JPH0565485B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、化粧料に関し、さらに詳細には、持
続性のある高い保湿効果を有し、肌荒れ改善効果
の優れた化粧料に関する。 〔従来の技術及びその問題点〕 従来より尿素は、角質の水分保有力を高めると
ともに角質溶解作用、抗菌作用があるといわれ、
特に乾癬、老人性乾皮症などの角化異常に対し著
しい効果があると報告されているものであり、皮
膚の荒れ防止、保湿などの目的で各種の化粧料や
医薬に配合されている。 しかしながら、尿素を含む従来の水溶性保湿剤
は、水との親和性により水分を保持するものであ
るためその保湿効果は一時的であり根本的に角質
層の水分保持能力を改善し、持続的な保湿効果及
び皮膚の荒れ防止に十分な効果を与えるものでは
なかつた。 一方、尿素を含む従来の水溶性保湿剤とは別
に、角質層の水分保持に角質細胞間脂質が、重要
な役割を果たしていることが、近年次第に明らか
になりつつあり、特に該脂質中、（′）式で示さ
れるアミド誘導体が角質層の水分保持能力を根本
的に改善する効果を奏することが見い出され、特
許出願されている（特願昭60−286999号）。 （式中、R¹は炭素数10〜26の直鎖若しくは分
岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、R²は
炭素数９〜25の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しく
は不飽和の炭化水素基を示す） しかしながら、これらアミド誘導体を単に化粧
料に配合するだけではその効果の持続性、あるい
は肌荒れ改善効果は必ずしも充分でない。 〔問題を解決するための手段〕 本発明者らは、こうした実情に鑑み、保湿効果
の持続性が高く、肌荒れ改善効果の優れた、特に
皮膚に適用することのできる化粧料を得るべく鋭
意研究した結果、前記のアミド誘導体と尿素とを
併用して用いることにより、持続性に優れた高い
保湿効果及び充分な肌荒れ改善効果が得られるこ
とを見い出し、本発明を完成した。 すなわち、本発明の目的は次の成分(A)及び(B)、 (A) 尿素 0.5〜15重量％ (B) 次の一般式（）で示されるアミド誘導体
0.01〜50重量％ 〔式中、R¹は炭素数10〜26の直鎖若しくは分
岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、R²は
炭素数９〜25の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しく
は不飽和の炭化水素基を示し、Ｘは基（――CH₂
）――_o，（――CH₂CH₂O）――_nCH₂CH₂−又は−
CH₂CH（OH）−CH₂−から選ばれる基を示す。
但しｎおよびｍは２〜６の数を示す〕 を含有し、これらの重量比(A)／(B)が0.1〜50であ
る化粧料を提供することである。 本発明において(A)成分として用いられる尿素の
化粧料中への配合量は、化粧料の全組成中、0.5
〜15重量％（以下単に「％」で示す）であり、特
に１〜10％とすることが化粧料の保湿性、肌荒れ
改善効果の点及び皮膚への刺激感の点から良好で
ある。 また、本発明の(B)成分として用いるアミド誘導
体は新規な化合物であるが、公知の方法〔例え
ば、ポリツシユ・ジヤーナル・オブ・ケミストリ
ー（Pol.J.Chem）52，1059（1978）；同52，1283
（1978）；特開昭54−117421号、同54−144308号、
同54−147937号公報〕に準じて製造することがで
きる。すなわち、次に示される反応式に従つて、
グリシジルエーテルとエタノールアミンから得ら
れる化合物（）を脂肪酸メチルエステルと反応
させることによつて製造することができる。 （式中、R¹，R²及びＸは前記と同じ） このアミド誘導体（）の炭化水素基R¹の炭
素数は10〜26、好ましくは、14〜18であり、ま
た、炭化水素基R²の炭素数は、９〜25、好まし
くは、14〜18である。 アミド誘導体（）の化粧料中への配合量は、
