JPH0565603B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アクリロニトリル重合体又はアクリ
ロニトリル共重合体から構成されてなる耐久性、
発色性に優れたアクリル系繊維及びその製法に関
するものである。

〔従来の技術〕

アクリル繊維の特徴は、製造法が極めて多種多
様なことである。これは、原料になる重合体が、
単一成分のみならず、アクリルアミド、アクリル
酸アクリル酸ソーダ、スチレン、スルホン酸ソー
ダ、アクリル酸メチル、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン等の共重合成分を含むこと
や、ポリマーを溶解する溶剤が、ロダン塩水溶
液、塩化亜鉛水溶液、硝酸等の無機溶剤、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の有機溶剤のように多種存在す
ること、さらに、湿式紡糸法においては、凝固剤
の種類が水系、非水系の両者に亘り多種存在する
ことによる。

通常の湿式紡糸法においては、工業的な理由、
たとえば、可紡性や生産性等を考慮して、凝固浴
中で、紡糸用ドープが速やかに凝固して繊維化す
る条件になるように凝固浴の組成が設定されるの
が一般的である。しかしながら、このような組成
の凝固浴を使用して繊維を得た場合、凝固浴の凝
固力が強く、繊維の表面に0.1μｍ〜数μ程度の厚
さの緻密で堅いスキン層が形成され、内部にはボ
イドが形成される。このようなスキン層は、染色
時の染料の拡散障害になるばかりでなく、繊維の
柔軟性等の物性の低下の原因になると考えられ
る。また、ボイドの存在も、失透現象、発色性の
低下、柔軟性の欠如等の物性上の欠点になること
が多い。このスキン層やボイドも、延伸熱処理等
の後処理によつて見掛け上消失する。

一方、アクリル系繊維は、カチオン染料によつ
て染色され、優れた耐久性や鮮やかな発色性を生
かし、カーテン、カーペツトなどのインテリア分
野、毛布などの寝装分野、ニツト、ジヤージイー
などの衣料分野で広く用いられている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

最近の消費者ニーズの多様化にともない、アク
リル系繊維において、より耐久性のある繊維、よ
り深みのある良好な発色性を有する繊維が要求さ
れるに至つている。

本発明者らは、このような現状に鑑み、鋭意検
討を重ねた結果、凝固過程で発生する、スキン層
やボイドを本質的に消失させ、連続性のあるフイ
ブリルを形成させることによつて、優れた耐久
性、発色性を有するアクリル系繊維を得ることに
成功した。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち、本発明は、50重量％以上のアクリロニト
リル単位を含有するアクリロニトリル系重合体か
ら実質的になる繊維であつて、繊維の表面がスキ
ン層を有さず、かつ、幅0.01〜0.5μｍ、長さ0.05
〜10μｍの粒子状及び／又はミクロフイブリル状
構造物と、該粒子状及び／又はミクロフイブリル
状構造物が集合して形成された幅0.1〜10μｍ、長
さ50μｍ以上のフイブリル状構造物とで構成され
ており、内部に実質的にボイドが存在しないアク
リル系繊維を提供するものであつて、この表面構
造を持つ繊維は優れた耐久性、深みのある発色性
を有する。

この繊維は、50重量％以上のアクリロニトリル
単位を含有するアクリロニトリル系重合体とその
溶剤から調製されたドープを使用し、該溶剤と凝
固剤からなる凝固浴にドープを吐出して、湿式法
により繊維を成形する方法において、ドープをス
キン層形成不能濃度範囲に設定された凝固浴に紡
出し、ついで、スキン層形成不能濃度範囲に設定
された延伸浴で２倍以上延伸することを特徴とす
る製法によつて得ることができる。

本発明の繊維は、アクリロニトリル重合体又は
アクリロニトリル共重合体から構成されてなる繊
維であつて、アクリロニトリル共重合体は重量分
率で50％以上のアクリロニトリル単位を含有する
ものであり、好適には85％以上含有するものであ
る。共重合可能な単量体としては、アクリル酸及
びそのエステル類、メタクリル酸及びそのエステ
ル類、アクリルアミド及びＮ置換アミド類、塩化
ビニル等のビニルハイライド類、酢酸ビニル等の
ビニルエステル類、イタコン酸、マレイン酸等の
ビニルジカルボン酸及びそのエステル類、塩化ビ
ニリデン等のビニリデンハライド類、ビニルピリ
ジン及びそのＮ置換体類、ビニルピロリドン、ス
チレン、アリルスルホン酸、メタリルスルホン
酸、スチレンスルホン酸等のスルホン酸化合物及
びその塩類が挙げられ、これらの２種以上を共重
合に用いることもできる。

