JPH0623839B2 - 感光材料の製造方法 - Google Patents

感光材料の製造方法

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JPH0623839B2
JPH0623839B2 JP61278257A JP27825786A JPH0623839B2 JP H0623839 B2 JPH0623839 B2 JP H0623839B2 JP 61278257 A JP61278257 A JP 61278257A JP 27825786 A JP27825786 A JP 27825786A JP H0623839 B2 JPH0623839 B2 JP H0623839B2
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積 平野
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Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、および
重合性化合物を含む感光層を有する感光材料の製造方法
に関する。
［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、および重合性化合
物を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜
像を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に
使用することができる。
画像形成方法の例は、特公昭４５−１１１４９号、同４
７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特開昭５７
−１３８６３２号、同５７−１４２６３８号、同５７−
１７６０３３号、同５７−２１１１４６号、同５８−１
０７５２９号、同５８−１２１０３１号、同５８−１６
９１４３号各公報に記載されている。これらの方法は、
露光されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、
共存する重合性化合物（例、ビニル化合物）が重合を開
始し画像様の高分子化合物を形成するものである。従っ
て上記方法は、液体を用いる現像処理が必要であり、ま
たその処理には比較的長い時間が必要であった。
上記方法の改良として、特開昭６１−６９０６２号、同
６１−７３１４５号各公報に、乾式処理で高分子化合物
の形成を行なうことができる方法が記載されている。上
記方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、還元剤、架橋
性化合物（重合性化合物）及びバインダーからなる感光
層を支持体上に担持させた記録材料（感光材料）を使用
するものである。上記方法およびそれに用いる感光材料
については、特開昭６１−１８３６４０号、同６１−１
８８５３５号、同６１−２２８４４１号各公報にも記載
がある。
以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。
また、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合させる方法も発明され、既に特許出願され
ている（特願昭６０−２１０６５７号）。この方法は、
熱現像により、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に
還元剤を作用させて重合性化合物の重合を抑制すると同
時に、多の部分の重合を促進するものである。
これらの感光材料の一つに、重合性化合物を感光層内に
油滴状に分散させた態様の感光材料がある。上記構成の
感光材料については、特願昭６０−２１８６０３号明細
書に記載がある。また、上記重合性化合物の油滴がマイ
クロカプセルの状態にある感光材料については、特願昭
６０−２６１８８８号明細書に記載がある。以上のよう
に重合性化合物を感光層内に油滴状に分散させた態様の
感光材料（マイクロカプセルを用いた感光材料を含む）
は、得られる画像の鮮鋭度が向上するという利点があ
り、さらにその研究が進められている。
［発明の要旨］ 本発明の目的は、さらに鮮明な画像が得られる感光材料
の製造方法を提供することである。
本発明は、（イ）実質的に炭化水素鎖からなる主鎖を有
し、該主鎖の一部が孤立電子対を有する窒素原子または
−ＯＨ基を末端基中に含む親水性基によって置換されて
いるポリマーを、液状の重合性化合物中に溶解し、
（ロ）還元剤を上記重合性化合物中に添加すると共にハ
ロゲン化銀乳剤を上記重合性化合物中に乳化して、ハロ
ゲン化銀および還元剤が重合性化合物中に含まれている
液状の感光性組成物を調製し、（ハ）感光性組成物を水
性媒体中に乳化して、水性媒体中に感光性組成物の油滴
が分散している水性乳化物を調製し、（ニ）水性乳化物
中の感光性組成物の油滴に外殻を形成して、マイクロカ
プセルの分散液を調製し、そして（ホ）マイクロカプセ
ルの分散液を支持体上に塗布することを特徴とする、支
持体上にハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含
む感光層を有し、上記ハロゲン化銀、還元剤および重合
性化合物が感光層内に分散しているマイクロカプセル内
に存在している感光材料の製造方法を提供するものであ
る。
［発明の効果］ 本発明に従い製造した感光材料は、ハロゲン化銀が重合
性化合物の油滴内に存在するものであるため、ハロゲン
化銀の潜像が形成された部分における重合性化合物の重
合促進反応（または重合抑制反応）が円滑に進行し、上
記潜像が形成された部分と形成されない部分との画像に
おけるコントラストが向上する。従って、本発明に従い
製造した感光材料は、鮮明な画像を得ることができる。
本発明の感光材料の製造方法では、実質的に炭化水素鎖
からなる主鎖を有し、該主鎖の一部が孤立電子対を有す
る窒素原子または−ＯＨ基を末端基中に含む親水性基に
よって置換されているポリマーを重合性化合物に溶解さ
