JPH0570657A - 耐薬品性、耐衝撃性及び表面光沢の優れたポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリウレタ
ンおよびα、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル系
グラフト共重合体とを配合することにより、耐衝撃性、
耐薬品性、塗装性および表面光沢に優れた樹脂組成物を
提供する。 【構成】 （Ａ）ポリカーボネート３０〜８５重量部
と、（Ｂ）熱可塑性ポリウレタン３〜３５重量部、
（Ｃ）ゴム状重合体５〜６５重量部にα、β−不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル３０〜１００重量％と芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物及び必要に応じて
これらと共重合可能な不飽和単量体の中から選ばれた１
種以上の単量体０〜７０重量％からなり、かつα、β−
不飽和カルボン酸アルキルエステルとシアン化ビニル化
合物の合計が４１％以上となるように単量体３５〜９５
重量部をグラフト共重合したグラフト共重合体１０〜６
０重量部、とからなることを特徴とする耐薬品性、耐衝
撃性および表面光沢の優れたポリカーボネート樹脂組成
物。 【効果】 耐衝撃性、耐薬品性、塗装性および表面光沢
に優れた樹脂組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐薬品性、塗装性、耐
衝撃性および表面光沢の優れたポリカーボネート樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂は、耐衝
撃性及び耐熱性に優れているため自動車、家庭電化製品
などの各分野で利用されている。しかし、ＰＣ樹脂は、
いくつかの欠点をもつために、利用が制限される場合が
あった。例えば、耐衝撃性については、成形品の厚みが
厚くなり、ある厚さ（臨界厚み）を超えると低下するこ
とや低温時に劣ることが知られている。また、比較的高
い軟化温度を持つために、成形加工性に劣っている。さ
らに、耐薬品性に劣るなどの欠点を有している。これら
の欠点を改良するため、耐薬品性や流動性の優れた他の
樹脂を配合して改良する方法が行われている。例えば、
耐薬品性や成形加工性の優れているスチレン系樹脂であ
るアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）
樹脂を配合して、耐薬品性や成形加工性を改良すること
（特公昭３８−１５，２２５号公報等）が行われてお
り、自動車内外装部品、家電製品、建築材料などに用い
られている。

【０００３】また、耐薬品性や加工特性の優れた熱可塑
性ポリウレタン（ＴＰＵ）を配合する方法も行われてい
る。例えば、ＵＳＰ３，４３１，２２４号では、熱可塑
性ポリウレタンを０．２５〜５０重量％の割合で配合す
る方法により、ＰＣ樹脂のストレスクラック性を改良で
きることを開示している。しかし、ＴＰＵのブレンドで
は、耐薬品性や流動特性は向上するものの、両者の相溶
性は劣るため、ＰＣ樹脂の欠点である厚み依存性や低温
耐衝撃性の改良を充分行うことができるものではなかっ
た。また、表面光沢が大きく低下するものであった。そ
こで、ＰＣ樹脂とＴＰＵの相溶性を改良して表面特性を
向上する方法として、特定の構造をもつＴＰＵを配合す
る方法が、特開昭６１−２８７，９５５号公報、特開昭
６３−１５２，６６２号公報、特開平２−３０８，８５
０号公報、特開平２−３０８，８５１号公報、ＵＳＰ
４，７４３，６５０号に開示されている。しかしこれら
の方法においても、耐薬品性や塗装性は改良されるが、
依然として、ＰＣ樹脂の欠点である低温耐衝撃性や耐衝
撃性の厚み依存性は充分ではなく、表面光沢も改良され
るものではなかった。

【０００４】このＰＣ樹脂はＴＰＵとの２元配合物の欠
点である低温耐衝撃性、厚み依存性および表面特性を改
良するために、ＵＳＰ３，８１３，３５８号には、耐衝
撃性改良剤を０．０１〜２重量部の割合で添加する方法
が開示されている。しかし、この場合には、耐衝撃性改
良剤の割合が非常に少ないため、耐衝撃性の厚み依存性
や低温耐衝撃性を向上する方法として、充分満足できる
ものではなかった。