化粧料の全組成中0.01〜50％であり、特に、0.1
〜20％が化粧料の保湿性及び感触上良好である。 なお、成分(B)であるアミド誘導体（）を成分
(A)である尿素に対し、0.02〜10倍、好ましくは
0.05〜10倍の範囲で配合するのが好ましい。 本発明の化粧料はクリーム、乳液等の化粧料の
他、化粧水、エアゾール、固型等いずれの剤型に
することもできる。 例えば本発明化粧料を乳化化粧料とする場合に
用いられる油としては通常、化粧料に用いられる
ものであれば特に制限はなく、例えば炭化水素
類、植物油、動物油、エステル、シリコーン等の
合成油、高級脂肪酸、高級アルコール及び合成の
グリセライド等が使用される。これらの油は合計
で１〜60％、より好ましくは２〜30％用いられ
る。 また界面活性剤としては、非イオン界面活性
剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤の何れ
をも使用できるが、就中特に非イオン界面活性剤
が好適である。 非イオン界面活性剤としては、例えばポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフエニルエーテル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
脂肪酸モノグリセライド、グリセリルエーテル等
が挙げられる。これらの界面活性剤の配合量は
0.01〜20％、より好ましくは0.1〜５％である。 本発明化粧料は成分(A)と成分(B)を常法によつて
配合することによつて製造することができ、これ
により優れた保湿効果が得られる。 本発明の化粧料には上記成分の他に化粧料成分
として、一般に使用されている油分、保湿剤、紫
外線吸収剤、アルコール類、キレート剤、PH調整
剤、防腐剤、増粘剤、色素、香料等を任意に組み
合わせて配合することができる。 そして斯くして得られた本発明の化粧料は、メ
イクアツプ化粧料；皮膚洗浄剤；ヘアートニツ
ク、整髪剤等の毛髪化粧料等とすることもでき
る。 〔作用及び効果〕 本発明の優れた効果が如何なる機序によつて奏
されるか必ずしも明らかではないが、(A)成分の尿
素が、その角解作用などによつて(B)成分のアミド
誘導体の角質層への浸透を助け角質層内へ浸透し
た(A)、(B)両成分により、角質層の水分保持能力を
改善し、しかも持続的な保湿効果を示して、肌荒
れ改善効果の優れた皮膚化粧料を得ることができ
るものと推定される。 〔実施例〕 次に合成例及び実施例を挙げ、本発明を更に詳
しく説明するが、本発明はこれらにより限定され
るものではない。 合成例 １ Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシ
プロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサ
デカナミド〔式（）において、R¹＝C₁₆H₃₃、
R²＝C₁₅H₃₁、Ｘ＝（――CH₂）――₂のもの〕の合
成： 撹拌装置、滴下漏斗、温度計、還流冷却器およ
び窒素導入管を備えた５４ツ口フラスコにエタ
ノールアミン1637ｇ（26.8モル）および、エタノ
ール327g（7.11モル）を入れ、窒素雰囲気下で80
℃に加熱撹拌しつつ、これにヘキサデシルグリシ
ジルエーテル400ｇ（1.34モル）を３時間かけて
滴下した。滴下終了後、更に同条件下30分間加熱
撹拌したのち、蒸留装置をとりつけ、エタノール
および、未反応のエタノールアミンを減圧下に留
去（79〜81℃／20Torr）した。80℃／20Torrで
加熱撹拌しつつ、これに、ヘキサデカン酸メチル
362.3ｇ（1.34モル）を３時間かけて滴下した。
滴下終了後、更に同条件下、１時間加熱撹拌する
ことにより、淡黄色の粗生成物801ｇを得た。こ
れをヘキサンから１回、エタノールから２回再結
晶することにより、無色粉末の目的化合物649ｇ
（収率81％）を得た。 合成例 ２ Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシ
プロピル）−Ｎ−６−ヒドロキシヘキシルヘキ
サデカナミド〔式（）においてR¹＝C₁₆H₃₃、
R²＝C₁₅H₃₁、Ｘ＝（――CH₂）――₆のもの〕の合
成： 撹拌装置、滴下漏斗、温度計、還流冷却器およ
びN₂導入管を備えた200ml４ツ口フラスコに６−
アミノ−１−ヘキサノール58.0ｇ（0.50mol）お
よびエタノール150ｇを入れ、N₂雰囲気下で80℃
に加熱撹拌しつつ、これにヘキサデシルグリシジ
ルエーテル15.0ｇ（0.050mol）をエタノール50ｇ
に溶かした溶液を１時間かけて滴下した。滴下終
了後更に同条件下で30分加熱撹拌したのち、蒸留
装置をとりつけ、エタノール及び未反応の６−ア
ミノ−１−ヘキサノールを減圧下に留去し、淡黄
色の固形物15.8ｇを得た。得られた粗生成物のう
ち、8.3ｇ（0.020mol相当）をとり、塩化メチレ
ン200mlに溶解し、ピリジン4.8ｇ（0.06mol）を
加える。水冷下に塩化ヘキサデカノイル16.5g
（0.06mol）を約30分かけて滴下し、滴下終了後
室温で１時間撹拌した。反応物を水洗してピリジ
ン塩酸塩を除去し、溶媒を留去することにより、
アミド−エステル体22.6ｇを得た。 ひきつづき、これを95％エタノール水溶液400
ｇに溶解し、水酸化カリウム2.24ｇ（0.04ml）を
加えて、50℃で１時間加熱撹拌した。反応物から
クロロホルム可溶物を抽出し、シリカゲルフラツ
シユカラムクロマトグラフイーで精製することに
より、無色粉末の目的化合物9.0ｇ（0.0138mol）
を得た（全収率52.4％）。 m.p. 78.8〜79.8℃ IR（cm^-1）3334，2920，2854，1623，1467，
1113¹ H−NMR0.87（ｔ，6H）1.2〜1.9（ｍ，62H）
2.41（ｔ，2H）3.1〜4.3（ｍ，13H） 元素分析：実測値（理論値） Ｃ：75.33％（75.28％） Ｈ：12.83％（12.79％） Ｎ：2.09％（2.14％） 合成例 ３ Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシ
プロピル）−Ｎ−２，３−ジヒドロキシプロピ
ルヘキサデカナミド〔R¹＝C₁₆H₃₃、R²＝
C₁₅H₃₁、Ｘ＝−CH₂−CH（OH）−CH₂−〕の
合成： 撹拌装置、滴下漏斗、温度計、還流冷却器を備
えた４ツ口フラスコに、３−アミノ−１，２−プ
ロパンジオール48.3g（0.50mol）及びエタノール
150ｇを加え、80℃に加熱撹拌しつつ、これにヘ
キサデシルグリシジルエーテル15.0ｇ
（0.050mol）をエタノール150ｇに溶かした溶液
を１時間かけて滴下した。滴下終了後更に同条件
下、１時間加熱撹拌したのち、エタノール及び未
反応の３−アミノ−１，２−プロパンジオールを
減圧下に留去し、淡黄色固形物19.8ｇを得た。 つづいてこれを塩化メチレン300ｇに溶解し、
ピリジン15.8ｇ（0.20mol）を加え、水冷下に塩
化ヘキサデカノイル54.8ｇ（0.20mol）を約30分
かけて滴下し、滴下終了後室温で１時間撹拌し
た。反応物を水洗してピリジン塩酸塩を除去し、
溶媒を留去することにより、アミド−エステル体
64.0ｇを得た。これをひきつづき95％エタノール
水溶液500ｇに溶解し、水酸化カリウム8.4ｇ
（0.15mol）を加えて50℃で１時間加熱撹拌した。
反応物からクロロホルム可溶物を抽出しシリカゲ
ルフラツシユカラムクロマトグラフイーで精製す
ることにより無色結晶の目的化合物17.3ｇ
（0.028mol）を得た。収率56％ m.p.81.9〜83.3℃ IR（cm^-1）3370，3292，2920，2854，1608，
1470，1113¹ H−NMR0.87（ｔ，6H），1.1〜1.8（ｍ，54H），
2.42（ｔ，2H），3.2〜4.4（ｍ，15H） 元素分析（％）：実測値（理論値） Ｃ：73.02（72.67） Ｈ：12.41（12.36） Ｎ：2.18（2.23） 合成例 ４ Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシ
プロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエトキシエチ
ルヘキサデカナミドの合成： 撹拌装置、滴下漏斗、温度計、還流冷却器を備
えた４ツ口フラスコに、２−アミノエトキシエタ
ノール27.4ｇ（0.26モル）及びエタノール100ｇ
を加え、80℃に加熱撹拌しつつ、ここにヘキサデ
シルグリシジルエーテル15.0ｇ（0.05モル）をエ
タノール50ｇに溶かした溶液を、２時間かけて、
ゆつくり滴下した。滴下終了後、更に同条件下１
時間加熱撹拌したのち、エタノール及び未反応の
２−アミノエトキシエタノールを減圧下に留去
し、中間体のＮ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサ
デシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチ
ルアミン17.7ｇを淡黄色の固形物として得た。 つづいて、これを塩化メチレン300ｇに溶解し、
ピリジン11.9ｇ（0.15モル）を加え、水冷下にお
いて塩化ヘキサデカノイル41.1ｇ（0.15モル）を
約30分かけて滴下し、滴下終了後、室温で１時間
撹拌した。反応物を水洗してピリジン塩酸塩を除
去し、溶媒を留去することにより、アミド−エス
テル体53.8ｇを得た。ひきつづき、これを95％含
水エタノール400ｇに溶解し、水酸化カリウム5.6
ｇ（0.10モル）を加えて、40℃で30分間加熱撹拌
した。 反応物からクロロホルム可溶部を抽出し、シリ
カゲルフラツシユカラムクロマトグラフイーで精
製することにより、無色結晶の目的物17.3ｇ
（0.027モル）を得た。 全収率54％（ただし、ヘキサデシルグリシジル
エーテル基準） m.p. 68.0〜69.3℃ IR（cm^-1）3406，2920，2854，1647，1473，
1119¹ H−NMR0.87（ｔ，6H）1.1〜1.8（ｍ，54H）
2.40（ｔ，2H）3.3〜4.4（ｍ，17H） 元素分析（％） Ｃ：73.17（72.96） Ｈ：12.44（12.40） Ｎ：2.16（21.8） 実施例 １ 下記表−１に示す組成のクリームを製造し、そ
の実用テスト及び保湿効果、保湿持続効果を以下
に述べる方法により測定した。この結果を表−２
に示す。 （組成）

【表】 ＊ モノ脂肪酸グリセリン：モノラウリルグリセリン
（製造法） 上記油相(1)〜(6)を混合し、加熱溶解して70℃に
保つ。一方、上記水相部(7)〜(12)を徐々に加え、
乳化機にて乳化する。乳化物を熱交換機にて終温
30℃まで冷却した後充填を行なうことによりクリ
ーム（本発明品１、２）を調製した。比較品１〜
４も同様にして製造した。 （試験方法） (1) 実用テスト（パネルテスト） 専問パネラー10名に、上記で調製した試料を実
際に使用させ実用評価を行なつた。評価は、肌へ
のなじみ、しつとり感、べたつきの少なさ、塗布
後４時間後の肌のしつとりさ、全体評価の５項目
について、次の評価基準で行つた。 ◎：10名中８名以上が良好と回答した。 〇：10名中６名以上が良好と回答した。 △：10名中４名以上が良好と回答した。 ×：10名中４名未満が良好と回答した。 (2) 保湿効果、保湿持続効果 上記試料を一定量前腕内側部に塗布し、４時間
静置した後、湯洗し、温度20℃、湿度50％の恒温
恒湿室に入り、30分後に角質層中の水分含有量を
インピーダンスメーター（IBS社製）で測定し、
保湿効果の値とした。さらに同一試料を再度塗布
し、24時間後再び湯洗し、温度20℃、湿度40％の
恒温恒湿室に入り、30分後に角質層中の水分含有
量を皮膚コンダクタンスメーター（IBS社製）で
測定し、保湿持続効果の値とした。 表中には平均値（Ｎ＝７）で示した。 （結果）

【表】 ＊ 単位はμ
表−２から明らかなように、本発明の化粧料
は、尿素又はアミド誘導体を単独に配合した化粧
料に比して保湿効果及び保湿持続効果がすぐれて
おり、これらの成分が相乗的に作用していること
が立証された。 実施例 ２ 下記、表−３に示す組成のクリームを製造し、
皮膚コンダクタンス及び肌荒れ改善効果につい
て、以下に述べる方法により評価した。この結果
を表−４に示す。 （組成）

【表】

【表】 （試験方法） 冬期に頬部に軽度の肌荒れを起こしている30〜