せて使用する。上記ポリマーは親水性基を有すること
で、ハロゲン化銀を含むハロゲン化銀乳剤を液状の感光
性組成物の油滴中に非常に微細に分散し、さらにこの分
散状態を保持することができる。
さらに上記ポリマーは、液状の感光性組成物の油滴の表
面にハロゲン化銀を凝集させる作用も有している。すな
わち、ポリマーの親水性基に含まれる孤立電子対を有す
る窒素原子または−ＯＨ基は、ハロゲン化銀の配位子と
して機能するものと推定される。孤立電子対を有する窒
素原子および−ＯＨ基の銀の配位子としての機能の詳細
については、T.James著“The Teory of thePhotographi
c Process”第四版、８〜９頁（１９６６年）、および
リサーチ・ディスクロージャー誌第１７６４３号（１９
７８年）等に記載がある。液状の感光性組成物の油滴の
表面、そしてその結果としてマイクロカプセルの表面に
凝集したハロゲン化銀は、感光材料の外部から与えられ
る光エネルギーを容易かつ有効に利用することができ
る。従って、上記ポリマーを用いてハロゲン化銀を液状
の感光性組成物の液滴内に分散させ、本発明に従い製造
した感光材料は、非常に高い感度を示す。
［発明の詳細な記述］ 本発明に従い製造する感光材料は、ハロゲン化銀、還元
剤および重合性化合物を含むマイクロカプセルが感光層
内に分散されているものである。マイクロカプセルに
は、色画像形成物質等の感光層中の他の任意の成分が含
まれていてもよい。
マイクロカプセル内にハロゲン化銀を収容するために
は、様々な手段があるが、前述した実質的に炭化水素鎖
からなる主鎖を有し、該主鎖の一部が孤立電子対を有す
る窒素原子または−ＯＨ基を末端基中に含む親水性基に
よって置換されているポリマーを用いて、このポリマー
を感光材料の製造段階において重合性化合物中に溶解さ
せておく方法が最も容易であるので、本発明ではこの方
法を採用する。
上記ポリマーに含まれている親水性性基の数は、重合性
化合物に対する溶解性およびハロゲン化銀乳剤の分散能
力に応じて決定されるが、重合性化合物の極性が高い場
合には親水性基の数を多くして、疎水性基の数を少なく
することが好ましい。一般的には、親水性基の数はポリ
マーの主鎖に含まれる炭素原子の数の０．２５％以上で
あり、０．５％以上であることが好ましく、１％以上で
あることがさらに好ましい。
上記−ＯＨ基としては、アルコールまたはフェノールの
いずれでもよく、またカルボキシル基に含まれていても
よい。
孤立電子対を有する窒素原子を含む親水性基の末端基の
例は、下記式（Ｉ）で表わすことができる。
［上記式（Ｉ）において、 Ｒ１およびＲ２は、水素原子、またはＲ１とＲ２の総炭
素原子数が５以下となる置換基である］ Ｒ１およびＲ２は、上記のように総炭素原子数が５以下
である点を除き特に制限はない。Ｒ１およびＲ２の例と
しては、水素原子、−ＣＯＲ３（Ｒ３は炭素原子数が４
以下の置換基である）、 −ＳＯ２Ｒ４（Ｒ４は炭素原子数が５以下の置換基であ
る）、炭素原子数が５以下の置換もしくは未置換のアル
キル基等を挙げることができる。
また、Ｒ１とＲ２が、隣接する窒素原子と共に５員また
は６員の含窒素複素環を形成してもよい。上記含窒素複
素環の例を以下に示す。
ポリマーが複数のくり返し単位からなる場合、前述した
親水性基を有するくり返し単位の例を下記式（II）乃至
（Ｖ）を用いて示す。
［上記式（II）において、 Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は水素原子、メチル基および−Ｃ
Ｈ２ＣＯ２Ｒ２０からなる群より選ばれる一価の基であ
り（Ｒ２０は、水素原子、炭素原子数が１乃至６個のア
ルキル基、炭素原子数が６乃至１０個のアリール基、お
よび炭素原子数が７乃至２０個のアラルキル基からなる
群より選ばれる一価の基である）、 Ｌ１は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン
基、−ＣＯ２−Ｒ８−、および−ＣＯ−ＮＲ９−Ｒ８−
からなる群より選ばれる二価の基であり（Ｒ８は、アル
キレン基、アリーレン基、およびアラルキレン基からな
る群より選ばれる二価の基であり、Ｒ９は、水素原子、
炭素原子数が１乃至６個のアルキル基、炭素原子数が６
乃至１０個のアリール基、および炭素原子数が７乃至２
０個のアラルキル基からなる群より選ばれる一価の基で
ある）、 ｍ１は、０または１であり、そして Ｑ１は、水酸基、−ＮＲ１０Ｒ１１、−ＣＯＮＲ１０Ｒ
１１、−ＮＲ１０ＣＯＲ１１、−ＳＯ２ＮＲ
１０Ｒ１１、−ＮＲ１０ＳＯ２Ｒ１１、および５員また
は６員の含窒素複素環を有する基からなる群より選ばれ
る一価の基である（Ｒ１０およびＲ１１は、水素原子、
またはＲ１０とＲ１１の総炭素原子数が５以下となるア
ルキル基、または置換アルキル基であるか、あるいはＲ
１０とＲ１１が隣接する原子または原子団と共に５員ま
たは６員の含窒素複素環基を形成する）］。
［上記式（III）において、 Ｒ１２およびＲ１３は、水素原子、メチル基および−Ｃ
Ｈ２ＣＯ２Ｒ２０からなる群より選ばれる一価の基であ
り（Ｒ２０は、水素原子、炭素原子数が１乃至６個のア
ルキル基、炭素原子数が６乃至１０個のアリール基、お
よび炭素原子数が７乃至２０個のアラルキル基からなる
群より選ばれる一価の基である）、 Ｌ２は、−ＣＯ２−Ｒ８−、または−ＣＯ−ＮＲ９−Ｒ
８−であり、 Ｌ３は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン
基、−ＣＯ２−Ｒ８−、および−ＣＯ−ＮＲ９−Ｒ８−
からなる群より選ばれる二価の基であり（Ｒ８は、アル
キレン基、アリーレン基、およびアラルキレン基からな
る群より選ばれる二価の基であり、Ｒ９は、水素原子、
炭素原子数が１乃至６個のアルキル基、炭素原子数が６
乃至１０個のアリール基、および炭素原子数が７乃至２
０個のアラルキル基からなる群より選ばれる一価の基で
ある）、 ｍ２およびｍ３は、０または１であり、そして Ｑ２およびＱ３は、水酸基、−ＮＲ１０Ｒ１１、−ＣＯ
ＮＲ１０Ｒ１１、−ＮＲ１０ＣＯＲ１１、−ＳＯ２ＮＲ
１０Ｒ１１、−ＮＲ１０ＳＯ２Ｒ１１、および５員また
