JPH0570646A - 安定化された塩素含有樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 着色性、耐候性に加え、加工時のプレートア
ウト性も著しく改良された、安定化された塩素含有樹脂
組成物の提供。 【構成】 本発明の安定化された塩素含有樹脂組成物
は、塩素含有樹脂に、下記化１で示される一般式（Ｉ）
で表される有機亜リン酸エステル金属塩の少なくとも１
種及び下記一般式（II）で表されるカルボン酸エステル
の少なくとも１種を添加してなる。 【化１】 Ｒ₃ ＣＯＯＲ₄ （II） （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ はそれぞれ同一又は
異なる炭素原子数１〜３０のアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アリールアルキル基又はアルキルアリ
ール基を示す。Ｍはアルカリ土類金属、亜鉛原子又はア
ルミニウム原子を示す。ａは１乃至３、ｂは０乃至２、
ｃは０又は１を表し、ａ＋ｂ＋ｃは金属の原子価を表
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、安定化された塩素含有
樹脂組成物、詳しくは、塩素含有樹脂に、有機亜リン酸
エステル金属塩及びカルボン酸エステルを添加してな
る、安定化された塩素含有樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩素含
有樹脂は、加熱成型加工を行なう際に、主として脱塩化
水素に起因する熱分解を起こしやすく、機械的性質の劣
化、色調の悪化を生じ、著しい不利益をまねく。

【０００３】かかる不利益を避けるために、一種又は数
種の熱安定剤を該樹脂に添加し、加工工程における劣化
を抑制する必要がある。

【０００４】従来、かかる目的で各種の有機酸又は無機
酸の金属塩、有機錫化合物等を数種組み合わせて塩素含
有樹脂組成物に添加することが行われており、熱安定性
の面ではほぼ満足すべき結果が得られている。

【０００５】しかしながら、これらの各種金属塩の組み
合わせ、例えば、Cd／Ba系、Ba／Zn系、Ca／Zn系、Ba／
Ca／Zn系等を用いた場合には、着色性、耐候性等の性能
は不十分であった。そこで、各種の安定化助剤、例えば
着色性改良目的でエポキシ化合物、多価アルコール類、
有機燐化合物、有機硫黄化合物、フェノール化合物、β
−ジケトン化合物等、また耐候性改良目的で各種紫外線
吸収剤、ヒンダードアミン系安定剤等の使用が提案され
ているが、まだ十分とは言えず、更に改善する必要があ
った。加えて、近年、より一層加工機の高速化のため加
工温度の高温化が要求され、同時にプレートアウト性も
一段と優れたものが要求され、各種加工助剤の添加が試
みられてきたがその効果は実用上満足できるものではな
かった。

【０００６】それらの状況から、熱安定性向上のために
カルボン酸金属塩と有機トリホスファイトの反応物を添
加することが提案され（特公昭５１−８９８０号公報、
特開昭４８−２９８３４号公報）、光劣化を改良するた
め金属のアルキル亜リン酸エステル塩を添加することが
提案され（特公昭４０−９４０号公報）、耐候性及びプ
レートアウト改良のために特定の置換基を有する亜リン
酸エステル塩を添加することが提案され（特公平１−１
５８２２号公報）、熱及び光による劣化の抑制に加え、
プレートアウト性を改良するために、ヒンダード構造を
有する金属の有機亜リン酸エステル塩が、提案されてい
る（特公昭６４−１１０６４号公報）が、その安定化効
果は未だ不十分であり、実用上満足し得るものでなかっ
た。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の現
状を鑑み、種々検討を重ねた結果、塩素含有樹脂に、下
記化２（化１と同じ）の一般式（Ｉ）で表される有機亜
リン酸エステル金属塩の少なくとも１種及び下記一般式
（II）で表されるカルボン酸エステルの少なくとも１種
を添加することにより、製品の着色性、耐候性の改良に
加え、加工時のプレートアウト性の改良にも著しい効果
を奏することを見出し本発明を完成した。

【０００８】

【化２】 Ｒ₃ ＣＯＯＲ₄ （II） （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、それぞれ同一又
は異なる炭素原子数１〜３０のアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アリールアルキル基又はアルキルアリ
ール基を示す。Ｍはアルカリ土類金属、亜鉛原子又はア
ルミニウム原子を示す。ａは１乃至３、ｂは０乃至２、
ｃは０又は１を表し、ａ＋ｂ＋ｃは金属の原子価を表
す。）

【０００９】以下、本発明の塩素含有樹脂組成物につい
て詳述する。

【００１０】上記一般式（Ｉ）及び（II）において、Ｒ
₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ で表されるアルキル基として
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、第
三アミル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、２−エ
チルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシ
ル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタ
デシル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、トリア
コンチル等が挙げられる。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃及びＲ₄ で
表されるアルケニル基としては、ビニル、アリル、オレ
イル等が挙げられる。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ で表さ
れるアリールアルキル基としては、ベンジル、α−メチ
ルベンジル、α，α−ジメチルベンジル等が挙げられ
る。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ で表されるアリール基と
しては、フェニル、ナフチル、ビフェニル等が挙げられ
る。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ で表されるアルキルアリ
ール基としては、トリル、キシリル、エチルフェニル、
ブチルフェニル、第三ブチルフェニル、オクチルフェニ
ル、ノニルフェニル、ジノニルフェニル、デシルフェニ
ル、ドデシルフェニル等が挙げられる。

【００１１】従って、本発明で用いられる有機亜リン酸
エステル金属塩としては、例えば、以下の化３〜化９の
化合物（Ｉ−１〜Ｉ−７）が挙げられる。

【００１２】

【化３】

【００１３】

【化４】

【００１４】

【化５】

【００１５】

【化６】

【００１６】

【化７】

【００１７】

【化８】

【００１８】

【化９】

【００１９】上記有機亜リン酸エステル金属塩の添加量
は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、好ましくは
０．０１〜５重量部、さらに好ましくは０．０５〜３重
量部である。

【００２０】また、本発明に用いられるカルボン酸エス
テルとしては、例えば、以下の化１０〜化１８の化合物
（II−１〜II−９）が挙げられる。

【化１０】

【００２１】

【化１１】

【００２２】

【化１２】

【００２３】

【化１３】

【００２４】

【化１４】

【００２５】

【化１５】

【００２６】

【化１６】

【００２７】

【化１７】

【００２８】

【化１８】

【００２９】上記カルボン酸エステルの添加量は、塩素
含有樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜
５重量部、さらに好ましくは０．０５〜３重量部であ
る。

【００３０】本発明において用いられる有機亜リン酸エ
ステル金属塩は、例えばモノ有機亜リン酸エステルに直
接金属の酸化物、水酸化物又は水素化物を反応させた
り、モノ有機亜リン酸エステルのアルカリ金属塩および
金属ハライドとを反応させることにより製造される。そ
の一例を次の合成例をもって示すが、本発明は下記の合
成例によって制限されるものではない。

【００３１】〔合成例１〕 前記Ｉ−２（Ｍ＝Ｃａ，ａ
＝２，ｂ＝０）の化合物の合成 モノテトラデシルホスファイト５５．２ｇをトルエン１
００ml中に溶解し、攪拌しながら水素化カルシウム４．
２ｇを少量ずつ加えた後、トルエンを留去し、白色粉末
を得た。

【００３２】次に、得られた粉末のＩＲ分析を行ない、
１０８０ｃｍ^-1の吸収（Ｐ−Ｏ−Ｍの特性吸収）を確認
し、更にＣａ含有量３．３ｗｔ％、Ｐ含有量５．２ｗｔ
％であることから、前記Ｉ−２（Ｍ＝Ｃａ，ａ＝２，ｂ
＝０）の化合物の生成を確認した。また上記粉末は融点
測定の結果より、２０４℃で分解した。

【００３３】また、本発明に用いられる一般式（II）で
表されるカルボン酸エステルは、カルボン酸とアルコー
ルによる常法で簡単に製造することができる。

【００３４】本発明の有機亜リン酸エステル金属塩とカ
ルボン酸エステルは、それぞれ別々に添加することもで
きるが、予めブレンドして塩素含有樹脂に添加すること
がより好ましい。

【００３５】以下にブレンドによる安定剤組成物の製造
方法を示す。

【００３６】〔合成例２〕 前記Ｉ−３（Ｍ＝Ｂａ，ａ
＝２，ｂ＝０）の化合物と前記II−９の化合物とのブレ
ンド 前記Ｉ−３（Ｍ＝Ｂａ，ａ＝２，ｂ＝０）の化合物２０
ｇと前記II−９の化合物のカルボン酸エステル２０ｇと
を８０℃で１時間ブレンドして、透明な淡黄色液体を得
た。

【００３７】〔合成例３〕 前記Ｉ−４（Ｍ＝Ｂａ，ａ
＝２，ｂ＝０）の化合物とII−９の化合物とのブレンド 前記Ｉ−４（Ｍ＝Ｂａ，ａ＝２，ｂ＝０）の化合物２０
ｇとII−９の化合物のカルボン酸エステル２０ｇとを８
０℃で１時間ブレンドして、淡黄色のペスートを得た。

【００３８】上記一般式（Ｉ）及び（II）の化合物は、
上記のように別々に製造することもできるが、金属カル
ボン酸塩とジ有機亜リン酸エステル（アシドホスファイ
ト）とを反応させることによって、同時に製造すること
もできる。また、金属カルボン酸塩とジ有機亜リン酸エ
ステルとの比率を適宜変更することによって、一般式
（Ｉ）において、ｂが０，１又は２の化合物を合成する
ことができる。

【００３９】次に、金属カルボン酸塩とジ有機亜リン酸
エステルとから、有機亜リン酸エステル金属塩と有機カ
ルボン酸エステルとを同時に得る方法を、合成例をもっ
て示す。

【００４０】〔合成例４〕 後記III −１の生成物（２
つの化合物の混合物）の合成 オクチル酸バリウム１０．８ｇ、ビス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト４８．８ｇをトルエン１００ｍｌに溶
かし、攪拌しながら除々に昇温して、トルエン還流下で
４時間反応させた。終点は、ＩＲ測定における１５５０
ｃｍ^-1の吸収（金属石けん）の消失と１７４０ｃｍ^-1の
吸収（エステルの特性吸収）の成長の停止とにより確認
した。反応終了後、トルエンを留去し、黄褐色の液状生
成物を得た。

【００４１】得られた液状生成物にアセトンを加え、よ
く攪拌した後、不溶物をろ別した。不溶物のＩＲ測定か
ら１０８０ｃｍ^-1の吸収（Ｐ−Ｏ−Ｍの特性吸収）を確
認し、リンの含有率（１１．８ｗｔ％）及びバリウムの
含有率（５．２ｗｔ％）から、前記Ｉ−５（Ｍ＝Ｂａ，
ａ＝２，ｃ＝０）の化合物であることを確認した。次に
アセトン溶液の溶媒を留去して残渣についてＩＲ測定を
行なったところ、１７４０ｃｍ^-1の吸収（エステルの特
性吸収）を持ち、このこととガスクロマトグラフィーを
用いて基準物質と比較した結果とから、前記II−９の化
合物であることを確認した。更にそれらの重量比は、ほ
ぼ１：１、つまりモル比で１：２であった。従って、生
成物が後記III−１に示す通りの組成であることを確認
した。

【００４２】〔合成例５〕 後記III −19の生成物（２
つの化合物の混合物）の合成 オクチル酸バリウム２１．２ｇとビス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト４８．８ｇとを、トルエン還流下で４
時間反応させた後、トルエンを留去し、黄褐色の液状生
成物を得た。

【００４３】更に、得られた液状生成物にアセトンを加
えて分離した。溶解物に関しては〔合成例４〕と同様の
方法で、前記II−９の化合物が理論量生成していること
を確認した。不溶物のＩＲ測定を行なった結果、Ｐ−Ｏ
−Ｍの特性吸収が高周波側にシフト（１０９０ｃｍ^-1）
しており、前記Ｉ−７（Ｍ＝Ｂａ，ａ＝ｂ＝１）の化合
物の存在が確認され、生成物がIII −19に示す通りの組
成であることを確認した。

【００４４】以下に、上記合成例４及び合成例５と同様
にして合成した生成物〔上記一般式（Ｉ）及び（II）の
化合物の混合物〕を示す。

【００４５】

【化１９】 Ｂａ含有量 ９．８ｗｔ％ リン含有量 ４．８ｗｔ％ （但し、生成物１００としたとき、以下同様）

【００４６】

【化２０】 Ｂａ含有量１０．８ｗｔ％ リン含有量 ５．１ｗｔ％

【００４７】

【化２１】 Ｃａ含有量 ３．１ｗｔ％ リン含有量 ４．６ｗｔ％

【００４８】

【化２２】 Ｍｇ含有量 ２．０ｗｔ％ リン含有量 ４．８ｗｔ％

【００４９】

【化２３】 Ｂａ含有量１５．２ｗｔ％ リン含有量 ７．７ｗｔ％

【００５０】

【化２４】 Ｃａ含有量 ５．２ｗｔ％ リン含有量 ８．０ｗｔ％

【００５１】

【化２５】 Ｂａ含有量 ９．９ｗｔ％ リン含有量 ４．３ｗｔ％

【００５２】

【化２６】 Ｂａ含有量１０．５ｗｔ％ リン含有量 ４．６ｗｔ％

【００５３】

【化２７】 Ｃａ含有量 ３．１ｗｔ％ リン含有量 ４．８ｗｔ％

【００５４】

【化２８】 Ａｌ含有量 ２．４ｗｔ％ リン含有量 ２．７ wt%

【００５５】

【化２９】 Ａｌ含有量 １．８ｗｔ％ リン含有量 ２．２ wt%

【００５６】

【化３０】 Ｍｇ含有量 ３．２ｗｔ％ リン含有量 ４．３ wt%

【００５７】

【化３１】 Ａｌ含有量 ５．２ｗｔ％ リン含有量 ６．４ wt%

【００５８】

【化３２】 Ｚｎ含有量 ７．３ｗｔ％ リン含有量 ７．０ wt%

【００５９】

【化３３】 Ｚｎ含有量１０．９ｗｔ％ リン含有量１０．１ wt%

【００６０】

【化３４】 Ｚｎ含有量 ６．６ｗｔ％ リン含有量 ６．２ wt%

【００６１】

【化３５】 Ｚｎ含有量 ６．２ｗｔ％ リン含有量 ３．２ wt%

【００６２】

【化３６】 Ｚｎ含有量 ９．８ｗｔ％ リン含有量 ４．２ wt%

【００６３】

【化３７】 Ｂａ含有量１５．２ｗｔ％ リン含有量 ６．８ wt%

【００６４】

【化３８】 Ｃａ含有量 ４．８ｗｔ％ リン含有量 ７．９ wt%

【００６５】本発明に用いられる塩素含有樹脂として
は次のようなものが挙げられる。例えば、ポリ塩化ビニ
ル、後塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩
素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴム、
塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルーエチレ
ン共重合体、塩化ビニループロピレン共重合体、塩化ビ
ニルースチレン共重合体、塩化ビニルーイソブチレン共
重合体、塩化ビニルー塩化ビニリデン共重合体、塩化ビ
ニルースチレンー無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビ
ニル−アルキル、シクロアルキル又はアリールマレイミ
ド共重合体、塩化ビニルースチレンーアクリロニトリル
共重合体、塩化ビニルーブタジエン共重合体、塩化ビニ
ルーイソプレン共重合体、塩化ビニルー塩素化プロピレ
ン共重合体、塩化ビニルー塩化ビニリデンー酢酸ビニル
三元共重合体、塩化ビニルーアクリル酸エステル共重合
体、塩化ビニルーマレイン酸エステル共重合体、塩化ビ
ニルーメタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルーア
クリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合
体等の塩素含有樹脂および上記塩素含有樹脂とポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチル
ブテン等のα−オレフィン重合体又はエチレンー酢酸ビ
ニル共重合体、エチレンープロピレン共重合体等のポリ
オレフィン及びこれらの共重合体、ポリスチレン、アク
リル樹脂、スチレンと他の単量体（例えば無水マレイン
酸、ブタジエン、アクリロニトリル等）との共重合体、
アクリロニトリルーブタジエンースチレン共重合体、メ
タクリル酸エステルーブタジエンースチレン共重合体、
ポリウレタンとのブレンド品等を挙げることができる。

【００６６】また、本発明の組成物に、Ｌｉ，Ｋ，Ｎ
ａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｓｎ，Ｐｂ
等の金属の有機酸塩を併用することにより、安定化効果
が著しく向上する。

【００６７】上記金属の有機酸塩を構成する有機酸（有
機酸残基）としては、カルボン酸、フェノール類等が有
用である。

【００６８】上記カルボン酸としては、例えば、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント
酸、カプリル酸、ネオデカン酸、２−エチルヘキシル
酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリ
ン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イ
ソステアリン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステア
リン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、エライジン酸、オレ
イン酸、リノール酸、リノレン酸、チオグリコール酸、
メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオ
ン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ−第三ブチル
安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメ
チル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、ｎ−プロピ
ル安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−第
三オクチルサリチル酸等の一価カルボン酸、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、マレイ
ン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコ
ン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、クロル
フタル酸等の二価のカルボン酸あるいはこれらのモノエ
ステル又はモノアマイド化合物、ブタントリカルボン
酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメ
リット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の三価又は
四価カルボン酸のジ又はトリエステル化合物等が挙げら
れる。

【００６９】また、上記フェノール類としては、フェノ
ール、クレゾール、キシレノール、メチルプロピルフェ
ノール、メチル第三オクチルフェノール、エチルフェノ
ール、イソプロピルフェノール、第三ブチルフェノー
ル、ｎ−ブチルフェノール、ジイソブチルフェノール、
イソアミルフェノール、ジアミルフェノール、イソヘキ
シルフェノール、オクチルフェノール、イソオクチルフ
ェノール、２−エチルヘキシルフェノール、第三オクチ
ルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノー
ル、第三ノニルフェノール、デシルフェノール、ドデシ
ルフェノール、オクタデシルフェノール、シクロヘキシ
ルフェノール、フェニルフェノール等が挙げられる。

【００７０】上記金属の有機酸塩の添加量は、塩素含有
樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好ま
しく、特に０．１〜５重量物が好ましい。

【００７１】また、本発明の組成物に、Ｌｉ，Ｋ，Ｎ
ａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｓｎ，Ｐｂ
等の金属又はアンモニア、有機アミン化合物あるいは有
機第４級アンモニウム化合物等のハロゲン酸素酸塩を併
用することにより、安定化効果が著しく向上する。

【００７２】上記ハロゲン酸素酸塩としては、過塩素酸
塩、過沃素酸塩、過臭素酸塩、塩素酸塩、臭素酸塩、沃
素酸塩、亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩、亜臭素酸塩等が挙
げられ、これらは無水物であっても含水塩であってもよ
く、また、アルコール等の溶媒に溶解したものあるいは
アルコールに溶解後脱水したものであってもよい。

【００７３】また、上記ハロゲン酸素酸塩は、例えば、
特開昭５９−１４０２６１号公報、特開昭５９−７８８
７４号公報及び特開昭５９−１１３６３６号公報等に記
載されたようなハイドロタルサイト類や珪酸塩鉱物を過
塩素酸等で処理することによって得られるものであって
もよい。

【００７４】上記ハロゲン酸素酸塩又は過塩素酸処理品
の添加量は、塩素含有樹脂１００重量部に対して０．０
００１〜１重量部が好ましく、特に０．０１〜１重量部
が好ましい。

【００７５】本発明の組成物に、更に有機ホスファイト
化合物及び／又はエポキシ化合物を併用することにより
優れた相乗効果を示す。

【００７６】上記有機ホスファイト化合物としては、例
えば、トリフェニルホスフエイト、トリス（２，４−ジ
第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホ
スファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，
２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）
オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイ
ト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホ
スファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッ
ドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、
ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキ
サンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フ
ェニル−４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ_12ー15
混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニ
ルジホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデ
ンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェ
ニル）・ビス〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第
三ブチル−５−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサ
ンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，
４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフ
ェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・
１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト等が
挙げられる。

【００７７】上記有機ホスファイト化合物の添加量は、
塩素含有樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量
部が好ましく、特に０．１〜３重量部とするのが好まし
い。

【００７８】また、上記エポキシ化合物としては、エポ
キシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化魚油、
エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化牛脂
油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エ
ポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシステアリン酸
メチル，−ブチル，−２−エチルヘキシル又は−ステア
リル、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、
３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、
エポキシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−Ａジグリ
シジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイ
ド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，４−エ
ポキシシクロヘキシル−６−メチルエポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート等が挙げられる。

【００７９】上記エポキシ化合物の添加量は、塩素含有
樹脂１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部が好
ましく、特に０．５〜１０重量部とするのが好ましい。

【００８０】本発明の組成物には、フタル酸エステル系
可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤等のエステル系可
塑剤又ポリエステル系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、
塩素系可塑剤、その他の可塑剤等を用途に応じて適宜使
用できる。

【００８１】本発明の組成物に、更にペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニ
トール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリト
ールのステアリン酸ハーフエステル、ビス（ジペンタエ
タスリトール）アジペート、グリセリン、トリス（２ー
ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等の多価アルコー
ル化合物、また、デヒドロ酢酸、ジベンゾイルメタン、
ステアロイルベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン等
のβージケトン化合物等の安定化助剤を併用することに
よりその安定性を更に改善することができる。

【００８２】本発明の組成物には、他に合成ハイドロタ
ルサイト類、及びこれらのマグネシウムの一部を亜鉛で
置換した亜鉛変成ハイドロタルサイト類あるいはこれら
の結晶水をのぞいたもの、ゼオライト類、リン酸カルシ
ウム、酸化カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化マグ
ネシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、
その他無機化合物も用途に応じて適宜使用可能である。

【００８３】また、本発明の組成物に、光安定剤を添加
するならば、光安定性を向上させ得るので、使用目的に
応じて適宜これらを選択し使用することが可能である。
これらにはベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、
サリシレート系、置換アクリルニトリル系、ヒンダード
アミン系、各種の金属塩又は金属キレート、特にニッケ
ル又はクロムの塩又はキレート類等が包含される。

【００８４】その他必要に応じて、本発明の組成物には
例えば架橋剤、充填剤、顔料、発泡剤、帯電防止剤、防
曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃
剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、光劣化剤、非金属安定
剤、加工助剤、離型剤等を包含させることができる。

【００８５】

【実施例】次に、実施例によって本発明の組成物の安定
化効果を具体的に示す。しかしながら、本発明は、次に
挙げられた実施例によって限定されるものではない。

【００８６】〔実施例１〕次の配合物を用い、ロールで
１８０℃で５分間混練し、次いでプレス加工を行ない厚
さ１mmのシートを作成し、その初期着色性（シート着
色）を１０段階評価した。また、ロールで１８０℃で３
０分間混練し、その時のロール汚れからプレートアウト
性を１０段階で評価した。更に、混練ロールで厚さ０．
１mmのフィルムを作成し、屋外暴露によるフィルムの耐
侯性試験、伸び残率の試験を行なった。

【００８７】耐候性試験は、屋外暴露１年後および２年
後のフィルムの表面状態を観察し、その評価基準を１０
段階に表した。１はほとんど変色なしの状態を示し、１
０は黒褐色の状態であることを示す。初期着色性の評価
基準もこれに準ずる。

【００８８】また、伸び残率は、屋外暴露１年後のフィ
ルムを暴露前の伸びと比較して残率（％）で示した。

【００８９】また、プレートアウト性の評価について
は、混練ロールの汚れの発生状況を観察し、１は汚れの
全く無い状況、１０はロール全面に著しい汚れが発生し
ている状態を示す。（表中にはロール汚れとして示し
た。）

【００９０】その結果を表１に示す。

【００９１】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度1450) １００ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ５０ トリクレジルホスフェート ５ ビスフェノールＡジグリシジルエーテル ２ オクチルジフェニルホスファイト １ Ｚｎステアレート １ メチレンビスステアリン酸アミド ０．５ オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ− ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート ０．１ 試験化合物 表１

【００９２】 ＃：配合量は金属含有量（モル）が同一となるようにし
た。また、表中、配合量は重量部で示した。

【００９３】〔実施例２〕次の配合物を用い、〔実施例
１〕と同様にして、初期着色性を確認し、１９０°Ｃの
オーブンでの熱安定性及びプレートアウト性の試験を行
った。耐候性試験に関しては、屋外暴露１年後の表面状
態をチェックし、同時に伸び残率を求めた。

【００９４】その結果を表２に示す。

【００９５】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度1300) １００ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ５０ トリクレジルホスフェート ５ ビスフェノールＡジグリシジルエーテル ２ Ｚｎステアレート ０．５ テトラ（Ｃ_12-15 混合アルキル） ビスフェノールＡジホスファイト ０．８ メチレンビスステアリン酸アミド ０．５ ＤＨＴ−４Ａ^*1 ０．２ 過塩素酸ナトリウム ０．０５ 試験化合物 表２ *1 協和化学株式会社製ハイドロタルサイト

【００９６】 ＃：配合量は金属含有量（モル）が同一となるようにし
た。また、表中、配合量は重量部で示した。

【００９７】〔実施例３〕次の配合物を用い、〔実施例
１〕と同様に初期着色性を確認し、熱安定性、プレート
アウト性の試験を行なった。耐候性に関しては、厚さ１
mmのシートを用いて、ウエザオメーターによる黒化時間
を比較した。

【００９８】その結果を表３に示す。（配合量は重量部
で示した。）

【００９９】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度1050) １００ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ７０ ホワイトンＳＢ^*2 ４０ エポキシ化大豆油 ２ テトラ（Ｃ12-15混合アルキル） ビスフェノールＡジホスファイト ０．６ Ｚｎステアレート １．０ Ｂａステアレート ０．６ ジベンゾイルメタン ０．１ 試験化合物 表３ *2 白石カルシウム株式会社製 重質炭酸カルシウム

【０１００】 〔実施例４〕次の配合物を用い、〔実施例１〕と同様に
初期着色性を確認し、熱安定性、プレートアウト性の試
験を行なった。

【０１０１】その結果を表４に示す。（配合量は重量部
で示した。）

【０１０２】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度1050) １００ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ４０ エポキシ化大豆油 ２ フェニルジトリデシルホスファイト ０．５ Ｚｎステアレート ０．１ Ｃａステアレート ０．２５ ＤＨＴ−４Ａ ０．２ ジベンゾイルメタン ０．１ 試験化合物 表４

【０１０３】 〔実施例５〕次の配合物を用い、〔実施例１〕と同様に
初期着色性を確認し、熱安定性、プレートアウト性の試
験を行なった。

【０１０４】その結果を表５に示す。（配合量は重量部
で示した。）

【０１０５】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度1050) １００ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ４０ エポキシ化大豆油 ２ フェニルジトリデシルホスファイト ０．５ Ｚｎステアレート ０．２５ Ｃａステアレート ０．２５ ステアロイルベンゾイルメタン ０．１ 試験化合物 表５

【０１０６】

【０１０７】塩素含有樹脂の耐候性、着色性およびプレ
ートアウト性は、有機亜リン酸エステル金属塩又はカル
ボン酸エステルの一方のみを添加しても大幅な向上は認
められない。しかし、これらを両方とも含有することに
より、更に、それらを予めブレンドもしくは一括合成し
て添加することによって、各々単独で添加した場合から
は予測できないような、大きな効果をしめした。

【０１０８】

【発明の効果】本発明の安定化された塩素含有樹脂組成
物は、着色性、耐候性に加え、加工時のプレートアウト
性も著しく改良されたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩素含有樹脂に、下記化１の一般式
   （Ｉ）で表される有機亜リン酸エステル金属塩の少なく
   とも１種及び下記一般式（II）で表されるカルボン酸エ
   ステルの少なくとも１種を添加してなる安定化された塩
   素含有樹脂組成物。 【化１】 Ｒ₃ ＣＯＯＲ₄ （II） （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、それぞれ同一又
   は異なる炭素原子数１〜３０のアルキル基、アルケニル
   基、アリール基、アリールアルキル基又はアルキルアリ
   ール基を示す。Ｍはアルカリ土類金属、亜鉛原子又はア
   ルミニウム原子を示す。ａは１乃至３、ｂは０乃至２、
   ｃは０又は１を表し、ａ＋ｂ＋ｃは金属の原子価を表
   す。）