JPH0567218B2 - - Google Patents

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JPH0567218B2
JPH0567218B2 JP11337186A JP11337186A JPH0567218B2 JP H0567218 B2 JPH0567218 B2 JP H0567218B2 JP 11337186 A JP11337186 A JP 11337186A JP 11337186 A JP11337186 A JP 11337186A JP H0567218 B2 JPH0567218 B2 JP H0567218B2
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JP
Japan
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light
present
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JP11337186A
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JPS62269141A (ja
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Fumio Ishii
Hajime Wada
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPS62269141A publication Critical patent/JPS62269141A/ja
Publication of JPH0567218B2 publication Critical patent/JPH0567218B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/36Couplers containing compounds with active methylene groups
    • G03C7/38Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
    • G03C7/381Heterocyclic compounds
    • G03C7/382Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings
    • G03C7/3825Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms
    • G03C7/3835Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms four nitrogen atoms

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は好ましくない副吸収がなく、高発色性
で、保存性、特に耐光性及び耐ホルマリン性の改
良されたマゼンタ色素画像を形成するところのマ
ゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光
材料に関する。更に詳しくは、新規なマゼンタカ
プラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。 〔従来の技術〕 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、露光されたハロゲン化銀粒子を芳香族第1級
アミン系発色現像主薬により還元し、この際生成
される前記発色現像主薬の酸化体とイエロー、マ
ゼンタ及びシアンの各色素を形成するカプラーと
のカツプリングにより、色素画像を得ることがで
きる。 前記マゼンタ色素を形成する為に従来より実用
に供されているカプラーはピラゾロン型カプラー
であるが、これは好ましくない副吸収を有すると
共に、保存性、特にホルマリンガスに対する耐性
(ホルマリン耐性)に乏しいという問題点を有し
ている。 上記問題点を改良するために、これまで種々の
1H−ピラゾロ〔3,2−C〕−s−トリアゾール
系マゼンタカプラーが提案されている。例えば米
国特許第3725067号、英国特許第1252418号、同第
1334515号に記載されたものがある。 いずれの特許に記載の化合物も、勿論副吸収と
いう点ではピラゾロン系マゼンタカプラーに優る
がホルマリン耐性の改良は不十分であり、また発
色性、画像の耐光性という点での改良はほとんど
なされていない。リサーチ・デイスクロージヤー
(Research disclosure)12443号記載の化合物も
発色性という点で全く実用に供し得ない。特開昭
58−42045に記載の1H−ピラゾロ〔3,2−C〕
−s−トリアゾール型マゼンタカプラーは、ホル
マリン耐性の改良及び発色性という点では著し改
良されているが、やはり耐光性の改良はほとんど
なされていない。 特開昭59−99437号、同59−125732号に記載の
カプラーも発色性の改良はなされているが、記載
カプラーに基づく色素画像の耐光性という点では
相変わらず改良のあとがみられない。 特開昭59−125732号記載の技術は、単に併用す
る添加剤によつて画像の耐光性が改善されている
に過ぎない。ただ、特開昭59−99437号の明細書
記載の化合物例19のカプラーについては、わずか
に耐光性は改良されているがいまだ十分とは言え
ない。 すなわち、これまで副吸収がなく、かつホルマ
リン耐性が高いということで注目されてきた1H
−ピラゾロ〔3,2C〕−s−トリアゾール系マゼ
ンタカプラーも色素画像の耐光性についてはほと
んど改良がなされてきていないと言える。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、好ましくは副吸収がなく、耐
光性及びホルマリン耐性がよく、しかも発色性の
高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。 〔発明の構成〕 前記した本発明の目的は、支持体上に少なくと
も一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも一層中に、1H−ピラゾロ
〔3,2−C〕−s−トリアゾール型マゼンタカプ
ラーの6位が置換もしくは未置換のシクロアルキ
ル基で置換されたマゼンタカプラーを含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料によつて達成される。 ここでいう1H−ピラゾロ〔3,2−C〕−s−
トリアゾール型マゼンタカプラーは、下記一般式
〔〕で表される。 一般式〔〕
【化】 但し、上記一般式〔〕中R1は、置換もしく
は未置換のシクロアルキル基を表わす。 R2は水素原子または置換基を表わす。 Xは、水素原子または発色現像主薬の酸化体と
のカツプリング反応により離脱し得る基を表わ
す。 前記一般式〔〕のR1で示されるシクロアル
キル基としては、3〜7員のシクロアルキル基が
合成の容易性から好ましい。 前記のR1で示されるシクロアルキル基に置換
し得る置換基としては、例えばハロゲン原子(フ
ツ素原子、塩素原子、臭素原子等)、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、ニトロ基、アシノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルカボニル基、アリ