は６員の含窒素複素環を有する基からなる群より選ばれ
る一価の基である（Ｒ１０およびＲ１１は、水素原子、
またはＲ１０とＲ１１の総炭素原子数が５以下となるア
ルキル基、または置換アルキル基であるか、あるいはＲ
１０とＲ１１が隣接する原子または原子団と共に５員ま
たは６員の含窒素複素環基を形成する）］。
［上記式（IV）において、 Ｒ１４およびＲ１５は、水素原子、メチル基および−Ｃ
Ｈ２ＣＯ２Ｒ２０からなる群より選ばれる一価の基であ
り（Ｒ２０は、水素原子、炭素原子数が１乃至６個のア
ルキル基、炭素原子数が６乃至１０個のアリール基、お
よび炭素原子数が７乃至２０個のアラルキル基からなる
群より選ばれる一価の基である）、 Ｌ４は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン
基、−ＣＯ２−Ｒ８、および−ＣＯ−ＮＲ９−Ｒ８−か
らなる群より選ばれる二価の基であり（Ｒ８は、アルキ
レン基、アリーレン基、およびアラルキレン基からなる
群より選ばれる二価の基であり、Ｒ９は、水素原子、炭
素原子数が１乃至６個のアルキル基、炭素原子数が６乃
至１０個のアリール基、および炭素原子数が７乃至２０
個のアラルキル基からなる群より選ばれる一価の基であ
る）、 ｍ４は、０または１であり、そして Ｑ４は、水酸基、−ＮＲ１０Ｒ１１、−ＣＯＮＲ１０Ｒ
１１、−ＮＲ１０ＣＯＲ１１、−ＳＯ２ＮＲ
１０Ｒ１１、−ＮＲ１０ＳＯ２Ｒ１１、および５員また
は６員の含窒素複素環を有する基からなる群より選ばれ
る一価の基である（Ｒ１０およびＲ１１は、水素原子、
またはＲ１０とＲ１１の総炭素原子数が５以下となるア
ルキル基、または置換アルキル基であるか、あるいはＲ
１０とＲ１１が隣接する原子または原子団と共に５員ま
たは６員の含窒素複素環基を形成する）］。
［上記式（Ｖ）において、 Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は水素原子またはメチル基
であり、 Ｘは酸素原子または−ＮＨ−であり、 ｎは整数１乃至６であり、そして Ｑ５は水酸基、アミノ基、総炭素原子数が１乃至６個と
なる１個または２個のアルキル基により置換されたアミ
ノ基、ヒドロキシフェニル基、５員または６員の含窒素
複素環を有する基、および−ＮＨＳＯ２ＣＨ３からなる
群より選ばれる一価の基である］。
これらのうちでは、式（Ｖ）により表されるくり返し単
位が好ましい。式（Ｖ）において、ｎは整数２乃至４で
あり、Ｑ５は水酸基またはジメチルアミノ基ことが好ま
しい。
以下に上記ポリマーの具体例を示す。
（Ｐ−１） （Ｐ−２） （Ｐ−３） （Ｐ−４） （Ｐ−５） （Ｐ−６） （Ｐ−７） （Ｐ−８） （Ｐ−９） （Ｐ−１０） （Ｐ−１１） 上記ポリマーは、前述したような親水性基を有するくり
返し単位に加えて、疎水性のくり返し単位を含むコポリ
マーを構成してもよい。疎水性のくり返し単位として
は、親水性基を有しないオレフィン類、ビニルエーテル
類、ビニルエステル類、スチレン類、アクリル酸エステ
ル類、メタクリル酸エステル類、イタコン酸エステル
類、マレイン酸エステル類等のエチレン性不飽和モノマ
ーより誘導されるくり返し単位であることが好ましい。
上記エチレン性不飽和モノマーの具体例としては、エチ
レン、ブタジエン、イソブチレン、アクリロニトリル、
メチルビニルエーテル、ビニルベンジルエーテル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、ビニルトルエ
ン、クロロメチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチ
ルヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート、２−メトキシエチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメ
タクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレ
ート、ベンジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、フェニ
ルメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレー
ト、イタコン酸ジエチルおよびマレイン酸ジブチルを挙
げることができる。これらのうちでは、アクリル酸また
はメタクリル酸と炭素原子数１乃至６のアルキルアルコ
ールまたはシクロヘキシルアルコールとのエステルが特
に好ましい。
以下に前述したポリマーとして用いることができるコポ
リマーの具体例を示す。各例において、左側に示される
くり返し単位が前述した親水性基を有するくり返し単位
に相当し、右側に示されるくり返し単位が疎水性のくり
返し単位に相当する。
（Ｐ−１２） （Ｐ−１３） （Ｐ−１４） （Ｐ−１５） （Ｐ−１６） （Ｐ−１７） （Ｐ−１８） （Ｐ−１９） （Ｐ−２０） （Ｐ−２１） （Ｐ−２２） （Ｐ−２３） （Ｐ−２４） （Ｐ−２５） （Ｐ−２６） （Ｐ−２７） （Ｐ−２８） （Ｐ−２９） （Ｐ−３０） （Ｐ−３１） （Ｐ−３２） （Ｐ−３３） 上記ポリマーの分子量は、ポリマーを重合性化合物（本
発明の感光材料の製造において溶媒もしくは分散媒とし
ても機能させることができる）へ溶解させた場合の溶液
の粘度および分散能力に応じて決定される。すなわち、
ポリマーの分子量については、ポリマーの分子量が大き
すぎると溶液粘度が高くなりすぎてハロゲン化銀乳剤の
液滴を分散させるための攪拌が困難となり、分子量が小
さすぎると、ハロゲン化銀乳剤の分散能力が低下する点
を考慮する。通常、分子量は５０００〜１０００万、好
ましくは１万〜２００万の範囲である。
本発明の感光材料の製造方法において上記ポリマーは、
ハロゲン化銀乳剤に対して０．１乃至２０重量％の範囲
で使用することが好ましく、０．１乃至１０重量％の範
囲で使用することがより好ましく、０．５乃至５重量％
の範囲で使用することがさらに好ましい。
以上述べたようなポリマーは、一部のものが既に市販さ