本発明の繊維は、繊維の表面が幅0.01〜0.5μ
ｍ、長さ0.05〜10μｍの繊維軸方向に配列した粒
子状及び／又はミクロフイブリル状構造物から構
成されているのが特徴である。従来のアクリル系
繊維においては、表面には、このような粒子状／
又はミクロフイブリル状の構造物は存在せず、繊
維軸に比較的平行な筋が観察されるのみである。
従来の繊維に見られる筋は、延伸あるいは熱処理
工程において発生するアクリル系繊維の体積収縮
による皺によるもの、あるいは乾式紡糸繊維にお
いては溶媒の蒸発跡が延伸によつて筋状化したも
のと解釈される。本発明の粒子状及び／又はミク
ロフイブリル状構造物は、凝固時に起こるミクロ
相分離によつて発生したゲル粒子が延伸工程で繊
維軸方向に引き伸されて形成された本発明に固有
の構造的特徴である。従来のアクリル系繊維にお
いては、凝固が、スキン層形成不能濃度範囲より
低い、スキン層形成濃度の凝固浴で行なわれるた
め、凝固時に緻密で堅いスキン層が繊維表面に形
成される。このスキン層は、染色時の染料の拡散
障害になり、また繊維の風合いを堅いものにする
等、物性を低下させる原因となることが多い。本
発明の繊維においては、このようなスキン層は存
在せず、代りに粒子状及び／又はミクロフイブリ
ルが存在している。しかして、この存在によつて
極めて優れて発色性が生じ、染着速度も速く、ま
た柔軟な風合を示す繊維が得られることが最大の
特徴の一つである。また、驚くべきことに、後述
する紡糸方法を採用した場合、凝固、延伸によつ
て従来の繊維については、凝固、延伸時に存在す
る100〜2000Å程度のボイドが全く存在せず、本
質的に透明な繊維が得られることが判明した。こ
の繊維は、染色することによつて、極めて深みの
ある良好な発色性を示す。好適な繊維は、繊維表
面が幅0.05〜0.3μｍ、長さ0.5〜10μｍの粒子状及
び／又はミクロフイブリル状構造物で形成されて
おり、長軸が繊維軸方向に配列している。

この粒子状及び／又はミクロフイブリル状構造
物の存在は、市販の走査型電子顕微鏡、例えば、
日本電子(株)製JSM−35CF走査型電気顕微鏡によ
つて、加速電圧５〜15KV、倍率3000〜30000倍
の観察条件で確認することができる。第１図に本
発明の繊維の典型例、第２図に従来の繊維の典型
例の走査型電顕写真を示す。

さらに本発明の繊維はその表面が該粒子状及
び／又はミクロフイブリル状構造物が集合して形
成された幅0.1〜10μｍ、長さ50μｍ以上のフイブ
リル状構造物で構成されることが構造の特徴の一
つである。フイブリル状構造物は、その長軸が殆
んど繊維軸方向に平行に配列している。好適なも
のは、幅0.1〜10μｍのフイブリル状構造物が、繊
維軸方向へ、長さ100μｍ以上連続しているのが
特徴である。従来のアクリル系繊維においては、
このようなフイブリル状構造物の存在は確認でき
ないが、前述した、体積収縮による皺、あるいは
溶媒の蒸発跡によつて形成されたと思われる、本
発明のフイブリル状構造物に類似した筋が存在す
るのが特徴である。しかしながら、この筋の繊維
軸方向へ連続性は一般的に、50μｍ以下で、通常
１〜30μｍ程度が殆んどである。本発明のアクリ
ル系繊維は、このフイブリル状構造物が存在する
ため、強靭で、きわめて優れた耐久性を示し、耐
摩耗性、耐フイブリル性、圧縮回復率が良好で、
フライの発生が少ないことが特徴である。このフ
イブリル状構造物の存在も、前述の、走査型電子
顕微鏡によつて確認することができる。

本発明の繊維は、アクリロニトリル重合体又は
アクリロニトリル共重合体とその溶剤から調製さ
れたドープを使用して、湿式法を採用することに
よつて得ることができる。ドープをスキン層形成
不能濃度範囲内に設定された溶剤と凝固剤から成
る凝固浴に紡出し、ついでスキン層形成不能濃度
範囲で凝固可能濃度以下に設定された溶剤と凝固
剤から成る延伸浴で延伸することによつて得られ
る。

