JPH0569658A - 放電記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐薬品性に優れ薬品類の存在下においても安
定して鮮明かつ正確で精緻な画像を形成することのでき
る放電記録シートを提供する。 【構成】 基体シート１、着色剤層２、金属薄膜３、透
明樹脂層４から構成され、近接して配置された針状電極
と金属薄膜３との間の放電により金属薄膜３を破壊させ
て画像を形成する放電記録シートであって、上記着色剤
層２内に没食子酸エステルなどの金属薄膜３をキレート
化するキレート化剤を含有させたことを特徴とするも
の。そして、金属薄膜３表面がキレート化されて耐薬品
性が向上するため、薬品類の存在下においても安定して
鮮明かつ正確で精緻な画像を形成できると共に形成され
た画像が経時的に劣化し難い効果を有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、基体シートと、この基
体シート上に積層された着色剤層と、この着色剤層上に
順次積層された金属薄膜及び透明樹脂層とを備えた放電
記録シートに係り、特に耐薬品性を向上させた放電記録
シートの改良に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】このような放電記録シートは従来から良
く知られており、例えば、特開平１−１１５６８８号、
特開平１−１２８８７３号などに記載されている。

【０００３】この放電記録シートａは、図２に示すよう
に基体シートａ１と、この基体シートａ１上に積層され
た着色剤層ａ２と、この着色剤層ａ２上に積層された金
属薄膜ａ３と、この金属薄膜ａ３上に積層され厚さサブ
ミクロン程度の薄い透明樹脂層ａ４とで構成される。

【０００４】そして、この放電記録シートａを用いて画
像を形成するには、まず、図２に示すように電源ｂの陽
極に接続された金属ロールｃを透明樹脂層ａ４に密着す
ると共に、電源ｂの陰極に接続された針電極ｄを放電記
録シートａの透明樹脂層ａ４側に近接して配置する。こ
の場合、厚さサブミクロン程度の薄い透明樹脂層ａ４は
電荷の移動が可能で金属薄膜ａ３はこの透明樹脂層ａ４
を介して電源ｂと導通するため、針電極ｄを移動しなが
ら選択的に針電極ｄに通電すると通電された針電極ｄと
金属薄膜ａ３との間で放電が生じる。この放電は、通電
された針電極ｄと、この針電極ｄにもっとも近い部位の
金属薄膜ａ３との間で生じ、この部位の金属薄膜ａ３と
透明樹脂層ａ４が破壊されて消失する。そして上記金属
薄膜ａ３の消失に伴い、破壊部位から着色剤層ａ２が露
出し、こうして、放電により選択的に露出した着色剤層
ａ２の部位は周囲の金属薄膜ａ３の色彩と相違すること
から、文字、記号、写真画像などの記録像が形成される
ものである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところで、上述のよう
に記録像を形成するに際し、上記金属薄膜ａ３と金属ロ
ールｃは透明樹脂層ａ４を介して導通する必要があるた
め、透明樹脂層ａ４は厚さサブミクロン程度の薄いもの
に限られる。

【０００６】しかしながら、この程度の薄い透明樹脂層
ａ４では、薬品類、例えばアルカリ性薬品の透過が起こ
り易く、アルカリ性薬品などの薬品類の透過により上記
金属薄膜ａ３が腐食されて地汚れが生じやすく、鮮明な
記録像が形成され難いという問題点があった。

【０００７】また、放電により透明樹脂層ａ４と金属薄
膜ａ３が消失した記録像部では金属薄膜ａ３の端面が大
気中に露出してしまうため、薬品類により腐食されて上
記記録像が経時的に劣化し易い問題点があった。

【０００８】本発明はこのような問題点に着目してなさ
れたもので、その課題とするところは、耐薬品性に優
れ、薬品類の存在下においても安定して鮮明かつ正確で
精緻な画像を形成できると共に、形成された記録像が経
時的に劣化し難い放電記録シートを提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、請求項１に係
る発明は、基体シートと、この基体シート上に積層され
た着色剤層と、この着色剤層上に順次積層された金属薄
膜及び透明樹脂層とを備え、この透明樹脂層に近接して
配置された針電極と上記金属薄膜間に放電を起こさせて
金属薄膜を選択的に破壊しこの破壊部位から露出した上
記着色剤層により画像を形成する放電記録シートを前提
とし、上記着色剤層が金属薄膜をキレート化するキレー
ト化剤を含有していることを特徴とするものである。