ールカルボニル基、アルキルスルホンアミド基、
アリールスルホンアミド基、アルキルスルフアモ
イル基、アリールスルフアモイル基、アシルアミ
ノ基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバ
モイル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アルキルスルフイニル基、アリールス
ルフイニル基、アルキルカルボニルオキシ基、ア
リールカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、アミノ基、または一、二級の
アミノ基等を挙げることができる。 前記一般式〔〕のR2で示される置換基は具
体的には、ハロゲン原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、
アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
基、スルホニル基、スルフイニル基、カルバモイ
ル基、スルフアモイル基、シアノ基、スピロ化合
物残基、有機炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールアキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、
ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、もしくはヘテロ環チオ基である。 次に、前記一般式〔〕で表されるマゲンタカ
プラーについて更に詳述に説明する。 一般式〔〕においては、R2で示されるハロ
ゲン原子としては、例えば塩基原子、臭素原子、
フツ素原子が挙げられる。 前記一般式〔〕のR2で表されるアルキル基
としては、炭素数1〜32のものがよく、アルケニ
ル基、アルキニル基としては炭素数2〜32のもの
がよく、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
としては炭素数3〜12のものがよく、特に5〜7
のものが好ましく、また前記アルキル基、アルケ
ニル基またはアルキニル基は直鎖でも分岐でもよ
い。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は置換基(例えばアリール、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモイル、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル
の如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はヘテロ原子を介して置換するもの、具体的には
ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ等の酸素原子を介して置換するもの、
ニトロ、アミノ(ジアルキルアミノ等を含む)、
スルフアモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アシル
アミノスルホンアミド、イミド、ウレイド等の窒
素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、ア
リールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフ
イニル、スルフアモイル等の硫黄原子を介して置
換するもの、スルホニル等の燐原子を介して置換
するもの等)を有していてもよい。 具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘ
プタデシル基、1−ヘキシルノニル基、1,1′−
ジペンチルノニル基、2−クロル−t−ブチル
基、トリフルオロメチル基、1−エトキシトリデ
シル基、1−メトキシイソプロピル基、メタンス
ルホニルエチル基、2,4−ジ−t−アミルフエ
ノキシメチル基、アニリノ基、1−フエニルイソ
プロピル基、3−m−ブタンスルホンアミノフエ
ノキシプロピル基、3−4′−{α−〔4″(p−ヒド
ロキシベンゼンスルホニル)フエノキシ〕ドデカ
ノイルアミノ}フエニルプロピル基、3−{4′−
〔α−(2″,4″−ジ−t−アミルフエノキシ)ブタ
ンアミド〕フエニル}−プロピル基、4−〔α−
(o−クロロフエノキシ)テトラデカンアミドフ
エノキシ〕プロピル基、アリル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。 R2で表されるアリール基としては、フエニル
基が好ましく、このアリール基は置換基(例え
ば、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基
等)を有していてもよい。 具体的には、フエニル基、4−t−ブチルフエ
ニル基、2,4−ジ−t−アミノフエニル基、4
−テトラデカンアミドフエニル基、ヘキサデシロ
キシフエニル基、4′−〔α−(4″−t−ブチルフエ
ノキシ)テトラデカンアミド〕フエニル基等が挙
げられる。 R2で表されるヘテロ環基としては、5〜7員
のものが好ましく、このものは置換されていても
よく、また縮合していてもよい。具体的には2−
フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル
基、2−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。 R2で表されるアシル基としては、例えばアセ
チル基、フエニルアセチル基、ドデカノイル基、
α−2,4−ジ−t−アミノフエノキシブタノイ
ル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、
3−ペンタデシルオキシベンゾイル基、p−クロ
ルベンゾイル基等のアリールカルボニル基等が挙
げられる。 R2で表されるスルホニル基としては、メチル
スルホニル基、ドデシルスルホニル基の如きアル
キルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、p−
トルエンスルホニル基の如きアリールスルホニル
基等が挙げられる。 R2で表されるスルフイニル基としては、エチ
ルスルフイニル基、オクチルスルフイニル基、3
−フエノキシブチルフイニル基の如きアルキルス
ルフイニル基、フエニルスルフイニル基、m−ペ
タデシルフエニルスルフイニル基の如きアリール
スルフイニル基等が挙げられる。 R2で表されるカルバモイル基は、アルキル基、
アリール基(好ましくはフエニル基)等で置換さ
れていてもよく、例えばN−メチルカルバモイル
基、N,N−ジブチルカルバモイル基、N−(2
−ペンタデシルオクチルエチル)カルバモイル
基、N−エチル−N−ドデシルカルバモイル基、
N−{3−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)
プロピル}カルバモイル基等が挙げられる。 R2で表されるスルフアモイル基は、アルキル
基、アリール基(好ましくはフエニル基)等で置
換されていてもよく、例えばN−プロピルスルフ
アモイル基、N,N−ジエチルスルフアモイル
基、N−(2−ペンタデシルオキシエチル)スル
フアモイル基、N−エチル−N−ドデシルスルフ
アモイル基、N−フエニルスルフアモイル基等が