【０００５】また、ＵＳＰ４，１７９，４７９号には、
アクリル共重合体を０．５〜１０重量部の割合で配合す
る方法を開示しているが、ＴＰＵを大量に用いるもので
あり、機械強度の低いものであった。また、特開昭５９
−６６，４４３号公報では、ＰＣ樹脂に、ＡＢＳ樹脂及
びＴＰＵを配合する方法が開示されている。すなわち、
耐薬品性の優れたグラフト共重合体とＴＰＵを利用する
方法により、耐ガソリン性を改良している。しかし、充
分な表面光沢や低温耐衝撃性を得ることが困難であるな
どの欠点を持つものであった。さらに、特開平２−４
３，２５４号公報では、粒子径の限定された範囲のジエ
ン系メチルメタクリレートグラフト共重合体を用いるこ
とにより、相溶性を改良し、表面傷、フローラインシャ
ドウの優れた組成物となることを開示している。しか
し、この方法では、ＰＣ樹脂の割合やグラフト共重合体
のゴムの配合割合が高いため、耐衝撃性の厚み依存性、
低温耐衝撃性および表面光沢の劣るものであった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリカーボ
ネート樹脂組成物において、熱可塑性ポリウレタンおよ
びα、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル系グラフ
ト共重合体を配合することにより、耐衝撃性の厚み依存
性、低温耐衝撃性、耐薬品性および表面光沢の優れたポ
リカーボネート樹脂組成物を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討した結果、ＰＣ樹脂、熱可塑性ポリウ
レタンおよびグラフト共重合体の配合組成物において、
グラフト共重合体を、α、β−不飽和カルボン酸アルキ
ルエステルを主体とするグラフト共重合体とすることに
より、耐衝撃性の厚み依存性、低温耐衝撃性、耐薬品性
および表面光沢の優れたポリカーボネート樹脂組成物が
得られることを見出し、本発明に至った。

【０００８】すなわち、本発明は、（Ａ）ポリカーボネ
ート ３０〜８５重量部、（Ｂ）熱可塑性ポリウレタン
３〜３５重量部、及び（Ｃ）ゴム状重合体５〜６５重
量部に、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル３
０〜１００重量％、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニ
ル化合物及び必要に応じてこれらと共重合可能な不飽和
単量体の中から選ばれた１種以上の単量体０〜７０重量
％からなり、かつ上記α、β−不飽和カルボン酸アルキ
ルエステルとシアン化ビニル化合物との合計が４１％以
上となるように上記単量体３５〜９５重量部をグラフト
共重合させたグラフト共重合体１０〜６０重量部、から
なることを特徴とする耐薬品性、耐衝撃性及び表面光沢
の優れたポリカーボネート樹脂組成物である。

【０００９】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。本発明で用いるポリカーボネートは、 一般式（Ｉ）：

【００１０】

【化１】

【００１１】で表される構造を有している。一般式
（Ｉ）におけるＹは

【００１２】

【化２】

【００１３】又は−ＡｒＯＨであり、Ｚは−ＯＨ又は

【００１４】

【化３】

【００１５】である。また、Ｒは水素原子又はアルキル
基、Ａｒは芳香族残基、ｎはポリマーの重量平均分子量
が２０，０００〜５００，０００になるような整数であ
る。各Ｒがアルキル基の場合、このアルキル基として
は、例えば、 −ＣＨ₃ 、

【００１６】

【化４】

【００１７】などを挙げることができる。またＡｒとし
ては、例えば；

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】などが挙げられるが、これらの中で、

【００２１】

【化７】

【００２２】が好ましく、特に前記一般式（Ｉ）におい
て、一般式（ＩＩ）：

【００２３】

【化８】

【００２４】で表される繰り返し単体を８５モル％以上
含有するものが好適である。本発明に用いるポリカーボ
ネート樹脂の分子量は、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィ（以下、ＧＰＣと略す）による重量平均分子量
（以下、Ｍｗと略す）で２０，０００以上である。好ま
しくは、２２，０００〜５００，０００、さらに好まし
くは、２５，０００〜３００，０００である。

【００２５】Ｍｗが２０，０００未満であると、耐薬品
性、塗装性、熱変形温度および耐衝撃性の改良効果が小
さい。Ｍｗが５００，０００を越えると、次第に成形加
工性の改良効果が低下する。本発明で用いるポリカーボ
ネート樹脂の製造方法は特に制限は無いが、例えば、結
晶化させたポリカーボネートプレポリマーを固相で重合
させる方法（例えば、特開平１−１５８，０３３号公
報、特開平１−２７１，４２６号公報に記載の方法）が
好ましい。

【００２６】この固相重合法において、例えば、末端基
として、ヒドロキシ基とアリールカーボネート基を有す
る結晶化芳香族ポリカーボネートプレポリマーが、固相
状態で高分子量化されるが、その際、該プレポリマーの
全末端基中に占めるアリールカーボネート基末端の割合
が３０〜８０モル％の範囲にあり、かつ重量平均分子量
が６，０００〜１０，０００で、結晶化度が１０〜４０
％であることが好ましい。

【００２７】さらに、高分子量ポリカーボネートを得る
場合には、固相重合法によって得られる重量平均分子量
３０，０００〜５００，０００のポリカーボネート樹脂
が好ましい。本発明の成分（Ｂ）の熱可塑性ポリウレタ
ンとしては、ジイソシアネート化合物とヒドロキシル基
を２個以上含む化合物の中から選ばれた１種以上とイソ
シアネート基と反応する官能基をもつ化合物とを反応さ
せて得ることができる。

【００２８】例えば、ジイソシアネートとしては、芳香
族、脂肪族及び脂環式のジイソシアネート化合物が用い
られる。例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソ
シアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、４，４′−ジフェニルジイソシアネート、１，５
−ナフチレンジイソシアネート、３，３′−ジメチルビ
フェニル−４，４′−ジイソシアネート、ｏ−、ｍ−ま
たはｐ−キシレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカンメ
チレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネ
ート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの
ジイソシアネート類が用いられる。

【００２９】ヒドロキシル基を２個以上含む化合物とし
ては、分子量３００〜１０，０００、好ましくは５００
〜５，０００であり、ジイソシアネートと反応する量を
含有するものである。これらは、炭素数２〜８のグリコ
ールである。例えば、エチレン、トリメチレン、テトラ
メチレン、ヘキセン及びプロピレングリコールなどと炭
素数４〜１０の飽和脂肪族ジカルボン酸であるアジピン
酸、コハク酸、グルタル酸、スペリン酸、セバチン酸な
ど、もしくは芳香族ジカルボン酸であるフタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸等とから得られる縮合体、アル
キレングリコールとラクトン基との共重合によって得ら
れるポリエステルグリコール類、例えばポリラクトンジ
オール、ポリカプロラクトンジオール、ポリエナントラ
クトンジオール等、また炭素数２〜４のアルキレンオキ
サイドの縮合体、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド
とアルキレングリコールとの縮合体、炭素数２〜４のポ
リアルキレングリコール類、テトラヒドロフランの開環
重合などによって得られるポリアルキレンエーテルグリ
コール類、さらにジヒドロキシポリエステルアミド類、
ジヒドロキシポリアセタール類、ジヒドロキシポリアル
キレン類、ジヒドロキシポリカーボネート類なども同様
に用いることができる。

【００３０】これらの中で、ポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール、ジヒドロキシポリエチレンアジペート、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールな
どが適している。さらに、前記ジオールの他に、分子鎖
長の調節剤として、イソシアネート基と反応する官能基
をもつ化合物である、例えば、炭素数２〜６の飽和脂肪
族のグリコール類であるエチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、ブタン１，２−ジオール、ブタン１，３−ジオー
ル、ブタン１，４−ジオール、ブタン２，３−ジオール
及びブタン２，４−ジオール、ヘキサンジオール等、ま
たは例えば、芳香族グリコールの１，４−キシリレング
リコール、フェニレンビス−（β−ヒドロキシエチルエ
ーテル）等である。

【００３１】その他に、例えば、少量の３官能性以上の
アルコール類、トリメチロールプロパン、グリセリン、
ヘキサントリオール等も同時に利用しても良い。熱可塑
性ポリウレタンは、上記の化合物を用いて、公知の方法
によって製造される。本発明に用いる（Ｃ）成分のゴム
状重合体は、本発明の組成物の耐衝撃性を改良するため
にエラストマーの性質をもつ重合体である。このような
重合体としては、ジエン系重合体、例えば、ポリブタジ
エン、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリ
ロニトリルゴム、ブタジエン−イソプレンゴム、ポリイ
ソブチレン、炭素数１〜１３のアルキルをもつポリアル
キルアクリレート、例えば、エチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリ
レート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレートなどが挙げら
れる。

【００３２】また、炭素数４〜１３のアルキル基を持つ
アルキルメタクリレート、例えば、ブチルメタクリレー
ト、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、
オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリ
レートなどが挙げられる。さらに、ゴム状重合体の柔軟
性を損なわない範囲において、エチレングリコールジア
クリレート、ジシクロペンタジエンアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリ
レート、ジシクロペンタジエンメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、ジビニルベンゼ
ン、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリアリルシアヌレートなどの多官能性化合物を用
いて、架橋した共重合体としてもよい。

【００３３】さらに、他のグラフト共重合可能なエチレ
ン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴ
ム、スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体、スチレ
ン−ブタジエン系ブロック共重合体の水素添加重合体、
スチレン−イソプレン系ブロック共重合体、スチレン−
イソプレン系ブロック共重合体の水素添加重合体、シリ
コーンゴムなども使用できる。

【００３４】このゴム状重合体に、グラフト共重合する
単量体としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル
化合物、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル及
び必要に応じてこれらと共重合可能な不飽和単量体の中
から選ばれた１種以上の単量体を用いる。芳香族ビニル
化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、クロル化スチレン、ブロム化スチレンなどのハロゲ
ン化スチレン、ビニルトルエン、ジメチルスチレンなど
のアルキル化スチレン、ビニルナフタレン等が用いら
れ、これらは混合して用いても良い。これらの中でスチ
レンが好ましい。

【００３５】また、シアン化ビニル化合物としては、例
えば、アクリロルトリル、メタクリロニトリル等が用い
られる。これらの中では、アクロニトリルが好ましい。
また、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルとし
ては、炭素数１〜１０のアルキル基を持つアルキルアク
リレート、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニルア
クリレート、ベンジルアクリレートなどや炭素数１〜１
０のアルキル基を持つアルキルメタクリレート、例え
ば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、グリシジルメタクリレート、シクロヘキシル
メタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメ
タクリレートなどが挙げられる。

【００３６】これらの中では、メチルメタクリレート、
メチルアクリレート、フェニルメタクリレート、フェニ
ルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレートが好ましい。これらは混合して用
いても良い。また、これらの単量体と共重合可能な不飽
和単量体としては、Ｎ−置換マレイミド、α、β−不飽
和カルボン酸、無水マレイン酸などを用いてもよい。Ｎ
−置換マレイミド類としては、例えば、マレイミド、Ｎ
−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミドなどが挙げられる。これらの中
では、Ｎ−フェニルマレイミドが好ましい。

【００３７】グラフト共重合体（Ｃ）は、上記のゴム状
重合体 ５〜６５重量部、好ましくは１０〜５０重量部
にグラフト共重合に用いる単量体 ３５〜９５重量部、
好ましくは、５０〜９０重量部を用いる。また、各単量
体の割合は、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル ３０〜１００重量％、好ましくは、４０〜９０重量
％、芳香族ビニル ０〜７０重量％、好ましくは、０〜
３０重量％、シアン化ビニル ０〜５０重量％、好まし
くは５〜４０重量％、及び他の共重合可能な不飽和単量
体 ０〜４０重量％であり、単量体合計で１００重量％
となる構成であり、かつα、β−不飽和カルボン酸アル
キルエステルとシアン化ビニルの合計が４１重量％以
上、好ましくは４５重量％以上となるように用いる。こ
れらの単量体は混合してか、あるいは段階的に３０〜９
５重量部の割合でグラフト共重合させることにより得ら
れる。

【００３８】ゴム状重合体の割合が、５重量部未満であ
ると、得られた組成物の耐衝撃性が充分ではなく、６５
重量部を越えると表面光沢、成形加工性および熱安定性
が低下する。また、α、β−不飽和カルボン酸アルキル
エステルとシアン化ビニルの合計が、４１重量％未満で
あると本組成物の耐薬品性、表面光沢や成形加工性に劣
る。

【００３９】これらのゴム状重合体のグラフト共重合体
は、乳化重合、懸濁重合および塊状重合等の公知の重合
方法によって製造される。本発明の組成物を構成する成
分の割合は、 ポリカーボネート樹脂（Ａ） ３０〜８５重量部、 熱可塑性ポリウレタン（Ｂ） ３〜３０重量部、 グラフト共重合体 （Ｃ） １０〜６０重量部からな
り、合計で１００重量部となる組成物である。

【００４０】（Ａ）成分が、３０重量部未満であると、
本発明の組成物の耐熱性、耐衝撃性が劣る。８５重量部
を越えると低温耐衝撃性、成形加工性が劣る。このよう
な意味において、さらに好ましくは、３５〜７０重量部
である。最も好ましい範囲は、４０〜６０重量部であ
る。成分（Ｂ）は、組成物の耐薬品性、耐衝撃性や成形
加工性を優れたものにするために、さらに、好ましくは
１０〜２５重量部の範囲で用いる。１０重量部未満であ
ると、耐衝撃性、耐薬品性が低下し、また２５重量部を
越えると、熱変形温度や機械強度が低下する。

【００４１】成分（Ｃ）は、表面特性や耐衝撃性を優れ
たものにするために、さらに好ましくは２０〜５０重量
部である。２０重量部未満であると耐衝撃性の厚み依存
性や低温耐衝撃性が低く、５０重量部を越えると耐熱
性、成形加工性が低下する。本発明の組成物の配合方法
は、特に限定されるものではなく、公知の技術、例え
ば、ヘンシェルミキサー、タンブラー、ブレンダー等で
粉体及び粒状物を混合し、これを押出機、ニーダー、ミ
キサー、ロール等で溶融混合する方法などで製造するこ
とができる。

【００４２】本発明の樹脂組成物には、その物性を損な
わない範囲において、所望に応じ各種添加成分、例え
ば、染料、顔料、光安定剤、可塑剤、酸化防止剤、帯電
防止剤、難燃剤、難燃助剤、有機充填剤、無機充填剤等
を添加することができる。

【００４３】

【実施例】次に本発明を下記の実施例で具体的に説明す
るが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるも
のではない。なお、組成物の物性および特性は、次のよ
うにして求めた。 （１）引張り強度及び伸び ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準じて測定した。 （２）アイゾット衝撃強さ ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じて測定した。（ノッチ付き
厚み １／４インチ） （３）表面光沢 入射角６０度での反射光を測定し、基準面の光沢度を１
００とした時の百分率数で表す表面光沢を求めた。 （４）耐薬品性 成形片（１００×１２．７×３ｍｍ）に所定の歪をかけ
る曲げ応力緩和試験方法により、２３℃にて、試験片に
一定の歪をかけた後、非イオン系界面活性剤のエマルゲ
ン １０９Ｐ（花王 製）を接触させて、２４時間放置
した時のクラック発生を生ずる限界歪を測定した。

【００４４】（クラックが発生した時の歪の値を％で表
示した。） （５）塗装性試験 平板試験片（１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ）に、塗
料（ハイウレタンＮｏ．５０００：日本油脂 製）を膜
厚が４０μｍ（乾燥後）となるようにスプレー塗装、乾
燥を行った後、付着性試験および耐水性試験を行った。

【００４５】（５−Ａ） 付着性試験：ＪＩＳ Ｋ５４
００ に準じて測定した。塗装後、２３℃×６０％ＲＨ
にて１時間放置した後、マルチクロスカッターにて、１
×１ｍｍの基盤目を１００個作成し、ＪＩＳセロハンテ
ープを使用して、剥離試験を行った。試験結果は、剥離
しない基盤目数／基盤目数 で表示した。

【００４６】（５−Ｂ）耐水性試験：上記試験片を、５
０℃の温水に１００時間浸せきした後、２３℃×６０％
ＲＨにて２４時間保持してから（５−Ａ）と同様な基盤
目法により、剥離試験を行った。試験結果は、剥離しな
い基盤目数／基盤目数 で表示した。