【００１０】このような技術的手段において上記着色剤
層内に含まれるキレート化剤とは、金属薄膜の表面をキ
レート化してアルカリ性薬品などの薬品に対する耐性を
向上させるものをいう。尚、このキレート化剤はこのキ
レート化剤が含まれる着色剤層と隣接する金属薄膜の下
面側をキレート化させるのみならず、金属薄膜に存在す
るピンホールやクラック等を通って金属薄膜の上面側す
なわち透明樹脂層と隣接する面にも到達しこの上面側を
もキレート化させているため、上記透明樹脂層を通過し
て侵入する薬品類に対し耐性を付与しているものである
と推察している。そしてこの様なキレート化剤として
は、例えば没食子酸エステル、ステアロイルベンゾイル
メタン、メチロールアマイド、アンソラニリックアシッ
ド、ベンゾトリアゾール、２−メルトカプトベンゾチア
ゾヘル、ベヘニン酸、キノリン、キノリンエチオダイ
ド、ｏ−トリルチオ尿酸、ｐ−トリルチオ尿酸、プロピ
ルサルファイド、ジアミルアミン、ホルムアルデヒド、
ｐ−チオクレゾールなどが適用できる。

【００１１】尚、金属薄膜がアルミニウムから構成され
る場合には、没食子酸エステル、ステアロイルベンゾイ
ルメタン、メチロールアマイドまたはアンソラニリック
アシッドが好ましく、中でも没食子酸エステルが好まし
い。

【００１２】このキレート化剤が含まれる着色剤層を構
成する材料としては、着色剤を含有する合成樹脂が適用
でき、具体的には一般に印刷などに使用されているオフ
セットインキ、グラビアインキ等が挙げられる。そし
て、上記合成樹脂に対し１重量％以上、好ましくは５重
量％以上キレート化剤を配合し、溶剤に溶解または分散
させてその乾燥膜厚が１〜５μｍとなるように基体シー
ト上に塗布し、乾燥して溶剤を除去することにより上記
着色剤層を形成することができる。

【００１３】一方、かかる技術的手段において上記金属
薄膜とは、表面のキレート化にも拘らず電源と電気的に
接続されて針電極との間で放電可能で、かつ、この放電
により消失するものをいい、例えば、アルミニウム、
銀、銅、金、亜鉛、マグネシウムなどの金属の薄膜が使
用できる。この場合、表面のキレート化にも拘らず導電
性を維持させる必要があることから３００オングストロ
ーム以上の厚さを有することが望ましく、また、放電破
壊により消失させる必要から１０００オングストローム
以下の厚さを有することが望ましい。かかる金属薄膜は
周知の真空蒸着法、スパッタリング法により基体シート
上に形成することができる。そして、上記着色剤層上に
この金属薄膜を成膜すると同時に金属薄膜の着色剤層と
隣接する面がキレート化されると共に上記金属薄膜のピ
ンホール等を介して金属薄膜の上面側もキレート化され
るためこの金属薄膜の耐薬品性を向上させることが可能
となる。尚、金属薄膜面がキレート化されても金属薄膜
は全体として導電性を維持しているため放電による画像
形成が可能である。

【００１４】また、上記基体シートとしては任意のシー
トでよく、紙、合成樹脂等のシートが適用できる。この
合成樹脂シートとしては、例えばプリペイドカード用ポ
リエステルシートなどのポリエステルシート、ポリ塩化
ビニルシート、アクリルシート、ポリカーボネートシー
トなどのプラスチックシートなどを使用することがで
き、また、磁性粉末を含む磁気記録層を有するプラスチ
ックシートを用いることも可能である。

【００１５】次に、上記透明樹脂層を構成する透明樹脂
としては、例えば、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体などの塩化ビニル系樹脂；スチレン樹
脂；ポリウレタン樹脂；ポリアクリル酸エチル、ポリア
クリル酸メチルなどのアクリル系樹脂の単独または共重
合樹脂；ニトロセルロース；飽和ポリエステル、ブチラ
ール樹脂などの透明熱可塑性樹脂が適用できる。尚、こ
の透明熱可塑性樹脂に代えて、例えば、これらの熱可塑
性樹脂の末端に架橋剤によって反応する官能基を結合さ
せ、この官能基を有する樹脂とイソシアネートなどの架
橋剤を反応させて硬化した樹脂を使用してもよい。

【００１６】そして、この放電記録シートは従来と同様
の方法で記録像を形成することができる。すなわち、電
源に接続した金属ロールを透明樹脂層上に接触させこの
透明樹脂層を介して金属薄膜を電源に接続させると共
に、透明樹脂層上に近接して配置された針電極に選択的
に通電することにより針電極と金属薄膜との間で放電を
起させ、この結果放電した部位の金属薄膜が消失して記
録像が形成される。

【００１７】

【作用】この様な技術的手段によれば、着色剤層内に金
属薄膜をキレート化するキレート化剤を含有させている
ことから、金属薄膜がその導電性を保ったままでその両
面がキレート化されているためアルカリ性薬品などの薬
品類による金属薄膜の腐食が起こり難く、金属薄膜の長
期間に亘る安定化を図ることが可能となる。

【００１８】

【実施例】以下、本発明の実施例について図面を参照し
て詳細に説明する。

【００１９】尚、図１は実施例に係る放電記録シートの
断面図である。

【００２０】［実施例１］まず、磁性粉末が含まれた磁
気記録層１２を備える厚さ１８８μｍのプリペイドカー
ド用白色ポリエステルシート１１を基体シート１とし、
この基体シート１の磁気記録層１２上に、ポリエステル
樹脂１００重量部に対してカーボンブラック５重量部を
配合し更に没食子酸エステル系腐食防止剤（旭電化工業
（株）社製商品名アデカアークルズＤＨ−７２）を１０
重量部配合分散して成るポリエステル系印刷インキを用
い、グラビアコーティング法によりその乾燥膜厚が２．
０μｍとなるように着色剤層２を形成した。

【００２１】次に、この基体シート１の着色剤層２面
に、アルミニウムを真空蒸着して膜厚５００オングスト
ロームの金属薄膜３を形成した。

【００２２】次いで、アクリル系インキを上記金属薄膜
３上にその乾燥膜厚が０．７μｍとなるように塗工して
透明樹脂層４を形成し、かつ、カード状に断裁して放電
記録シートを求めた。

【００２３】このようにして求められた放電記録シート
についてその透明樹脂層４表面に電極に接続された金属
ロールを接触させる一方、陰極に接続した針電極を透明
樹脂層４に近接して配置し、放電記録シートを走行させ
ながら信号にしたがって選択的に針電極に−４０Ｖの電
圧を印加して記録像を形成した。

【００２４】こうして記録像が形成された放電記録シー
トを５重量％の炭酸ナトリウム水溶液に浸漬し、炭酸ナ
トリウムにより金属薄膜３が溶解される状況を観察し、
金属薄膜３が完全に溶解して消滅するまでの時間を測定
した。

【００２５】この結果を表１に示す。

【００２６】［実施例２］上記没食子酸エステル系腐食
防止剤が５重量部配合されて成るポリエステル系印刷イ
ンキを用いて着色剤層２を形成した以外は実施例１と略
同一である。

【００２７】そして求められた放電記録シートを炭酸ナ
トリウム水溶液に浸漬した実験結果を表１に示す。

【００２８】［実施例３］上記没食子酸エステル系腐食
防止剤が２重量部配合されて成るポリエステル系印刷イ
ンキを用いて着色剤層２を形成した以外は実施例１と略
同一である。

【００２９】そして求められた放電記録シートを炭酸ナ
トリウム水溶液に浸漬した実験結果を表１に示す。

【００３０】［実施例４］上記没食子酸エステル系腐食
防止剤が１重量部配合されて成るポリエステル系印刷イ
ンキを用いて着色剤層２を形成した以外は実施例１と略
同一である。

【００３１】そして求められた放電記録シートを炭酸ナ
トリウム水溶液に浸漬した実験結果を表１に示す。

【００３２】［比較例］上記没食子酸エステル系腐食防
止剤が配合されてないポリエステル系印刷インキを用い
て着色剤層を形成した以外は実施例１と略同一である。

【００３３】そして求められた放電記録シートを炭酸ナ
トリウム水溶液に浸漬した実験結果を表１に示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】『確認』表１に示された結果から明らかな
ように、キレート化剤が含まれた着色剤層２を形成した
実施例１〜４に係る放電記録シートにおいては、着色剤
層にキレート化剤が含まれていない比較例に較べて金属
薄膜３が完全に溶解して消滅するまでの時間が飛躍的に
長くなりその耐薬品性が向上していることが確認でき
た。

【００３６】

【発明の効果】本発明によれば、金属薄膜がその導電性
を保ったままでその両面がキレート化されているためア
ルカリ性薬品などの薬品類による金属薄膜の腐食が起こ
り難く、金属薄膜の長期間に亘る安定化を図ることが可
能となる。

【００３７】従って、薬品類の存在下においても安定し
て鮮明かつ正確で精緻な画像を形成できると共に形成さ
れた記録像が経時的に劣化し難い効果を有している。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る放電記録シートの断面図。

【図２】放電記録の際の説明図。

【符号の説明】

１ 基体シート １１ ポリエステルシート １２ 磁気記録層 ２ 着色剤層 ３ 金属薄膜 ４ 透明樹脂層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鹿久保 勉 東京都台東区台東一丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 張 松弟 東京都台東区台東一丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基体シートと、この基体シート上に積層
   された着色剤層と、この着色剤層上に順次積層された金
   属薄膜及び透明樹脂層とを備え、この透明樹脂層に近接
   して配置された針電極と上記金属薄膜間に放電を起こさ
   せて金属薄膜を選択的に破壊しこの破壊部位から露出し
   た上記着色剤層により画像を形成する放電記録シートに
   おいて、 上記着色剤層が金属薄膜をキレート化するキレート化剤
   を含有していることを特徴とする放電記録シート。