロライドを用
い室温で塩素化した。 ２，４−ジクロルアセト酢酸ベ
ンジルエステルへの転化は、定量的であった。
真空中（２５〜６０ｍＨ！ｉＦ＞１３０℃にＪ５ける還
流下の２時間の加熱の結果、３−クロルテトロン酸を６
６．３％の収率、純度９９．９％で得た。
流下の２時間の加熱の結果、３−クロルテトロン酸を６
６．３％の収率、純度９９．９％で得た。
特許出願人 ロング リミテッド
代理人 弁理士 須 賀 総 夫
Claims (5)
- （１） ４〜クロルアセ１〜！￥酸エステルからテ１〜
ロン酸を製造する方法において、４−クロルアセト酢酸
エステルを塩素化して２，４−ジクロルアセト酢酸に誘
導し、これを温度１１０〜１６０℃で熱処理して３−ク
ロルテトロン酸とし、さらに白金族金属触媒の存在下に
水素を用いて水素化することによりテトロン酸に誘導す
ることを特徴とづる製造方法。 - （２） 塩素化を、スルフリルクロライドを用いて温度
Ｏ〜４０’Ｃにおいて実施することを特徴とする特許請
求の範囲第１項の製造方法。 - （３） 水素化を、水中で温度Ｏ〜３０’Ｃにおいて実
施する特許請求の範囲第１項の製造方法。 - （４） 水素化を、水素圧力３．５〜２０気圧において
実施ｊることを特徴とする特許請求の範囲第１項の製造
方法。 - （５） 白金族金属触媒として、パラジウム、白金また
はロジウムを２〜１０％の量、軽石、粘土、シリカゲル
またはカーボンのような担体上に担持させたものを使用
する特許請求の範囲第１項の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH604/84A CH658056A5 (de) | 1984-02-09 | 1984-02-09 | Verfahren zur herstellung von tetronsaeure. |
| CH604/84 | 1984-02-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60184073A true JPS60184073A (ja) | 1985-09-19 |
| JPS6156232B2 JPS6156232B2 (ja) | 1986-12-01 |
Family
ID=4190834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60023386A Granted JPS60184073A (ja) | 1984-02-09 | 1985-02-08 | テトロン酸の製造方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0153615B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60184073A (ja) |
| AT (1) | ATE42550T1 (ja) |
| CA (1) | CA1225094A (ja) |
| CH (1) | CH658056A5 (ja) |
| DD (1) | DD229126A5 (ja) |
| DE (1) | DE3569735D1 (ja) |
| HU (1) | HU196066B (ja) |
| IL (1) | IL74131A (ja) |
| IN (1) | IN162567B (ja) |
| MX (1) | MX156171A (ja) |
| SU (1) | SU1436868A3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2163549A1 (en) | 2008-09-16 | 2010-03-17 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for the Preparation of Tetronic Acid |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63112883U (ja) * | 1987-01-13 | 1988-07-20 | ||
| CA2210821A1 (en) * | 1996-09-04 | 1998-03-04 | Lonza Ag | Process for the preparation of an arylazotetronic acid derivative |
| CA2211503A1 (en) * | 1996-09-04 | 1998-03-04 | Josef Schroer | Process for the preparation of tetronic acid derivatives |
| AUPQ841900A0 (en) * | 2000-06-28 | 2000-07-20 | Unisearch Limited | Synthesis of cyclic compounds |
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