JPH0564176B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0564176B2 JPH0564176B2 JP59204364A JP20436484A JPH0564176B2 JP H0564176 B2 JPH0564176 B2 JP H0564176B2 JP 59204364 A JP59204364 A JP 59204364A JP 20436484 A JP20436484 A JP 20436484A JP H0564176 B2 JPH0564176 B2 JP H0564176B2
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- acid
- halogen
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Description
本発明は熱安定性の優れた新規なハロゲン含有
樹脂組成物に関するものであり、更に詳しくは炭
酸基を有するハイドロタルサイト類化合物の一部
を二塩基酸により置換した反応生成物からなるハ
ロゲン含有樹脂の熱安定剤に関するものである。 ハロゲン含有樹脂、特にポリ塩化ビニル樹脂
は、元来熱的に不安定であり、成型時の加熱や使
用時の太陽光線による表面温度上昇等によつて、
分子鎖内で脱ハロゲン反応に起因する分解反応を
起こし、この結果、着色、機械的強度の低下がみ
られる。このような欠点を防止するため安定剤が
添加されている。 しかしながら、従来使用されている安定剤はカ
ドミウム、鉛等の重金属を含んでおり、毒性を有
する欠点があつた。又、毒性の少ない安定剤とし
て有機酸亜鉛塩、有機酸アルカリ土類金属塩、有
機錫化合物、β−アミノクロトン酸エステル等の
含窒素系非金属化合物、ポリオール類等を組み合
わせて用いられてきた。しかし、これらの安定剤
では成型加工時に着色をもたらすという欠点があ
り、長期の熱安定性の改善が強く要望されてい
た。 近年、特公昭58−46146号公報に見られるよう
な、ハイドロタルサイト類化合物のハロゲン含有
樹脂への添加によつて長期の熱安定性を改善する
ような試みが提案されている。しかしながら、こ
れらの化合物は、ハロゲン含有樹脂より分解によ
つて発生するハロゲンの安定化効果としての捕捉
能が大である反面、樹脂中より積極的にハロゲン
を引抜く傾向があるためポリエンの生成を助長さ
せ、それによる強い着色を起こすという欠点があ
り、この欠点の為に成型品の外観に著しい不利益
をもたらす事が多い。 本発明者はハロゲン含有樹脂に用いた場合のハ
イドロタルサイト類化合物がすぐれた長期熱安定
性を保持するにも拘らず、成型加工時に強い着色
を起こす欠点を解消すべく鋭意検討を重ねた結
果、炭酸基を有するハイドロタルサイト化合物と
二塩基酸との反応生成物をハロゲン含有樹脂に添
加する事により著しく着色を防止し、尚且つ長期
の熱安定性も保持し得る事を見出し本発明を完成
するに至つた。 本発明に使用される炭酸基を有するハイドロタ
ルサイト化合物とは下記の一般式で示されるマグ
ネシウムとアルミニウムの含水複塩化合物であ
り、天然品でも合成品でも良い。 Mg(1-x)Alx（OH）2（CO3）x/2・mH2Ｏ ０＜ｘ≦0.5、かつｍは正の数を表す。 本発明に使用される二塩基酸とは、しゆう酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、リ
ンゴ酸、酒石酸、硫酸等の酸及び酸無水物があげ
られる。 本発明に使用されるハイドロタルサイト類化合
物の反応生成物は、該ハイドロタルサイト類化合
物と二塩基酸を通常の方法で混合反応せしめ、該
ハイドロタルサイド化合物の炭酸基の部分を該二
塩基酸により置換することにより得られる。二塩
基酸の反応量は、ハイドロタルサイト類化合物１
モルは１モルの炭酸基をもつことから、この炭酸
基0.01モル〜1.0モルが置換される量である。こ
の置換量が0.01モルより少ない場合には、本発明
の意図する効果は得られ難い、一方、この置換量
を1.0モルより多くしても、それに見合う効果の
増大は望めない。 本発明に使用されるハロゲン含有樹脂とは、ハ
ロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデンの単独
及び共重合体、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体等、並びにハロゲン化ビニル又はハロゲン化ビ
ニリデンと共重合性化合物との共重合体、例えば
塩化ビニール−エチレン共重合体等を意味する。
更に含ハロゲン樹脂とハロゲンを含まない樹脂、
例えばABS，MBS，EVA、ブタジエン樹脂等と
のポリマーブレンドの際にも本発明は用いること
ができる。 これら含ハロゲン樹脂100重量部に対する本発
明の反応（混合）生成物の添加量は0.01〜10重量