ここで、スキン層形成不能濃度範囲は走査型電
子顕微鏡によつて決定することができる。繊維形
成に使用されるドープを、スライドグラス上に数
μｍ〜１mm程度の厚さに塗布し、これを溶剤と凝
固剤から調製された凝固浴に浸漬する。凝固浴の
温度は繊維形成に使用される温度に設定する。凝
固浴は、溶剤の凝固浴中に占める重量百分率が１
％間隔になるように濃度を変化させたものを必要
な数用意する。凝固完了後、水洗し、メタノール
で洗浄後、風乾してフイルム状物を得る。このフ
イルムの表面を走査型電子顕微鏡、たとえば、日
本電子(株)製走査電子顕微鏡JSM−35CFを使用し、
加速電圧５〜15KV、倍率10000倍で観察する。
観察に際しては、50〜500Åの厚さのAuを表面に
コーテイングする。この観察によつて、スキン層
が形成される場合は、10000倍の倍率において、
フイルムの表面は平滑で多少の起伏、付着物が観
察されるのみである。スキン層が形成不能濃度範
囲に入ると、表面に0.05μｍ〜数十μｍの孔や、
0.05μｍ〜0.5μｍ程度の粒状物が観察されるよう
になる。この方法によつて、スキン層形成不能濃
度範囲の下限濃度を決定することができる。上限
濃度はドープの凝固不能濃度として決定すること
ができる。

本発明の湿式紡糸法において使用される凝固浴
は、アクリロニトリル重合体又はアクリロニトリ
ル共重合体を溶解させることが可能な溶剤と凝固
剤から構成されてなる。従来、溶剤としては、無
機系容剤として、ロダン塩、臭化リチウム、塩化
亜鉛、過塩素酸アルミニウム等の無機塩類の濃厚
水溶液、硝酸、硫酸、過塩素酸等の無機酸濃厚水
溶液、有機溶剤として、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド等のアミド系化合物、ニト
リル系化合物、ジメチルスルホキシド等のスルホ
ン及びスルホキシド系化合物、チオシアネート系
化合物、ニトロ系化合物、アミノ系化合物、リン
化合物、カーボネート系化合物やこれらの混合物
が使用されている。また、凝固剤としては、水、
メタノール、エタノール、アセトン、酢酸、エチ
レングリコール、四塩化炭素、キシレン、ベンゼ
ン等が知られている。工業的に利用される凝固浴
の組成としては、上述の溶剤と水の組合せが一般
的であり、回収等の生産性面から、凝固浴中の溶
剤とドーブ中の溶剤としては通常同一のものが使
用される。

通常の場合、これらの凝固浴中に占める溶剤の
濃度は、スキン層が形成される濃度範囲が使用さ
れる。これは、工業的な生産性を考慮した場合
に、紡糸の安定性や操業性に優れた条件が選択さ
れるからである。また、スキン層形成不能濃度範
囲では、凝固浴内で凝固した繊維が蛇行し、得ら
れる繊維が白濁し、透明感を消失すること、凝固
に長時間を有すること等の欠点があつたからであ
る。

本発明の繊維は、このような問題を解決するた
めに、スキン層形成不能濃度範囲に設定された凝
固浴で凝固させた後、さらにスキン層形成不能濃
度範囲に設定された延伸浴で延伸されて得ること
ができる。

スキン層形成不能濃度範囲は、凝固浴に使用す
るアクリロニトリル重合体又は共重合体の溶剤の
種類によつて異なるが、凝固剤が水の場合は、硝
酸では38〜50重量％、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドでは
65〜90重量％、ロダン塩、塩化亜鉛では20〜40重
量％の範囲が好んで使用されるが、温度や第三成
分の添加によつても多少適正濃度が変化するた
め、正確な決定は、前述した走査型電子顕微鏡を
利用することによつて行うべきである。