れているが、前述したようなモノマーを重合させて調製
することもできる。あるいは各種ポリマーを加水分解、
アセタール化等により修飾することで得ることができ
る。
以下にモノマーを共重合させる方法によるポリマーの合
成例を示す。他のポリマーについても同様の方法で合成
することができる。
［合成例１］ ポリ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
−コ−メチルメタクリレート−コ−ｎ−ブチルメタクリ
レート（Ｐ−２０）の合成 ３００ｍの三つ口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート１２．６ｇ、メチルメタクリレ
ート２４．０ｇ、ブチルメタクリレート１１．４ｇおよ
びトルエン１９０ｍを入れた。上記フラスコを攪拌し
ながら８０℃まで加熱し、２，２′−アゾビス−（２，
４−ジメチルバレロニトリル）０．２９８ｇを１０ｍ
のトルエンに溶解させたものを加え、２時間加熱を続
け、さらに同じものを同量加えて２時間加熱攪拌を続け
た。上記反応液を室温まて放冷後、１のｎ−ヘキサン
中に徐々に注入し、析出物を濾取した。これを２００ｍ
のｎ−ヘキサンを用いて２回洗浄した後、乾燥するこ
とで、標記ポリマーが４３．７ｇの白色物として得られ
た。収量は９１％であった。
以下、感光材料を構成するハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物、および支持体について順次説明する。なお、
上記構成の感光材料を以下、単に『感光材料』と略して
記載する。
感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７号各
公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許第１
００９８４号各明細書に記載がある。また、特願昭６１
−２５５７６号明細書記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭６１−５５５０９号明細書記載の感光材料
のように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いて
もよい。
なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特願昭６１−２
１４５８０号明細書記載の感光材料のように、比較的低
カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特願昭６１−５５５０８号明細書記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、０．００１乃至５μｍであることが好ましく、０．
００１乃至２μｍであることがさらに好ましい。
感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、０．１mg乃至１０
ｇ／m2の範囲とすることが好ましい。また、ハロゲン化
銀のみの銀換算では、０．１ｇ／m2とすることが好まし
く、１mg乃至９０mg／m2とすることが特に好ましい。
感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および／または重合性化合物の重合を
促進（または抑制）する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノ
フェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾ
リドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−
ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５−ジヒド
ロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミ
ノレダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノ
ール類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、
２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド
−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール
類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、ス
ルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンア
ミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
された部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれ
かの部分の重合性化合物を重合させることができる。な
お、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化
合物を重合させる系においては、還元剤として１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン類を用いることが特に好まし
い。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号の各公
報、および特願昭６０−６８８７４号、同６０−２１０
６５７号、同６０−２２６０８４号、同６０−２２７５
２７号、同６０−２２７５２８号、同６１−４２７４６
号の各明細書に記載（現像薬またはヒドラジン誘導体と
して記載のものを含む）がある。また上記還元剤につい
ては、T.James著“The Theory of the Photographic Pr
ocess”第四版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リ