部である。好ましくは0.1〜10重量部である。こ
の添加量が0.01重量部より少ない場合には、本発
明の意図する効果は得られ難い。一方、この添加
量を10重量部より多くしても、それに見合う効果
の増大は望めない。 本発明組成物と通常安定剤成分として使用され
ている公知の物質とを併用することは、なんら本
発明の効果を減ずるものではない。これら通常使
用される安定剤とは、有機酸金属塩類、有機フオ
スフアイト化合物、有機錫化合物、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、金属酸化物、金属水酸化物、ポリ
オール類、含窒素系非金属化合物、エポキシ化合
物等があげられる。この他に必要に応じて可塑
剤、顔料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇
剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、
難燃剤等を配合に加えることは何等差し支えな
い。 次に本発明における反応生成物の調製例を示
す。ハイドロタルサイト類化合物として協和化学
工業株式会社製DHT−4Aを使用した。DHT−
4Aを使用した場合、化学式ではMg4.5Al2（OH）13
CO3・3.5H2Ｏと表せ１モルは507.4gとなる。こ
れに対し二塩基酸をハイドロタルサイト化合物に
含まれる炭酸基の0.01モルないし１モルを置換す
る量を水中に溶解しDHT−4Aを加えて加熱しな
がら十分に混合する事によつて得られる。又必要
に応じてDHT−4Aの分解を良くする為界面活性
剤を少量使用しても良い。 次に本発明を実施例によつて説明する。しかし
ながら、本発明は以下の実施例によつて限定され
るものではない。 実施例 １ 水200c.c.に無水マレイン酸9.8gを約70〜80℃で
加熱溶解し、DHT−4Aの50.7gを入れ、界面活
性剤（スパン20花王石鹸製）を0.1g加え、約２時
間加熱攪拌を続けた後取り出し、100℃で乾燥後
粉砕し、反応生成物A54.8gを得た。 同様にして、無水マレイン酸、しゆう酸、酒石
酸、リンゴ酸についても反応生成物（Ｂ〜Ｆ）を
得た。 実施例１による方法で得た反応生成物の効果を
みるために、次の配合に従つて試料を十分混合
し、６×12インチの試験ロールで175℃４分間混
練し、厚み約0.5m／ｍのシートを作成した。次
いでこのロール混練シートからそれぞれ２cm×２
cmの試験片を切り出し、180℃±２℃に設定した
ギアー・オーブン中に設置し一定時間毎に各試験
片を１部宛取り出し、着色の程度を目視で観測し
た。 ［配合組成］ PVC ゼオン103EP 100重量部 可塑剤 DOP 30 〃 エポキシ化大豆油 １ 〃 ステアリン酸亜鉛 0.5 〃 ジペンタエリスリトール 0.2 〃 本発明の反応生成物 0.7 〃
樹脂組成物に関するものであり、更に詳しくは炭
酸基を有するハイドロタルサイト類化合物の一部
を二塩基酸により置換した反応生成物からなるハ
ロゲン含有樹脂の熱安定剤に関するものである。 ハロゲン含有樹脂、特にポリ塩化ビニル樹脂
は、元来熱的に不安定であり、成型時の加熱や使
用時の太陽光線による表面温度上昇等によつて、
分子鎖内で脱ハロゲン反応に起因する分解反応を
起こし、この結果、着色、機械的強度の低下がみ
られる。このような欠点を防止するため安定剤が
添加されている。 しかしながら、従来使用されている安定剤はカ
ドミウム、鉛等の重金属を含んでおり、毒性を有
する欠点があつた。又、毒性の少ない安定剤とし
て有機酸亜鉛塩、有機酸アルカリ土類金属塩、有
機錫化合物、β−アミノクロトン酸エステル等の
含窒素系非金属化合物、ポリオール類等を組み合
わせて用いられてきた。しかし、これらの安定剤
では成型加工時に着色をもたらすという欠点があ
り、長期の熱安定性の改善が強く要望されてい
た。 近年、特公昭58−46146号公報に見られるよう
な、ハイドロタルサイト類化合物のハロゲン含有
樹脂への添加によつて長期の熱安定性を改善する
ような試みが提案されている。しかしながら、こ
れらの化合物は、ハロゲン含有樹脂より分解によ
つて発生するハロゲンの安定化効果としての捕捉
能が大である反面、樹脂中より積極的にハロゲン
を引抜く傾向があるためポリエンの生成を助長さ
せ、それによる強い着色を起こすという欠点があ
り、この欠点の為に成型品の外観に著しい不利益
をもたらす事が多い。 本発明者はハロゲン含有樹脂に用いた場合のハ
イドロタルサイト類化合物がすぐれた長期熱安定
性を保持するにも拘らず、成型加工時に強い着色
を起こす欠点を解消すべく鋭意検討を重ねた結
果、炭酸基を有するハイドロタルサイト化合物と
二塩基酸との反応生成物をハロゲン含有樹脂に添
加する事により著しく着色を防止し、尚且つ長期
の熱安定性も保持し得る事を見出し本発明を完成
するに至つた。 本発明に使用される炭酸基を有するハイドロタ
ルサイト化合物とは下記の一般式で示されるマグ