60才の女性10名を被験者として左右の頬に異なる
皮膚化粧料を２週間塗布する。２週間の塗布が終
了した翌日に次の項目につき試験を行なつた。 (1) 皮膚コンダクタンス 37℃の温水にて洗顔後、温度20℃、湿度40％の
部屋で20分間安静にした後、角質層の水分含有量
を皮膚コンダクタンスメーター（IBS社製）にて
測定した。 (2) 肌あれスコア 肌あれを肉眼で観測し、下記基準により判定し
た。スコアは平均値で示した。

【表】

【表】 実施例 ３ 乳液： 油相成分(1) セタノール 0.5(%) (2) ワセリン 1.5 (3) オリーブ油 5.0 (4) アミド誘導体（合成例３）1.0 (5) POE(10)モノオレイン酸エステル
2.5 (6) ステアリン酸 1.6 (7) 香料 0.1 水相成分(8) 尿素 1.0 (9) プロピレングリコール 3.0 (10) トリエタノールアミン 0.8 (11) メチルパラベン 0.2 (12) エタノール 3.0 (13) 精製水 全体を100とする量 上記処方中の油相成分(1)〜(7)を混合し、加熱溶
解して70℃に保つ。上記水相成分(8)〜(13)も同様に
70℃で加熱混合し、この水相部に前述の油相部を
加えて乳化機にて乳化する。乳化物を熱交換機に
て終温30℃まで冷却したのち充填を行なうことに
より乳液を調製した。 実施例 ４ 化粧水： (1) POE（40）硬化ヒマシ油 2.0(%) (2) エタノール 6.0 (3) POE(10)メチルグルコシド 3.0 (4) アミド誘導体（合成例４） 0.2 (5) 尿素 3.0 (6) β−アラニン 2.0 (7) クエン酸 0.1 (8) クエン酸ナトリウム 0.4 (9) 香料 0.1 (10) 青色−１号 0.0001 (11) 精製水 全体を100とする量 上記処方中(1)〜(4)及び(9)を混合溶解した中に、
(5)〜(8)及び(10)、(11)を混合溶解したものを加えて、
化粧水を調製した。 実施例 ５ 乳化型フアンデーシヨン： 油相成分(1) セトステアリルアルコール 1.0(%) (2) ステアリン酸 5.0 (3) ソルビタンモノステアリン 酸エステル 1.5 (4) イソステアリン酸コレステ リルエステル 2.0 (5) アミド誘導体（合成例１）7.0 (6) モノラウリン酸プロピレン グリコール 2.0 水相成分(7) グリセリン 5.0 (8) 尿素 2.0 (9) トリエタノールアミン 1.5 (10) メチルパラベン 0.1 (11) エチルパラベン 0.1 (12) 香料 0.1 (13) 精製水 全体を100とする量 粉末成分(14) 酸化チタン 9.0(%) (15) タルク 5.0 (16) 酸化鉄 0.5 上記処方中の油相成分を混合し、加熱溶解して
70℃に保つ。上記水相成分に粉末成分を加え分散
させた後70℃に加熱する。この水相部に前述の油
相部を加えて乳化機にて乳化、分散する。この乳
化物を熱交換機にて終温30℃まで冷却したのち充
填を行なうことにより乳化型フアンデーシヨンを
調製した。 以上の実施例３〜５で得られた本発明皮膚化粧
料は、いずれも優れた保湿効果持続効果及び肌あ
れ改善効果を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次の２成分 (A) 尿素 0.5〜15重量％ (B) 次の一般式（）で示されるアミド誘導体
   0.01〜50重量％ 〔式中、R¹は炭素数10〜26の直鎖若しくは分
   岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、R²は
   炭素数９〜25の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しく
   は不飽和の炭化水素基を示し、Ｘは基（――CH₂
   ）――_o，（――CH₂CH₂O）――_nCH₂CH₂−又は−
   CH₂CH（OH）−CH₂−から選ばれる基を示す。
   但しｎおよびｍは２〜６の数を示す〕 を含有し、これらの重量比(A)／(B)が0.1〜50であ
   る化粧料。