挙げられる。 R2で表されるスピロ化合物残基としては、例
えばスピロ〔3.3〕ヘプタン−1イル等が挙げら
れる。 R2で表される有機炭化化合物残基としては、
例えばビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン−1−イル、
トリシクロ〔3.3.1.1〕デカ−1−イル、7,7−
ジメチル−ビシクロ〔2,2,1〕ヘプタン−1
−イル等が挙げられる。 R2で表されるアルコキシ基は、更に前記アル
キル基への置換基として挙げたものを置換してい
てもよく、例えばメトキシ基、プロポキシ基、2
−エトキシエトキシ基、ペンタデシルオキシ基、
2−ドデシルオキシエトキシ基、フエネチルオキ
シエトキシ基等が挙げられる。 R2で表されるアリールオキシ基としては、フ
エニルオキシが好ましく、アリール核は更に前記
アリール基への置換基または原子として挙げたも
ので置換されていてもよく、例えばフエノキシ
基、p−t−ブチルフエノキシ基、m−ペンタデ
シルフエノキシ基等が挙げられる。 R2で表されるヘテロ環オキシ基としては、5
〜7員のヘテロ環を有するものが好ましく、該ヘ
テロ環は更に置換基を有してもよく、例えば、
3,4,5,6−テトラヒドロピラニル−2−オ
キシ基、1−フエニルテトラゾール−5−オキシ
基が挙げられる。 R2で表されるアシルオキシ基としては、例え
ばアルキルカルボニル基、アリールカルボニルオ
キシ基等が挙げられ、更にこのものは置換基を有
していてもよく、具体的にはアセチルオキシ基、
α−クロルアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基等が挙げられる。 R2で表されるカルバモイルオキウー基は、ア
ルキル基、アリール基等で置換されていてもよ
く、例えばN−エチルカルバモイルオキシ基、
N,N−ジエチルカルバモイルオキシ基、N−フ
エニルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。 R2で表されるアミノ基はアルキル基、アリー
ル基(好ましくはフエニル基)等で置換されてい
てもよく、例えばエチルアミノ基、アニリノ基、
m−クロルアニリノ基、3−ペンタデシルオキシ
カルボニルアニリノ基、2−クロル−5−ヘキサ
デカンアミドアニリド基等が挙げられる。 R2で表されるアシルアミノ基としては、アル
キルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルア
ミノ基(好ましくはフエニルカルボニルアミノ
基)等が挙げられ、更に置換基を有していしても
よく、この置換基としては例えば具体的にはアセ
トアミド基、α−エチルプロパンアミド基、N−
フエニルアセトアミド基、ドデカンアミド基、
2,4−ジ−t−アミルフエノキシアセトアミド
基、α−3−t−ブチル−4−ヒドロキシフエノ
キシブタンアミド基等が挙げられる。 R2で表されるスルホンアミド基としては、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスホニルア
ミノ基等が挙げられ、更に置換基を有してもよ
い。置換基としては例えば具体的にはメチルスル
ホニルアミノ基、ペンタデシルスルホニルアミノ
基、ベンゼンスルホンアミド基、p−トルエンス
ルホンアミド基、2−メトキシ−5−t−アミル
ベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。 R2で表されるイミド基は、開鎖状のものでも、
環状のものでもよく、また置換基を有していても
よく、例えばコハク酸イミド基、3−ヘプタデシ
ルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタル
イミド基等が挙げられる。 R2で表されるウレイド基は、アルキル基、ア
リール基(好ましくはフエニル基)等により置換
されていてもよく、例えばN−エチルウレイド
基、N−メチル−N−デシルウレイド基、N−フ
エニルウレウイド基、N−p−トリウレイド基等
が挙げられる。 R2で表されるスルフアモイルアミノ基は、ア
ルキル基、アリール基(好ましくはフエニル基)
等で置換されていてもよく、例えばN,N−ジブ
チルスルフアモイルアミノ基、N−メチルスルフ
アモイルアミノ基、N−フエニルスルフアモイル
アミノ基等が挙げられる。 R2で表されるアルコキシカルボニルアミノ基
としては、更に置換基を有してもよく、例えばメ
トキシカルボニルアミノ基、メトキシエトキシカ
ルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニ
ルアミノ基等が挙げられる。 ボニルアミノ基等が挙げられるい。 R2で表されるアリールオキシカルボニルアミ
ノ基は、置換基を有していてもよく、例えばフエ
ノキシカルボニルアミノ基、4−メチルフエノキ
シカルボニルアミノ基が挙げられる。 R2で表されるアルコキシカルボニル基は、更
に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカ
ルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカル
ボニル基、エトキシメトキシカルボニルオキシ
基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げられ
る。 R2で表されるアリールオキシカルボニル基は、
更に置換基を有していてもよく、例えばフエヘノ
キシカルボニル基、p−クロルフエノキシカルボ
ニル基、m−ペンタデシルオキシフエノキシカル
ボニル基等が挙げられる。 R2で表されるアルキルチオ基は、更に置換基
を有していてもよく、例えば、エチルチオ基、ド
デシルチオ基、オクタデシルチオ基、フエネチル
チオ基、3−フエノキシプロピルチオ基が挙げら
れる。 R2で表されるアリールチオ基は、フエニルチ
オ基が好ましく、更に置換基を有してもよく、例
えば、フエニルチオ基、p−メトキシフエニルチ
オ基、2−t−オクチルフエニルチオ基、3−オ
クタデシルフエニルチオ基、2−カルボキシフエ
ニルチオ基、p−アセトアミノフエニルチオ基等
が挙げられる。 R2で表されるヘテロ環チオ基としては、5〜
7員のヘテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を
有してもよく、また置換基を有していてもよい。
例えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、2,4−ジフエノキシ−1,3,5−
トリアゾール−6−チオ基が挙げられる。 前記一般式〔〕のXで示される発色現像主薬
の酸化体とのカツプリング反応により離脱しうる
基としては、ハロゲン原子(例えばフウ素原子、
塩素原子、臭素原子等)、アミノ基、置換アミノ
基(例えばアシルアミノ基、ジアシルアミノ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基等)、アゾ
基、アリールオキシ基(例えばフエノキシ基、p
−メトキシフエノキシ基、p−ブタンスルホンア
ミドフエノキシ基、p−カルボキシフエノキシ基
等)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキ
シ基、2−メトキシエチルオキシ基等)、アリー
ルチオ基(例えばフエニルチオ基、p−カルボキ
シフエニルチオ基等)、アルキルチオ基(例えば
メチルチオ基、2−ヒドロキシエチルチオ基等)、
ヘテロ環チオ基(例えば1−エチルテトラゾール
−5−チオイル基、2−ピリジルチオ基等)、ヘ
テロ環基(例えば1−ピラゾリル基、1−イミダ
ゾリル基、2,5−ピラゾリンジオン−1−イル
基等)、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
アルコキシカルボニル基等が挙げられる。 次に前記の一般式〔〕で表されるマゼンタカ
プラーの具体例を以下(1)〜(24)に示すが、当然
のことながら本発明はこれらに限定されるもので
はない。
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】 具体的な合成例については、後記する。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は支持体お
よび該支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を含む親水性コロイド層を塗設してなつてい
る。そしてこの親水性コロド層は、支持体の少な
くとも片面に塗設されている。上記ハロゲン化銀
乳剤は支持体上に直接塗設されるか、あるいはハ
ロゲン化銀乳剤を含まない親水性コロイド層を介
して塗設され、該ハロゲン化銀乳剤の上にさらに
保護層として親水性コロイド層を塗設してもよ
い。また、ハロゲン化銀乳剤層は異なる感度、例
えば高感度および低感度のハロゲン化銀乳剤層に
分けてもよい。この場合、感度の異なるハロゲン
化銀乳剤層は、これらの層の間に、親水性コロイ
ド層の中間層を設けてもよいし、またハロゲン化
銀乳剤層と保護層との間には中間層も設けてもよ
い。 本発明で用いる化合物例えば一般式〔〕で示
されるマゼンタカプラーは、支持体の少なくとも
片面に塗設された親水性コロイド層に含有されて
いればよいが、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層に含有されていることが好ましい。 本発明の写真材料は、本発明に係るマゼンタカ
プラーを添加する量は、銀1モルあたり、1.5×
10-3モル〜7.5×10-1モルの範囲が好ましく、よ
り好ましくは1×10-2モル〜5×10-1モルの範囲
である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えば
カラーネガのネガ及びポジフイルムならびにカラ
ー印画紙などであることができるが、とりわけ直
接観賞用に供されるカラー印画紙である場合に本
発明のハロゲン化銀写真感光材料の効果が有効に
発揮される。 このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、単色用のものでも多色
用のものでもよい。多色用ハロゲン化銀写真感光
材料の場合には、減色法色再現を行うために、通
常は写真用カプラーとして、マゼンタ、イエロー
及びシアンの各カプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層、ならびに比感光性層が支持体上の少なく
とも一方の面に適宜の層数及び順序で積層した構
造を有しているが、該層数及び層順は重点性能、
使用目的によつて便宜変更してもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ハロゲ
ン化銀乳剤にハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハ
ロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いる
ことができる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハ
ロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法、アンモニア
法のいずれかで得られたものでもよい。該粒子は
一時に成長させてもよいし、種粒子をつくつた
後、成長させてもよい。種粒子をつくる方法と成
長させる方法は同じであつても、異なつてもよ
い。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオン
を同時に混合しても、いずれか一方が存在する中
に、他方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀
結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハライドイオ
ンと銀イオンを混合釜内のPH、pAgをコントロー
ルしつつ逐次同時に添加することにより、成長さ
せてもよい。成長後にコンバージヨン法を用い
て、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤の製造時に、必
要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることによ
り、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ、粒子の形
状、粒子サイズ分布、粒子の成長速度をコントロ
ールできる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハ
ロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び/ま
たは成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、
鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩または錯塩、ロ
ジウム塩または錯塩、鉄塩または錯塩を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部に及び/または粒子
表面に包含させることができ、また適当な還元的
雰囲気におくことにより、粒子内部及び/または
粒子表面に還元増環核を付与できる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化
銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去
してもよいし、あるいは含有させたままでよい。
該塩類を除去する場合には、リサーチ・デイスク
ロージヤー17634号記載の方法に基づいて行うこ
とができる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハ
ロゲン化銀粒子は、内部と表面が均一な層から成
つていてもよいし、異なる層から成つてもよい。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハ
ロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成さ
れるような粒子であつてもよく、また主として粒
子内部に形成されるような粒子でもよい。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハ
ロゲン化銀粒子は、規則的な結晶形を持つもので
もよいし、球形や板状のような変則的な結晶形を
持つものでもよい。これら粒子において、〔1、
0、0〕面と〔1、1、1〕面の比率は任意のも
のが使用できる。また、これら結晶形の複数形を
持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合さ
れてもよい。 本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、別々に形
成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用
いてもよい。 本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、常法によ
り化学増感してよい。すなわち、銀イオンと反応
できる硫黄を含む化合物や、活性ゼラチンを用い
る硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレ増感
法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他の
貴金属化合物も用いる貴金属増感法等を単独また
は組み合わせて用いることができる。 本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、写真業界
において増感色素として知られている色素を用い
て、所望の波長域に光学的に増感できる。増感色
素は単独で用いてもよいが、2種以上を組み合わ
せて用いてもよい。増感色素とともにそれ自身分
光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実
質的に吸収しない化合物であつて、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させて
もよい。 本発明で用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中、あるいは写真処理中のカ
ブリの防止及び/または写真性能を安定に保つこ
とを目的として、化学熟成中及び/または化学熟
成の終了時、及び/または化学熟成の終了後、ハ
ロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤または安定剤として知られてい
る化合物を加えることができる。 本発明で用いるハロゲン化銀乳剤のバインダー
(または保護コロイド)としては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外にゼラチン誘導
体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一ある
いは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親
水性コロイドも用いることができる。 本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水
性コロイド層は、バインダー(または保護コロイ
ド)分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単
独または併用することにより硬膜される。硬膜剤
は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度
に、感光材料を硬膜できる量添加することが望ま
しいが、処理液中に硬膜剤を加えることも可能で
ある。 本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/
または他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加できる。 本発明の感光材料の写真乳剤層その他の親水性
コロイド層は、寸法安定性の改良などを目的とし
て、水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物
(ラテツクス)を含むことができる。 本発明をハロゲン化銀多色カラー写真感光材料
に適用する場合、その乳剤層には、発色現像処理
において、芳香族第1級アミン現像剤(例えばp
−フエニレンジアミン誘導体や、アミノフエノー
ル誘導体等)の酸化体とカツプリング反応を行い
色素を形成する、色素形成カプラーが用いられ
る。該色素形成性カプラーは、各々の乳剤層に対
して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が
形成されるように選択されるのが普通であり、青
色光感光性乳剤層にはイエロー色素形状カプラー
が、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成カ
プラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応
じて上記組み合わせと異なつた用い方で、ハオゲ
ン化銀カラー写真感光材料を作つてもよい。 イエロー色素形成カプラーとしては、アシルア
セトアミドカプラー(例えば、ベンゾイルアセト
アニリド類、ピバロイルアセトアニリド類等)、
マゼンタ色素形成カプラーとしては、本発明に係
るカプラー以外に5−ピラゾロンカプラー、ピラ
ゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾロトリ
アゾール、閉鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、シアン色素形成カプラーとしては、ナフ
トールカプラー及びフエノールカプラー等があ
る。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基
と呼ばれるカプラーを非拡散化する、炭素数8以
上の基を有することが望ましい。また、これら色
素形成カプラーは、1分子の色素が形成されるた
めに4分子の銀イオンが還元される必要がある4
等量性であつても、2分子の銀イオンが還元され
るだけでよい2等量性のどちらでもよい。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない
色素形成性カプラー等の疏水性化合物は、固体分
散法、ラテツクス分散法、水中油滴型乳化分散法
等種々の方法を用いることができ、これはカプラ
ー等の疏水性化合物の化学構造等に応じて適宜選
択することができる。水中油滴型乳化分散法は、
カプラー等の疏水性添加物を分散させる種々の方
法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の高沸点
有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び/または水
溶性有機溶媒を併用し、ゼラチン水溶液などの親
水性バインダー中に界面活性剤を用いる撹拌器、
ホモジナイザー、コロイドミル、フロージツトミ
キサー、超音波装置等の分散手段を用いて乳化分
散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加
すればよい。分散液または分散と同時に低沸点有
機溶媒を除去する工程を入れてもよい。 高沸点油剤としては、現像主薬の酸化体と反応
しないフエノール誘導体、フタル酸エステル、リ
ン酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エス
テル、アルキルアミド、脂肪酸エステル、トミメ
シン酸エステル等の沸点150℃以上の有機溶媒が
用いられる。 疏水性化合物を低沸点溶媒単独または高沸点溶
媒と併用した溶媒に溶かし、機械的または超音波
を用いて水中に分散する時の分散助剤として、ア
ニオン性活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオ
ン性界面活性剤を用いることができる。 本発明を用いたカラー写真感光材料の乳剤層間
で(同一感色性層間及び/または異なつた感色性
層間)、現像主薬の酸化体または電子移動剤が移
動して色濁りが生じたり、鮮鋭性の劣化、粒状性
が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用
い得る。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよい
し、中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に
用いてもよい。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤を用いたカラー
感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安
定剤を用いることができる。 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性
コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電することに
起因する放電によるカブリ防止、画像のUV光に
よる劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んで
いてもよい。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤を用いたカラー
感光材料には、フイター層、ハレーシヨン防止層
及び/またはイラジエーシヨン防止層等の補助層
を設けることができる。これらの層中及び/また
は乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料よ
り流出するか、もしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。 本発明のハロゲン化銀感光材料のハロゲン化銀
乳剤層及び/またはその他の親水性コロイド層
に、感光材料の光沢を低減する加筆性を高める、
感材相互のくつつき防止等を目標としてマツト材
を添加できる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤を用いた感光材
料の滑り摩擦を低減させるために、滑剤を添加で
きる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤を用いた感光材
料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層していな
い側の帯電防止層に用いられることもあるし、乳
剤層及び/または支持体に対して乳剤層が積層さ
れている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用い
られもよい。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤を用いた感光材
料の写真乳剤層及び/または他の親水性コロイド
層には、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、
乳化分散、接着防止及び(現像促進、硬調化、増
感等の)写真特性改良等を目的として、種々の界
面活性剤を用いることができる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤を用いた感光材
料は写真乳剤層、その他の層はバライタ層または
α−オレフインポリマー等をラミネートした紙、
合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、
硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
イト、ポリアミド等の半合成または合成高分子か
らなるフイルムや、ガラス、金属、陶器等の剛体
等に塗布できる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に
応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火
焔処理等を施した後、直接または(支持体表面の
接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬
さ、ハレーシヨン防止性、摩擦特性及び/または
その他の特性を向上するための、1または2以上
の下塗層)を介して塗布されてもよい。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤を用いた写真感
光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に
増粘剤を用いてもよい。塗布法としては2種以上
の層を同時に塗布することのできるエクストルー
ジヨンコーテイング及びカーテンコーテイングが
特に有用である。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成
する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の
電磁波を用いて露光できる。光源としては、自然
光(日光)、タングステン電灯、螢光灯、キセノ
ンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラツシユ
灯、陰極線管フライングスポツト、各種レーザー
光、発光ダイオード光、電子線、X線、γ線、α
線などによつて励起された螢光体から放出する光
等、種々の光源のいずれでも用いることができ
る。 露光時間は通常カメラで用いられる1ミリ秒か
ら一秒の露光時間は勿論、1マイクロ秒より短い
露光、立てば陰極線管やキセノン閃光灯を用いて
100マイクロ秒〜1マイクロ秒の露光を用いるこ
ともできるし、1秒以上より長い露光も可能であ
る。該露光は連続的に行われても、間欠時に行わ
れてもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界
で行なわれ得るカラー現像を行うことにより画像
を形成することができる。 本発明の感光材料の現像に用いる発色現像液に
使用する芳香族第1級アミン発色現像主薬は、
種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用
されている種々のものが包含される。これらの現
像剤は、アミノフエノール系及びp−フエニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物
は、遊離状態より安定のため一般に塩の形、例え
ば塩酸塩または硫酸面の形で使用される。また、
これらの化合物は一般に発色現像液1について
約0.1〜30gの濃度で使用するのがよく、好まし
くは発色現像液1について約1g〜約1.5gの
濃度で使用する。 アミノフエノール系現像液としては、例えばo
−アミノフエノール、p−アミノフエノール、5
−アミノ−2−オキシトルエン、2−アミノ−3
−オキシトルエン、2−オキシ−3−アミノ−
1、4−ジメチルベンゼン等が含まれる。 特に有用な第1級芳香族アミノ系発色現像剤
は、N,N′−ジアルキル−p−フエニレンジア
ミン系化合物であり、アルキル基及びフエニル基
は任意の置換基で置換されていてもよい。その中
でも特に有用な化合物例としては、N,N′−ジ
エチル−p−フエニレンジアミン塩酸塩、N−メ
チル−p−フエニレンジアミン塩酸塩、N,
N′−ジメチル−p−フエニレンジアミン塩酸塩、
2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルア
ミノ)−トルエン、N−エチル−N−β−メタン
スルホンアミドエチル−3メチル−4−アミノア
ニリド硫酸塩、N−エチル−N−β−ヒドロキシ
エチルアミノアニリン、4−アミノ−3−メチル
−N,N′−ジエチルアニリン、4−アミノ−N
−(2−メトキシエチル)−N−エチル−3−メチ
ルアニリン−p−トルエンスルホネート等を挙げ
ることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理にお
いて使用される発色現像液には、前記第1級芳香
族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現像液
に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の
アルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金
属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、ア
ルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤及び濃厚化剤等を任意に含有せしめるこ
ともできる。この発色現像液のPH値は、通常の7
以上がよく、約10〜約13が好ましい。 本発明の感光材料は、発色現像処理した後、定
着能を有する処理液で処理するが、該定着能を有
する処理液が定着液である場合、その前に漂白処
理を行うことができる。該漂白工程に用いる漂白
剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、該金属
錯塩は、現像によつて生成した金属銀を酸化して
ハロゲン化銀にかえすと同時に発色対の未発色部
を発色させる作用を有するもので、その構成はア
ミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有
機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位し
たものである。このような有機酸の金属錯塩を形
成するために用いられる最も好ましい有機酸とし
ては、ポリカルボン酸またはアミノポリカルボン
酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸または
アミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であつてもよ
い。 これらの具体的代表例としては、遂のものを挙
げることができる。 〔1〕 エチレンジアミンテトラ酢酸 〔2〕 ニトリロトリ酢酸 〔3〕 イミノジ酢酸 〔4〕 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム
塩 〔5〕 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリ
メチルアンモニウム)塩 〔6〕 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 〔7〕 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属
錯塩を漂白剤として含有するとともに、種々の添
加剤を含むことができる。添加剤としては、特に
アルカリハライドまたはアンモニウムハライド、
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナト
リウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤、
金属塩、キレート剤等を含有させることが望まし
い。 また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩
等のPH緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレン
オキサイド類等の通常漂白液に添加するものを添
加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモ
ニウム、亜流酸カリウム、重亜硫酸アンモニウ
ム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メ
タ重亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩や硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各
種の塩からなるPH緩衝剤を単独まるいは2種以上
含むことができる。 漂白定着液(浴)に漂白定着補充剤を補充しな
がら本発明の感光材料の処理を行う場合、該漂白
定着液(浴)にチオ硫硫塩、チオシアン酸塩また
は亜硫酸塩等を含有せしめてもよいし、該漂白定
着補充液にこれらの塩類を含有せしめて処理浴に
補充してもよい。 漂白定着液の活性度を高める為に、漂白定着浴
中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、または酸素の吹き込みを行つ
てもよく、あるいは適当な酸化剤、例えば過酸化
水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を便宜添加してもよ
い。 本発明に係るマゼンタカプラーは、種々の手
法、例えば特公昭46−43947号に記載の合成法に
準じて合成することができる。次に具体的な合成
例を、示す。 合成例 1 (例示化合物(1)の合成) 反応スキームは、以下の通りである。
【化】
【化】
【化】
〔実施例〕
次に、本発明を実施例によつて具体的に説明す
るが、当然のことながら本発明はこれらに限定さ
れるものではない。 実施例 1 第1表に示すような本発明に係るマゼンタカプ
ラー(1)、(2)、(5)、(8)、(10)、(19)、(21)及び後述

比較カプラー1〜3を各々銀1モルに対して0.1
モルずつ取り、カプラー重量の1倍量のトリクレ
ジルホスフエート及び3倍量の酢酸エチルを加
え、60℃に加温して完全に溶解した。この溶液を
アルカノールB(アルキルナフタレンスルホネー
ト、デユポン社製)の5%水溶液120mlを含む5
%ゼラチン水溶液1200mlと混合し、超音波分散機
にて乳化分散し、乳化物を得た。しかる後、この
分散液を緑感性沃臭化銀乳剤み沃化銀6モル%含
有)4Kgに添加し、硬膜剤として1,2−ビス
(ビニルスルホニル)エタンの2%溶液(水:メ
タノール=1:1)120mlを加え、下引きされた
透明なポリエステルベース上に塗布乾燥し、試料
1−1〜1−10を作製した。(塗布銀量20mg/100
cm2)。 このようにして得られた試料を常法に従つてウ
エツジ露光を後、以下の現像処理を行つた。そし
て各試料比感度、ホルマリン耐性及び耐光性を後
述(1)〜(3)のようにして測定すると共に最大濃度を
測定した。 (現像処理工程) 発色現像液 38℃ 3分15秒 漂 白 液 38℃ 4分20秒 水 洗 38℃ 3分15秒 定 着 液 38℃ 4分20秒 水 洗 38℃ 3分15秒 安 定 液 38℃ 1分30秒 乾 燥 47℃〜55℃ 16分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は、下
記の如くである。 (発色現像液組成) 炭酸カリウム 30g 炭酸水素ナトリウム 2.5g 亜硫酸カイルム 5g 臭化ナトリウム 1.3g 沃化カリウム 2mg ヒドロキシアミン硫酸塩 2.5g 塩化ナトリウム 0.6g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.5g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β
−ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 4.8 水酸化カリウム 1.2g 水を加えて1とし、水酸化カリウムまたは20
%を用いて、PH10.06に調整する。 (漂白液組成) エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩 100g エチレンジアミンテトラ酢酸 10g 臭化アンモニウム 150g 氷酢酸 40ml 臭素酸ナトリウム 10g 水を加えて1とし、アンモニア水または氷酢
酸を用いてPH3.5に調整する。 (定着液組成) チオ硫酸アンモニウム 180g 無水亜硫酸ナトリウム 12g メタ重亜硫酸ナトリウム 2.5g エチレンジアミンテトラ酢酸2ナトリウム 0.5g 炭酸ナトリウム 10g 水を加えて1とする。 (安定化液組成) ホルマリン(37%水溶液) 2ml コニダツクス(小西六写真工業(株)製) 5ml 水を加えて1とする。 測定結果を、第1表に示す。第1表から、本発
明に係るカプラーを用いた試料は、発色性が高く
(すなわち比感度がよく、最大濃度も従来と遜色
ない)、ホルマリン耐性及び耐光性もすぐれてい
ることがわかつた。
【表】
【表】 実施例 2 実施例−2に於ける試料1−1〜1−10を実施
例1同様にウエツジ露光し、以下の現像処理を行
つた。これらの結果を第2表に示す。なお非感
度、耐光性の測定は実施例1と同一方法により行
つた。 (現像処理工程) 発色現像 38℃ 3分30秒 漂白定着 33℃ 1分30秒 安定化処理/または水洗処理 25〜30℃ 3分 乾燥 75〜80℃ 2分 各処理工程において、使用した処理液組成は下
記の如くである。 (発色現像液) ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 0.7g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシアミン硫酸塩 3.0g ポリリン酸(TPPS) 2.5g 3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−(β
−メタンスルホンアミドエチル)−アニリン硫酸
塩 5.5g 螢光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンズスル
ホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を1とし、PH10.20に調整す
る。 (漂白定着液) エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄アンモニウム
2水塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 100ml 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でPH7.1に調整し、
水を加えて全量を1とする。 (安定化液) 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−
3−オン 1.0g エチレングリコール 10g 水を加えて1gとする。 第2表の結果からも明らかなように本発明に係
るカプラーを含む試料2−4〜2−10は比較試料
に比べ、発色性に優れ(すなわち比感度がよく、
最大濃度も従来と損色ない)、耐光性に優れてい
ることがわかる。
【表】 実施例 3 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有し
たポリエチレ樹脂コート紙上に順番に塗設するこ
とによりハロゲン化銀カラー写真感光材料を調製
した。 以下の添加量は100cm2当りのものを示す。 (1) 20mgのゼラチン、銀量として5mgの青感性塩
臭化銀乳剤、そして8mgのイエローカプラー及
び0.1mgの2,5−ジ−t−オクチルハイドロ
キノンを溶解した3mgのジ−オクチルフタレー
トカプラー溶媒を含む層。 (2) 12mgのゼラチン、0.5mgの2,5−ジ−t−
オクチルハイドロキノン及び4mgの紫外線吸収
剤を溶解した2mgのジブチルフタレート紫外線
吸収剤溶媒を含む中間層。 (3) 18mgのゼラチン、銀量として4mgの緑感性塩
臭化銀乳剤、そして5mgのマゼンタカプラー及
び0.2mgの2,5−ジ−t−オクチルハイドロ
キノンを溶解した2.5mgのギオクチルフタレー
トカプラー溶媒を含む層。 (4) (2)と同じ組成物を含む中間層。 (5) 16mgのゼラチン、鉄量として4mgの赤感性塩
臭化銀乳剤、そして3.5mgのシアンカプラー及
び0.1mgの2,5−ジ−t−オクチルハイドロ
キノンを溶解した2.0mgのトルクレジルホスフ
エートカプラー溶媒を含む層。 (6) 9mgのゼラチンを含有しているゼラチン保護
層。 (1)から(6)の各層には塗布助剤を添加し、更に(4)
及び(6)の層にはゼラチン架橋剤を添加した。 (2)、(4)の紫外線吸収剤としては、後述の構造の
UV−1とUV−2を混合して用いた。 上記の多層感光材料は、実施例2と同様な処理
をした。カプラーは、イエローカプラー(Y1、
Y−2)、シアンカプラー(C−1〜C−4)と、
本発明に係るマゼンタカラー(1)、(2)、(10)及び実施
例1で用いた比較カプラーを用いた。試料の構成
と試験結果を、第3表に示した。 各試験は、白色露光をした後のマゼンタ濃度に
ついて測定した。 また比感度、最大濃度、耐光性の測定は、実施
例1と同一方法で行つた。 第3表より本発明に係るカプラーは、色素画像
の耐光性が優れていることは明らかであり、また
紫外線吸収剤を使用することによつて更に向上す
ることも明らかとなつた。
【表】
【表】
〔発明の効果〕
上述の如く本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、好ましくない副吸収がなく、耐光性及びホル
マリン耐性がよく、しかも配色性が高いものであ
る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
    剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
    て、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
    に、1H−ピラゾロ〔3,2−C〕−s−トリアゾ
    ール型マゼンタカプラーの6位が、置換もしくは
    未置換のシクロアルキル基で置換されたマゼンタ
    カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
    銀写真感光材料。
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