ネシウムとアルミニウムの含水複塩化合物であ
り、天然品でも合成品でも良い。 Mg(1-x)Alx（OH）2（CO3）x/2・mH2Ｏ ０＜ｘ≦0.5、かつｍは正の数を表す。 本発明に使用される二塩基酸とは、しゆう酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、リ
ンゴ酸、酒石酸、硫酸等の酸及び酸無水物があげ
られる。 本発明に使用されるハイドロタルサイト類化合
物の反応生成物は、該ハイドロタルサイト類化合
物と二塩基酸を通常の方法で混合反応せしめ、該
ハイドロタルサイド化合物の炭酸基の部分を該二
塩基酸により置換することにより得られる。二塩
基酸の反応量は、ハイドロタルサイト類化合物１
モルは１モルの炭酸基をもつことから、この炭酸
基0.01モル〜1.0モルが置換される量である。こ
の置換量が0.01モルより少ない場合には、本発明
の意図する効果は得られ難い、一方、この置換量
を1.0モルより多くしても、それに見合う効果の
増大は望めない。 本発明に使用されるハロゲン含有樹脂とは、ハ
ロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデンの単独
及び共重合体、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体等、並びにハロゲン化ビニル又はハロゲン化ビ
ニリデンと共重合性化合物との共重合体、例えば
塩化ビニール−エチレン共重合体等を意味する。
更に含ハロゲン樹脂とハロゲンを含まない樹脂、
例えばABS，MBS，EVA、ブタジエン樹脂等と
のポリマーブレンドの際にも本発明は用いること
ができる。 これら含ハロゲン樹脂100重量部に対する本発
明の反応（混合）生成物の添加量は0.01〜10重量
部である。好ましくは0.1〜10重量部である。こ
の添加量が0.01重量部より少ない場合には、本発
明の意図する効果は得られ難い。一方、この添加
量を10重量部より多くしても、それに見合う効果
の増大は望めない。 本発明組成物と通常安定剤成分として使用され
ている公知の物質とを併用することは、なんら本
発明の効果を減ずるものではない。これら通常使
用される安定剤とは、有機酸金属塩類、有機フオ
スフアイト化合物、有機錫化合物、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、金属酸化物、金属水酸化物、ポリ
オール類、含窒素系非金属化合物、エポキシ化合
物等があげられる。この他に必要に応じて可塑
剤、顔料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇
剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、
難燃剤等を配合に加えることは何等差し支えな
い。 次に本発明における反応生成物の調製例を示
す。ハイドロタルサイト類化合物として協和化学
工業株式会社製DHT−4Aを使用した。DHT−
4Aを使用した場合、化学式ではMg4.5Al2（OH）13
CO3・3.5H2Ｏと表せ１モルは507.4gとなる。こ
れに対し二塩基酸をハイドロタルサイト化合物に
含まれる炭酸基の0.01モルないし１モルを置換す
る量を水中に溶解しDHT−4Aを加えて加熱しな
がら十分に混合する事によつて得られる。又必要
に応じてDHT−4Aの分解を良くする為界面活性
剤を少量使用しても良い。 次に本発明を実施例によつて説明する。しかし
ながら、本発明は以下の実施例によつて限定され
るものではない。 実施例 １ 水200c.c.に無水マレイン酸9.8gを約70〜80℃で
加熱溶解し、DHT−4Aの50.7gを入れ、界面活
性剤（スパン20花王石鹸製）を0.1g加え、約２時
間加熱攪拌を続けた後取り出し、100℃で乾燥後
粉砕し、反応生成物A54.8gを得た。 同様にして、無水マレイン酸、しゆう酸、酒石
酸、リンゴ酸についても反応生成物（Ｂ〜Ｆ）を
得た。 実施例１による方法で得た反応生成物の効果を
みるために、次の配合に従つて試料を十分混合
し、６×12インチの試験ロールで175℃４分間混
練し、厚み約0.5m／ｍのシートを作成した。次
いでこのロール混練シートからそれぞれ２cm×２
cmの試験片を切り出し、180℃±２℃に設定した
ギアー・オーブン中に設置し一定時間毎に各試験
片を１部宛取り出し、着色の程度を目視で観測し
た。 ［配合組成］ PVC ゼオン103EP 100重量部 可塑剤 DOP 30 〃 エポキシ化大豆油 １ 〃 ステアリン酸亜鉛 0.5 〃 ジペンタエリスリトール 0.2 〃 本発明の反応生成物 0.7 〃
【表】
酸
【表】
実施例 ２
実施例１と同様にして、反応生成物Ｇ〜Ｋを合
成し、試験片を作成し、180℃で80分までのプレ
ス加熱による熱安定性試験を実施した。 その結果を下表に示す。
成し、試験片を作成し、180℃で80分までのプレ