本発明の繊維は、凝固浴から巻き上げられた
後、さらに、スキン層形成不能濃度範囲に設定さ
れた延伸浴中で延伸される。通常、延伸倍率は、
２〜20倍の範囲内に設定される。好適には５倍以
上が利用される。延伸は室温で行なつてもよい
が、延伸性を高めるために温度を上昇させる場合
もある。また、多段延伸を行なう場合もある。こ
の延伸によつて、本発明の繊維には、ボイドのな
い、よく配列されたミクロフイブリル及びフイブ
リルが形成される。延伸が好適でない場合、繊維
内にボイドが発生し、ミクロフイブリル及びフイ
ブリルの配列が不完全になり、物性の低下をきた
す。

本発明の方法で製造された繊維に対しては、通
常の水洗処理を行ない、残存溶剤の量を繊維重量
に対して0.1％未満に除去する。さらに、物性、
たとえば、強度を増加させるために、熱水中又は
水蒸気中で再延伸する場合もある。さらに、水分
を除去するために、無緊張又は緊張下で乾燥す
る。次いで、安定性を増すために熱処理を行な
う。熱処理の方法としては、加圧水蒸気中、熱風
中、熱水中、熱板上などの加熱雰囲気下を利用す
る。

このような水洗、再延伸、乾燥、熱処理によつ
て、本発明の繊維の特性である耐久性や発色性が
低下することはない。

〔発明の効果〕

以上の如く、本発明の繊維は、耐久性、発色性
に優れており、カーペツト、カーテンなどのイン
テリア分野、毛布などの寝装分野、ニツト、ジヤ
ージイーなどの衣料分野の用途拡大に有効であ
る。カーペツトにした場合、耐久性にすぐれてお
り、圧縮回復率が良好で、従来品の1.5〜２倍に
なる。また、耐フイブリル性が良好であるため、
紡績時に発生する粉（フライ）が少なく、従来の
１／１０程度になり、操業性がよくなる等の利点があ
る。

本発明の繊維の耐久性は、JIS.L1069に示され
ている繊維の引張試験方法の引掛強伸度を測定す
ることによつて、破断時の強伸度の積（LSｇ／
ｄ×LE％）によつて示すことができ、本発明の
繊維は従来品の1.5〜３倍の強伸度積をもつ。

〔実施例〕

以下、実施例によつて本発明を更に詳細に説明
する。

実施例 １ アクリロニトリル91.5％、アクリル酸メチル８
％、メタリルスルホン酸ソーダ0.5％の共重合体
を、０℃で、67％硝酸水溶液に溶解し、16重量％
の紡糸原液を調製した。

ついで、この原液を孔径0.2mm、孔数100のノズ
ルを使用して、凝固浴中へ押出した。この時、凝
固浴は42重量％硝酸水溶液で構成され、温度は５
℃であつた。引きつづき、硝酸濃度42％、浴温度
70℃の延伸浴で10倍に延伸した。延伸を完了した
繊維は、水洗後130℃の熱風中で十分乾燥し、120
℃の水蒸気中で熱弛緩処理を行つた。

得られた繊維を走査型電子顕微鏡で観察した結
果、繊維の表面に幅0.1〜0.2μｍ、長さ0.5〜3μｍ
のミクロフイブリル状構造物が繊維軸方向に配列
しているのが認められた。また、このミクロフイ
ブリル状構造物が集合して、幅0.5〜5μｍ、繊維
軸方向への長さが少なくとも100μｍ、長いもの
は350μｍ以上のフイブリル状構造物が形成され
ているのが観察された。この繊維の引掛強伸度積
は284で、従来品の131に比較して、高い値を示し
た。

また、水洗後の繊維を取り出して、メタノール
で洗浄し、風乾した繊維を、メタクリレート樹脂
に包埋し、約0.1μｍの繊維軸に垂直な超薄切片を
作製し、真空蒸着装置中でカーボン蒸着後、包埋
樹脂をクロロホルムで溶解した後、透過型電子顕
微鏡で、加速電圧100KVで観察したところ、倍
率50000倍で200Å以上の大きさのボイドは全く存
在しなかつた。

この繊維を利用して、カツトパイルのカツト長
10mmのカーペツトを作製して、圧縮回復率を測定
した。測定は0.2Kg／cm³の荷重を１万回付与した
後の高さ減少率を計測することにより行つた。そ
の結果、本発明の繊維の高さ減少率は、もとの高
さに対して14％と、従来の繊維の28％に比較して
極めて小さいものであつた。

また、本発明の繊維をカチオン染料で浴比１：
50、100℃で60分間染色した結果、肉眼判定で５
級と従来の繊維の３級（ルート標準糸を３級対称
サンプルにした）に比較して、極めて良好な深み
のある発色性を示した。

実施例 ２ アクリロニトリル91.5％、アクリル酸メチル８
％、メタリルスルホン酸ソーダ0.5％の共重合体
を、25℃で市販の95容量％ジメチルアセトアミド
溶液に溶解し、20重量％の紡糸原液を調製した。

ついで、この原液を孔径0.2mm、孔数100のノズ
ルを使用して、凝固浴中へ押出した。この時、凝
固浴は75重量％ジメチルアセトアミド水溶液で構
成され、温度は25℃であつた。引き続き、75重量
％ジメチルアセトアミド水溶液から構成された、
浴温度60℃の延伸浴で、10倍に延伸した。延伸を
完了した繊維は、水洗後130℃の熱風中で十分乾
燥し、120℃の水蒸気中で熱弛緩処理を行つた。

得られた繊維を走査型電子顕微鏡で観察した結
果、繊維の表面に幅0.1〜0.2μｍ、長さ0.5〜3μｍ
のミクロフイブリル状構造物が繊維軸方向に配列
しているのが観察された。また、このミクロフイ
ブリル状構造物が集合して、幅0.5〜5μｍ、繊維
軸方向への長さが少なくとも100μｍ以上、長い
ものは300μｍはあるフイブリル状構造物が観察
された。

また、実施例１と同様の方法で、水洗後の繊維
を取り出して、透過型電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、200Å以上の大きさのボイドは、全く存在し
なかつた。この繊維の引掛強伸度積は261であつ
た。

実施例 ３ アクリロニトリル91.5％、アクリル酸メチル８
％、メタリルスルホン酸ソーダ0.5％の共重合体
を、25℃で、市販の95容量％のジメチルホルムア
ミド溶液に溶解し、16重量％の紡糸原液を調製し
た。

ついで、この原液を孔径0.2mm、孔数100のノズ
ルを使用して、凝固浴中へ押出した。この時、凝
固浴は75重量％ジメチルホルムアミド水溶液で構
成され、温度は25℃であつた。引き続き、77重量
％ジメチルホルムアミド水溶液から構成された、
浴温度60℃の延伸浴で10倍に延伸した。延伸を完
了した繊維は、水洗後130℃の熱風中で十分乾燥
し、120℃の水蒸気中で熱弛緩処理を行つた。

得られた繊維を走査型電子顕微鏡で観察した結
果、繊維の表面に繊維軸方向に配列した幅0.1〜
0.2μｍ、長さ0.5〜3μｍのミクロフイブリル状構
造物と直径が0.1〜0.2μｍの粒子状物が存在して
いるのが観察された。また、このミクロフイブリ
ル状構造物が集合して、幅0.5〜5μｍ、繊維軸方
向への長さが70μｍ〜150μｍはあるフイブリル状
構造物が観察された。この繊維の引掛強伸度積は
234であつた。またカーペツトに使用した時の高
さ減少率は16％であつた。

実施例 ４ アクリロニトリル91.5％、アクリル酸メチル８
％、メタリルスルホン酸ソーダ0.5％の共重合体
を、25℃で、市販の95容量％ジメチルスルホキシ
ド溶液に溶解し、16重量％の紡糸原液を調製し
た。

ついで、この原液を、孔径0.2mm、孔数100のノ
ズルを使用して凝固浴へ押し出した。この時、凝
固液は、75重量％ジメチルスルホキシド水溶液で
構成され、温度は25℃であつた。引き続き、75重
量％ジメチルスルホキシド水溶液から構成され
た、浴温度65℃の延伸浴で10倍に延伸した。延伸
を完了した繊維を、水洗後130℃の熱風中で十分
乾燥し、120℃の水蒸気中で熱弛緩処理を行なつ
た。

得られた繊維を走査型電子顕微鏡で観察した結
果、繊維の表面に、繊維軸方向に配列した幅0.1
〜0.2μｍ、長さ0.5〜3μｍのミクロフイブリル状
構造物と直径が0.1〜0.2μｍの粒子状物が存在し
ているのが観察された。また、このミクロフイブ
リル状構造物が集合して、幅0.5〜5μｍ、繊維軸
方向への長さが少なくとも50μｍ以上はあるフイ
ブリル状構造物が観察された。この繊維の引掛強
伸度積は226であつた。

実施例 ５ アクリロニトリル91.5％、アクリル酸メチル８
％、メタリルスルホン酸ソーダ0.5％の共重合体
を、０℃で、50％のチオシアン酸ソーダ水溶液に
溶解し、12重量％の紡糸原液を調製した。

ついで、この原液を、孔径0.2mm、孔数100のノ
ズルを使用して凝固浴へ押し出した。この時、凝
固浴は35重量％のチオシアン酸ソーダ水溶液で構
成され、温度は３℃であつた。引き続き、35重量
％チオシアン酸ソーダ水溶液から構成された、浴
温度60℃の延伸浴で10倍に延伸した。延伸を完了
した繊維を、水洗後130℃の熱風中で十分乾燥し、
120℃の水蒸気中で熱弛熱処理を行なつた。

得られた繊維を走査型電子顕微鏡で観察した結
果、繊維表面に、繊維軸方向に配列した幅0.1〜
0.2μｍ、長さ0.5〜3μｍのミクロフイブリル状構
造部が形成されているのが観察された。また、こ
のミクロフイブリル状構造物が集合して、幅0.5
〜5μｍ、繊維軸方向への長さが少なくとも60μｍ
以上はあるフイブリル状構造物が観察された。こ
の繊維の引掛強伸度積は234であつた。

比較例 １ アクリロニトリル91.5％、アクリル酸メチル８
％、メタリルスルホン酸ソーダ0.5％の共重合体
を、０℃で、67％硝酸水溶液に溶解し、16重量％
の紡糸原液を調製した。

ついで、この原液を、孔径0.2mm、孔数100のノ
ズルを使用して凝固浴へ押し出した。この時凝固
浴は、35重量％の硝酸水溶液で構成され、温度は
２℃であつた。引き続いて、35重量％の硝酸水溶
液から構成された60℃の延伸浴で10倍に延伸し
た。延伸を完了した繊維を、水洗後130℃の熱風
中で十分乾燥し、120℃の水蒸気中で熱弛緩処理
を行なつた。この繊維の引掛強伸度積は123であ
つた。実施例１と同様に水洗後の繊維を透過型電
子顕微鏡で観察したところ、200〜2000Åのボイ
ドが、断面全体に観察され、表面には0.5μｍ程度
のボイドのないスキン層が観察された。

得られた繊維を走査型電子顕微鏡で観察したと
ころ、ミクロフイブリル状構造物や粒子状物は全
く観察されず、表面に繊維軸方向にほぼ平行に、
５〜10μｍの筋が観察された。

この繊維をカチオン染料で染色すると発色性が
悪く、肉眼判定で２級であつた。

また、この繊維を利用して、カツトパイルのカ
ーペツトを作製して、実施例１と同様の高さ減少
率を計測したところ、35％と極めて悪い結果であ
つた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１で得られた、本発明の繊維
を走査型電子顕微鏡で観察した場合の表面構造で
ある。ａは加速電圧5KVで、3000倍の倍率で観
察した時のフイブリル状構造で、スケールは10μ
ｍを示す。ｂは加速電圧15KVで、10000倍の倍
率で観察した時のミクロフイブリル状構造で、ス
ケールは1μｍを示す。第２図は、比較列１で得
られた従来の繊維を第１図と同様の条件で観察し
た場合の表面構造を示す。第１図の場合と同様
に、ａは加速電圧5KVで、3000倍の倍率の場合
であり、ｂは加速電圧15KVで、10000倍の倍率
の場合である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 50重量％以上のアクリロニトリル単位を含有
   するアクリロニトリル系重合体から実質的になる
   繊維であつて、繊維の表面がスキン層を有さず、
   かつ、幅0.01〜0.5μｍ、長さ0.05〜10μｍの粒子状
   及び／又はミクロフイブリル状構造物と、該粒子
   状及び／又はミクロフイブリル状構造物が集合し
   て形成された幅0.1〜10μｍ、長さ50μｍ以上のフ
   イブリル状構造物とで構成されており、内部に実
   質的にボイドが存在しないアクリル系繊維。 ２ 50重量％以上のアクリロニトリル単位を含有
   するアクリロニトリル系重合体とその溶剤から調
   製されたドープを使用し、該溶剤と凝固剤からな
   る凝固浴にドープを吐出して、湿式法により繊維
   を成形する方法において、ドープをスキン層形成
   不能濃度範囲に設定された凝固浴に紡出し、つい
   で、スキン層形成不能濃度範囲に設定された延伸
   浴で２倍以上延伸することを特徴とするアクリル
   系繊維の製法。