【００４７】

【参考例１】 ポリカーボネート樹脂の製造（Ａ−１） ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１３
０重量部、ジフェニルカーボネート１２９重量部を反応
槽に入れ、２３０℃で窒素気流中、減圧下で、反応させ
てプレポリマーを得た。分子量は、８，１００であり、
ヒドロキシ末端の割合は、４８モル％であった。

【００４８】次いで、このプレポリマーを直接アセトン
２００重量部中に浸せきして結晶化させた。その後、ろ
過及び乾燥して、粉末状のプレポリマーを得た。プレポ
リマーをターンブルドライヤーに入れ、窒素気流中で回
転させ、減圧下にて、消音して、２２０℃で１６時間の
固相重合を行い、ポリカーボネート粉末を得た。得られ
たポリカーボネートの平均分子量は、５６，０００であ
った。

【００４９】

【参考例２】 ポリカーボネート樹脂の製造（Ａ−２） 重合時間を２０時間とする以外は、参考例１と同様にし
て重量平均分子量８６，０００のポリカーボネートを得
た。

【００５０】

【参考例３】 ポリカーボネート樹脂の製造（Ａ−３） ヒドロキシ末端３０モル％のプレポリマーを用い、重合
時間を８時間とする以外は、参考例１と同様にして重量
平均分子量２６，０００のポリカーボネートを得た。

【００５１】

【参考例４】 共重合体（Ｃ−１） 脱イオン水７５０重量部、乳化剤（ドデシルベンゼンス
ルフォン酸ナトリウム）３重量部を重合槽に仕込み、攪
拌しながら、窒素気流中で７０℃に昇温し、これに、第
１段目の重合として、ブチルアクリレート５００重量
部、トリアリルイソシアヌレート４重量部、過硫酸アン
モニウム０．０９重量部、乳化剤（ドデシルベンゼンス
ルフォン酸ナトリウム）０．７重量部の混合液を２時間
にわたって添加することにより重合を行った。添加終了
後、さらに第２段目の重合として、メチルメタクリレー
ト２５０重量部、スチレン２５０重量部、過硫酸アンモ
ニウム０．１重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１
重量部の混合液を６時間にわたって添加することにより
重合を行った。１時間攪拌を継続し、重合を終えた。重
合率は、９４％であった。得られた共重合体ラテックス
は、凝集した後、洗浄、乾燥して、白色固体を得た。

【００５２】

【参考例５】 共重合体（Ｃ−２） 第２段目の重合の単量体の割合をメチルメタクリレート
４００重量部、スチレン１００重量部とした以外は、参
考例１と同様にして、重合を行った。重合率は、９５％
であった。

【００５３】

【参考例６】 共重合体（Ｃ−３） 第２段目の重合として、メチルメタクリレート４９０重
量部、メチルアクリレート１０重量部とした以外は、参
考例１と同様にして、重合を行った。重合率は、９８％
であった。

【００５４】

【参考例７】 共重合体（Ｃ−４） 第２段目の重合として、メチルメタクリレート４９０重
量部、メチルアクリレート５重量部、グリシジルメタク
リレート５重量部とした以外は、参考例１と同様にし
て、重合を行った。重合率は、９３％であった。

【００５５】

【参考例８】 共重合体（Ｃ−５） 第２段目の重合として、メチルメタクリレート３００重
量部、スチレン１５０重量部、アクリロニトリル５０重
量部とした以外は、参考例１と同様にして、重合を行っ
た。重合率は、９５％であった。

【００５６】

【参考例９】 共重合体（Ｃ−６） 重量平均粒子径０．３μｍのブタジエンゴムラテックス
（固形分換算 ４０重量％）１０００重量部、乳化剤
〔アルケニルコハク酸カリウム（アルケニル基はＣ₁₃〜
Ｃ₁₅である）〕２重量部を重合槽に仕込み、攪拌しなが
ら、窒素気流中で７０℃に昇温し、これに、メチルメタ
クリレート２５０重量部、スチレン２５０重量部、クメ
ンハイドロパーオキサイド２重量部、ｔ−ドデシルメル
カプタン０．７重量部の混合液と蒸留水５００重量部に
ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート１．０重量
部、硫酸第１鉄（ＦｅＳＯ₄ ・７Ｈ₂ Ｏ）０．０１重量
部、エチレンジアミン４酢酸・２Ｎａ塩０．４重量部を
溶解させた水溶液を６時間にわたって添加することによ
り重合を行った。添加終了後、さらに１時間攪拌を継続
し、重合を終えた。重合率は、９６％であった。得られ
た共重合体ラテックスは、凝集した後、洗浄、乾燥し
て、白色固体を得た。

【００５７】

【参考例１０】 共重合体（Ｃ−７） 重量平均粒子径０．３μｍのブタジエンゴムラテックス
（固形分換算 ４０重量％）１０００重量部、乳化剤
（不均化ロジン酸カリウム）２重量部を重合槽に仕込
み、攪拌しながら、窒素気流中で７０℃に昇温し、これ
に、アクリロニトリル１５０重量部、スチレン３５０重
量部、クメンハイドロパーオキサイド２重量部、ｔ−ド
デシルメルカプタン０．５重量部の混合液と蒸留水５０
０重量部にソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート
１．０重量部、硫酸第１鉄（ＦｅＳＯ ₄ ・７Ｈ₂ Ｏ）
０．０１重量部、エチレンジアミン４酢酸・２Ｎａ塩
０．３重量部を溶解させた水溶液を６時間にわたって添
加することにより重合を行った。添加終了後、さらに１
時間攪拌を継続し、重合を終えた。重合率は、９５％で
あった。得られた共重合体ラテックスは、凝集塩析した
後、洗浄、乾燥して、白色固体を得た。

【００５８】

【実施例１】参考例１で得たポリカーボネート（Ａ−
１）７０重量部、熱可塑性ポリウレタン デスモパン１
９２（バイエル社製）（Ｂ−１）１０重量部と参考例４
で得たグラフト共重合体（Ｃ−１）２０重量部とを配合
し、ヘンシェルミキサーで予備混合した。次に、押出機
を用いて、溶融混合し、ペレット化した。

【００５９】次に、このペレットを射出成形機により成
形することにより、試験片を作成し、物性を評価した。
その結果を表１に示す。

【００６０】

【実施例 ２〜１０】表１に示した組成比としたものを
ペレットとして、以下の操作を実施例１と同様に行い、
各物性を評価し、表１に、また総合評価を表３に示し
た。なお、ブレンド用樹脂としては、下記に示した樹脂
を使用した。 （Ｂ） 熱可塑性ポリウレタン Ｂ−１ デスモパン １９２ （バイエル社製） Ｂ−２ ミラクトラン Ｅ５９０ （日本ミラクトラン
社製） Ｂ−３ エラストラン Ｃ−９０Ａ（武田バーディシェ
製）

【００６１】

【比較例 １〜５】各成分を表２に示した組成比とした
ものをペレットとして、以下の操作を実施例１と同様に
行い、各物性を評価し表２に示した。また総合評価を表
３に示した。以上、表１、表２の結果から本発明の組成
物は、耐衝撃性、耐薬品性および表面光沢が優れている
ことがわかる。

【００６２】また、表３の総合評価から、本発明は低温
での耐衝撃性（アイゾット）、耐薬品性および表面光沢
がすぐれ、良好な物性バランスを示すことがわかる。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】

【表３】

【００６６】

【発明の効果】本発明により、ポリカーボネート樹脂、
熱可塑性ポリウレタン、およびα、β−不飽和カルボン
酸アルキルエステル系グラフト共重合体とを配合してな
る樹脂組成物において、耐衝撃性、耐薬品性、塗装性お
よび表面光沢に優れた樹脂組成物が得られるという効果
がある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート ３０〜８５重
   量部、（Ｂ）熱可塑性ポリウレタン ３〜３５重量部、
   及び（Ｃ）ゴム状重合体５〜６５重量部に、α、β−不
   飽和カルボン酸アルキルエステル３０〜１００重量％、
   芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物及び必要に
   応じてこれらと共重合可能な不飽和単量体の中から選ば
   れた１種以上の単量体０〜７０重量％からなり、かつ上
   記α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルとシアン
   化ビニル化合物との合計が４１重量％以上となるように
   上記単量体３５〜９５重量部をグラフト共重合させたグ
   ラフト共重合体１０〜６０重量部、からなることを特徴
   とする耐薬品性、耐衝撃性及び表面光沢の優れたポリカ
   ーボネート樹脂組成物。