ス加熱による熱安定性試験を実施した。 その結果を下表に示す。
【表】
Claims (1)
- １ ハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデン
の単独重合体及び共重合体並びにハロゲン化ビニ
ル又はハロゲン化ビニリデンと共重合性化合物と
の共重合体より成る群から選ばれるハロゲン含有
樹脂100重量部に炭酸基を有するハイドロタルサ
イト類化合物の炭酸基の一部を二塩基酸で置換し
た反応生成物を0.01重量部から10重量部を添加す
る事により含ハロゲン樹脂の熱安定性を改良する
ことを特徴とするハロゲン含有樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20436484A JPS6181462A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | ハロゲン含有樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20436484A JPS6181462A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | ハロゲン含有樹脂組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26360584A Division JPS6183245A (ja) | 1984-12-13 | 1984-12-13 | 混酸から作つたハロゲン含有樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6181462A JPS6181462A (ja) | 1986-04-25 |
| JPH0564176B2 true JPH0564176B2 (ja) | 1993-09-14 |
Family
ID=16489289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20436484A Granted JPS6181462A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | ハロゲン含有樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6181462A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62277455A (ja) * | 1986-05-27 | 1987-12-02 | Nissan Fuero Yuki Kagaku Kk | 含ハロゲン樹脂組成物 |
| JPH07286080A (ja) * | 1994-02-24 | 1995-10-31 | Nissan Fuero Yuki Kagaku Kk | ハロゲン含有樹脂組成物 |
| DE10235571A1 (de) * | 2002-08-03 | 2004-02-12 | Clariant Gmbh | Verwendung von Salzen schichtartiger Doppelhydroxide als Ladungssteuermittel |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56145937A (en) * | 1980-04-14 | 1981-11-13 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Rust, deterioration or coloration inhibitor for polyolefin resin and composition |
| JPS5836012A (ja) * | 1981-08-27 | 1983-03-02 | Seiko Epson Corp | 弾性表面波装置 |
| JPS58222128A (ja) * | 1982-06-18 | 1983-12-23 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | ハロゲン含有ゴムの耐水性改良法 |
| JPS60104141A (ja) * | 1983-11-12 | 1985-06-08 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 農業用フイルム |
-
1984
- 1984-09-28 JP JP20436484A patent/JPS6181462A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6181462A (ja) | 1986-04-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |