JPH0569657A - 放電記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐薬品性に優れ薬品類の存在下においても安
定して鮮明かつ正確で精緻な画像を形成することのでき
る放電記録シートを提供する。 【構成】 基体シート１、金属薄膜２、透明樹脂層３か
ら構成され、近接して配置された針状電極と金属薄膜２
との間の放電により金属薄膜２を破壊させて画像を形成
する放電記録シートであって、上記透明樹脂層３内に没
食子酸エステルなどの金属薄膜２をキレート化するキレ
ート化剤を含有させたことを特徴とするもの。そして、
金属薄膜２表面がキレート化されて耐薬品性が向上する
ため、薬品類の存在下においても安定して鮮明かつ正確
で精緻な画像を形成できると共に形成された画像が経時
的に劣化し難い効果を有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、着色された基体シート
とこの基体シート上に順次積層された金属薄膜及び透明
樹脂層とを備えた放電記録シートに係り、特に、耐薬品
性を向上させた放電記録シートの改良に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】このような放電記録シートは従来から良
く知られており、例えば、特開平１−１１５６８８号、
特開平１−１２８８７３号などに記載されている。

【０００３】この放電記録シートａは、図２に示すよう
に着色された基体シートａ１と、この基体シートａ１上
に積層された金属薄膜ａ２と、この金属薄膜ａ２上に積
層され厚さサブミクロン程度の薄い透明樹脂層ａ３とで
構成される。

【０００４】そして、この放電記録シートａを用いて画
像を形成するには、まず、図２に示すように電源ｂの陽
極に接続された金属ロールｃを透明樹脂層ａ３に密着す
ると共に、電源ｂの陰極に接続された針電極ｄを放電記
録シートａの透明樹脂層ａ３側に近接して配置する。こ
の場合、厚さサブミクロン程度の薄い透明樹脂層ａ３は
電荷の移動が可能で金属薄膜ａ１はこの透明樹脂層ａ３
を介して電源ｂと導通するため、針電極ｄを移動しなが
ら選択的に針電極ｄに通電すると通電された針電極ｄと
金属薄膜ａ２との間で放電が生じる。この放電は、通電
された針電極ｄと、この針電極ｄにもっとも近い部位の
金属薄膜ａ２との間で生じ、この部位の金属薄膜ａ２と
透明樹脂層ａ３が破壊されて消失する。そして上記金属
薄膜ａ２の消失に伴い、破壊部位から基体シートａ１が
露出し、こうして、放電により選択的に露出した基体シ
ートａ１の部位は周囲の金属薄膜ａ２の色彩と相違する
ことから、文字、記号、写真画像などの記録像が形成さ
れるものである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところで、上述のよう
に記録像を形成するに際し、上記金属薄膜ａ２と金属ロ
ールｃは透明樹脂層ａ３を介して導通する必要があるた
め、透明樹脂層ａ３は厚さサブミクロン程度の薄いもの
に限られる。

【０００６】しかしながら、この程度の薄い透明樹脂層
では、薬品類、例えばアルカリ性薬品の透過が起こり易
く、アルカリ性薬品などの薬品類の透過により上記金属
薄膜が腐食されて地汚れが生じやすく、鮮明な記録像が
形成され難いという問題点があった。

【０００７】また、放電により透明樹脂層ａ３と金属薄
膜ａ２が消失した記録像部では金属薄膜ａ２の端面が大
気中に露出してしまうため、薬品類により腐食されて上
記記録像が経時的に劣化し易い問題点があった。

【０００８】本発明はこのような問題点に着目してなさ
れたもので、その課題とするところは、耐薬品性に優
れ、薬品類の存在下においても安定して鮮明かつ正確で
精緻な画像を形成できると共に、形成された記録像が経
時的に劣化し難い放電記録シートを提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、請求項１に係
る発明は、着色された基体シートと、この基体シート上
に順次積層された金属薄膜及び透明樹脂層とを備え、こ
の透明樹脂層に近接して配置された針電極と上記金属薄
膜間に放電を起こさせて金属薄膜を選択的に破壊しこの
破壊部位から露出した上記基体シートにより画像を形成
する放電記録シートを前提とし、上記透明樹脂層が金属
薄膜をキレート化するキレート化剤を含有していること
を特徴とするものである。

【００１０】このような技術的手段において上記透明樹
脂層内に含まれるキレート化剤とは、金属薄膜の表面を
キレート化してアルカリ性薬品などの薬品に対する耐性
を向上させるものをいい、例えば没食子酸エステル、ス
テアロイルベンゾイルメタン、メチロールアマイド、ア
ンソラニリックアシッド、ベンゾトリアゾール、２−メ
ルトカプトベンゾチアゾヘル、ベヘニン酸、キノリン、
キノリンエチオダイド、ｏ−トリルチオ尿酸、ｐ−トリ
ルチオ尿酸、プロピルサルファイド、ジアミルアミン、
ホルムアルデヒド、ｐ−チオクレゾールなどが適用でき
る。

【００１１】尚、金属薄膜がアルミニウムから構成され
る場合には、没食子酸エステル、ステアロイルベンゾイ
ルメタン、メチロールアマイドまたはアンソラニリック
アシッドが好ましく、中でも没食子酸エステルが好まし
い。

【００１２】このキレート化剤が含まれる透明樹脂層を
構成する透明樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの塩化ビニル系樹
脂；スチレン樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリアクリル酸
エチル、ポリアクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂の
単独または共重合樹脂；ニトロセルロース；飽和ポリエ
ステル、ブチラール樹脂などの透明熱可塑性樹脂が適用
できる。尚、この透明熱可塑性樹脂に代えて、例えば、
これらの熱可塑性樹脂の末端に架橋剤によって反応する
官能基を結合させ、この官能基を有する樹脂とイソシア
ネートなどの架橋剤を反応させて硬化した樹脂を使用し
てもよい。

【００１３】そして、上記透明樹脂に対し１重量％以
上、好ましくは２重量％以上キレート化剤を配合し、溶
剤に溶解または分散させてその乾燥膜厚が１μｍ以下と
なるように金属薄膜上に塗布、乾燥して溶剤を除去する
ことにより上記透明樹脂層を形成することができる。
尚、この透明樹脂層の加熱乾燥と同時に金属薄膜表面が
キレート化されるためこの金属薄膜の耐薬品性を向上さ
せることが可能となる。この場合、金属薄膜表面がキレ
ート化されても金属薄膜は全体として導電性を維持して
いるため放電による画像形成が可能である。

【００１４】一方、かかる技術的手段において上記金属
薄膜とは、表面のキレート化にも拘らず電源と電気的に
接続されて針電極との間で放電可能で、かつ、この放電
により消失するものをいい、例えば、アルミニウム、
銀、銅、金、亜鉛、マグネシウムなどの金属の薄膜が使
用できる。この場合、表面のキレート化にも拘らず導電
性を維持させる必要があることから３００オングストロ
ーム以上の厚さを有することが望ましく、また、放電破
壊により消失させる必要から１０００オングストローム
以下の厚さを有することが望ましい。かかる金属薄膜は
周知の真空蒸着法、スパッタリング法により基体シート
上に形成することができる。

【００１５】また、上記基体シートとは、金属薄膜と隣
接する面の色彩がこの金属薄膜の色彩と異なり、金属薄
膜が部分的に消失して基体シートが露出した部位が画像
を形成するものをいい、例えば、染料や顔料などの着色
材が混合された合成樹脂のシートが挙げられる。また、
金属薄膜が積層される表面に着色層が設けられた合成樹
脂シートを使用することもできる。かかる合成樹脂シー
トとしては、例えばプリペイドカード用ポリエステルシ
ートなどのポリエステルシート、ポリ塩化ビニルシー
ト、アクリルシート、ポリカーボネートシートなどのプ
ラスチックシートなどを使用することができ、また、磁
性粉末を含む磁気記録層を有するプラスチックシートを
用いることも可能である。また合成樹脂シート上に設け
られる着色層としては、染料や顔料で着色された塗料や
印刷インキから構成される厚さ１〜５μｍの塗膜や印刷
層が挙げられる。

【００１６】そして、この放電記録シートは従来と同様
の方法で記録像を形成することができる。すなわち、電
源に接続した金属ロールを透明樹脂層上に接触させこの
透明樹脂層を介して金属薄膜を電源に接続させると共
に、透明樹脂層上に近接して配置された針電極に選択的
に通電することにより針電極と金属薄膜との間で放電を
起させ、この結果放電した部位の金属薄膜が消失して記
録像が形成される。

【００１７】

【作用】この様な技術的手段によれば、透明樹脂層内に
金属薄膜をキレート化するキレート化剤を含有させてい
ることから、金属薄膜がその導電性を保ったままでその
表面がキレート化されているためアルカリ性薬品などの
薬品類による金属薄膜の腐食が起こり難く、金属薄膜の
長期間に亘る安定化を図ることが可能となる。

【００１８】

【実施例】以下、本発明の実施例について図面を参照し
て詳細に説明する。

【００１９】尚、図１は実施例に係る放電記録シートの
断面図である。

【００２０】［実施例１］まず、磁性粉末が含まれた磁
気記録層１２を備える厚さ１８８μｍのプリペイドカー
ド用白色ポリエステルシート１１の上記磁気記録層１２
上に、ポリエステル樹脂１００重量部に対してカーボン
ブラック５重量部を配合したインキを用いグラビアコー
ティング法によりその乾燥膜厚が２．０μｍとなるよう
にインキ層１３を形成して基体シート１を求めた。

【００２１】次に、この基体シート１のインキ層１３面
に、アルミニウムを真空蒸着して、膜厚５００オングス
トロームの金属薄膜２を形成した。

【００２２】次いで、アクリル系樹脂１００重量部に対
して没食子酸エステル系腐食防止剤（旭電化工業（株）
社製 商品名アデカアークルズＤＨ−７２）を１０重量
部配合分散して成るアクリル系インキを上記金属薄膜２
上にその乾燥膜厚が０．７μｍとなるように塗工して透
明樹脂層３を形成し、かつ、カード状に断裁して放電記
録シートを求めた。

【００２３】このようにして求められた放電記録シート
についてその透明樹脂層３表面に電極に接続された金属
ロールを接触させる一方、陰極に接続した針電極を透明
樹脂層３に近接して配置し、放電記録シートを走行させ
ながら信号にしたがって選択的に針電極に−４０Ｖの電
圧を印加して記録像を形成した。

【００２４】こうして記録像が形成された放電記録シー
トを５重量％の炭酸ナトリウム水溶液に浸漬し、炭酸ナ
トリウムにより金属薄膜２が溶解される状況を観察し、
金属薄膜２が完全に溶解して消滅するまでの時間を測定
した。

【００２５】この結果を表１に示す。

【００２６】［実施例２］上記没食子酸エステル系腐食
防止剤が５重量部配合されて成るアクリル系インキを用
いて透明樹脂層３を形成した以外は実施例１と略同一で
ある。

【００２７】そして求められた放電記録シートを炭酸ナ
トリウム水溶液に浸漬した実験結果を表１に示す。

【００２８】［実施例３］上記没食子酸エステル系腐食
防止剤が２重量部配合されて成るアクリル系インキを用
いて透明樹脂層３を形成した以外は実施例１と略同一で
ある。

【００２９】そして求められた放電記録シートを炭酸ナ
トリウム水溶液に浸漬した実験結果を表１に示す。

【００３０】［実施例４］上記没食子酸エステル系腐食
防止剤が１重量部配合されて成るアクリル系インキを用
いて透明樹脂層３を形成した以外は実施例１と略同一で
ある。

【００３１】そして求められた放電記録シートを炭酸ナ
トリウム水溶液に浸漬した実験結果を表１に示す。

【００３２】［実施例５］上記没食子酸エステル系腐食
防止剤が０．５重量部配合されて成るアクリル系インキ
を用いて透明樹脂層３を形成した以外は実施例１と略同
一である。

【００３３】そして求められた放電記録シートを炭酸ナ
トリウム水溶液に浸漬した実験結果を表１に示す。

【００３４】［比較例］上記没食子酸エステル系腐食防
止剤が配合されてないアクリル系インキを用いて透明樹
脂層を形成した以外は実施例１と略同一である。

【００３５】そして求められた放電記録シートを炭酸ナ
トリウム水溶液に浸漬した実験結果を表１に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】『確認』表１に示された結果から明らかな
ように、キレート化剤が含まれた透明樹脂層３を形成し
た実施例１〜５に係る放電記録シートにおいては透明樹
脂層にキレート化剤が含まれていない比較例に較べて金
属薄膜２が完全に溶解して消滅するまでの時間が飛躍的
に長くなりその耐薬品性が向上していることが確認でき
た。

【００３８】

【発明の効果】本発明によれば、金属薄膜がその導電性
を保ったままでその表面がキレート化されているためア
ルカリ性薬品などの薬品類による金属薄膜の腐食が起こ
り難く、金属薄膜の長期間に亘る安定化を図ることが可
能となる。

【００３９】従って、薬品類の存在下においても安定し
て鮮明かつ正確で精緻な画像を形成できると共に形成さ
れた記録像が経時的に劣化し難い効果を有している。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る放電記録シートの断面図。

【図２】放電記録の際の説明図。

【符号の説明】

１ 基体シート １１ ポリエステルシート １２ 磁気記録層 １３ インキ層 ２ 金属薄膜 ３ 透明樹脂層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鹿久保 勉 東京都台東区台東一丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 張 松弟 東京都台東区台東一丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 着色された基体シートと、この基体シー
   ト上に順次積層された金属薄膜及び透明樹脂層とを備
   え、この透明樹脂層に近接して配置された針電極と上記
   金属薄膜間に放電を起こさせて金属薄膜を選択的に破壊
   しこの破壊部位から露出した上記基体シートにより画像
   を形成する放電記録シートにおいて、 上記透明樹脂層が金属薄膜をキレート化するキレート化
   剤を含有していることを特徴とする放電記録シート。