サーチ・ディスクロージャー誌Vol.170，１９７８年６
月の第１７０２９号（９〜１５頁）、および同誌Vol.17
6，１９７８年１２月の第１７６４３号（２２〜３１
頁）にも記載がある。また、特願昭６１−５５５０５号
明細書記載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条
件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤を放出
することができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細
書における感光材料にも、上記各明細書および文献記載
の還元剤および還元剤前駆体が有効に使用できる。よっ
て本明細書における『還元剤』には、上記各公報、明細
書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれ
る。
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀
（および／または有機銀塩）の還元によって生成した第
一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元
反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと
（または重合を抑制すること）等が考えられる。ただ
し、実際の使用時においては、上記のような反応は同時
に起こり得るものであるため、いずれの作用であるかを
特定することは困難である。
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルアミ
ノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノ
ール、２−フェニルスルホニルアミノ−４−ｔ−ブチル
−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブチ
ルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−トクタデシルカルバモ
イル）−４−スルホニルアミノナフトール、１−アセチ
ル−２−フェニチルヒドラジン、１−アセチル−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−
ホルミル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒ
ドラジン、１−アセチル−２−｛（ｐまたはｏ）−メト
キシフェニル｝ヒドラジン、１−ラウロイル−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−
トリチル−２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニ
ル）ヒドラジン、１−トリチル−２−フェニルヒドラジ
ン、１−フェニル−２−（２，４，６−トリクロロフェ
ニル）ヒドラジン、１−｛２−（２，５−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）
−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−｛２−（２，５−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル｝−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン・ペン
タデシルフルオロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、
１−（３，５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒ
ドラジン、１−トリチル−２−［｛（２−Ｎ−ブチル−
Ｎ−オクチルスルファモイル）−４−メタンスルホニ
ル｝フェニル］ヒドラジン、１−｛４−（２，５−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐま
たはｏ）−メトキシフェニル｝ヒドラジン、１−（メト
キシカルボニルベンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラ
ジン、１−ホルミル−２−［４−｛２−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド｝フェニル］ヒ
ドラジン、１−アセチル−２−［４−｛２−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド｝フェニ
ル］ヒドラジン、１−トリチル−２−［｛２，６−ジク
ロロ−４−（Ｎ，Ｎ−ジ−２−エチルヘキシル）カルバ
モイル｝フェニル］ヒドラジン、１−（メトキシカルボ
ニルベンゾヒドリル）−２−（２，４−ジクロロフェニ
ル）ヒドラジン、１−トリチル−２−［｛２−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−オクチルスルファモイル）−４−メタンスル
ホニル｝フェニル］ヒドラジン、１−ベンゾイル−２−
トリチルヒドラジン、１−（４−ブトキシベンゾイル）
−２−トリチルヒドラジン、１−（２，４−ジメトキシ
ベンゾイル）−２−トリチルヒドラジン、１−（４ジブ
チルカルバモイルベンゾイル）−２−トリチルヒドラジ
ン、および１−（１−ナフトイル）−２−トリチルヒド
ラジン等を挙げることができる。
感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む）に
対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用すること
が好ましい。
感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０
℃以上）の化合物を使用することが好ましい。また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて
転写画像を形成する場合には、特願昭６１−１５００７
９号明細書記載の感光材料のように、重合性化合物とし
て高粘度の物質を用いることが好ましい。
なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド
類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン
酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニル
エステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、
アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭６１−５５５０４号明細書に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合
物、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物
質の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論であ
る。
感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀一重
量部に対して５乃至１２万重量部の範囲で使用すること
が好ましい。より好ましい使用範囲は、１２乃至１２０
００重量部である。
感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィル
ム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによっ
てラミネートされた紙等を挙げることができる。
なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
願昭６１−５２９９６号明細書記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特願昭６１−１８３０５０号明
細書記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特
願昭６１−１９１２７３号明細書記載の感光材料のよう
に一定のベック平滑度を有する紙支持体、特願昭６１−
２２７７６６号明細書記載の感光材料のように収縮立が
低い紙支持体、特願昭６１−２２７７６８号明細書記載
の感光材料のように透気性が低い紙支持体、本出願人に
よる昭和６１年１０月１４日（２）の『感光材料』の明
細書記載の感光材料のようにpH値が５乃至９である紙支
持体等を用いることもできる。
以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。
本発明の感光材料は、前述したように重合性化合部が油
滴状に感光層内に分散され、ハロゲン化銀が重合性化合
物の油滴内に含まれているものである。上記重合性化合
物の油滴は、マイクロカプセルの状態にあることがさら
に好ましい。
上記マイクロカプセルの外殻を構成する壁材については
特に制限はない。なお、ポリアミド樹脂および／または
ポリエステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセ
ルを用いた感光材料については特願昭６１−５３８７１
号明細書に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタ
ン樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた
感光材料については特願昭６１−５３８７２号明細書
に、アミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特願昭６１−
５３８７３号明細書に、ゼラチン製の外殻を有するマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特願昭６１−
５３８７４号明細書に、エポキシ樹脂からなる外殻を有
するマイクロカプセルを用いた感光材料については特願
昭６１−５３８７５号明細書に、ポリアミド樹脂とポリ
ウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセ
ルを用いた感光材料については特願昭６１−５３８７７
号明細書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含
む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特願昭６１−５３８７８号明細書にそれ
ぞれ記載がある。
なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、本出願人による特願昭６１−１７６４１５号明細書
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定以下
とすることが好ましい。
また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特願昭６１−４２
７４７号明細書に記載がある。
マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至２０μｍであ
ることが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布
は、特願昭６１−１５００８０号明細書記載の感光材料
のように、一定値以上に均一に分布していることが好ま
しい。また、マイクロカプセルの膜厚は、特願昭６１−
２２７７６７号明細書記載の感光材料のように、粒子径
に対して一定の値の範囲内になることが好ましい。
感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジエーション防止用染料または顔
料、加熱または光照射により脱色する性質を有する色
素、マット剤、スマッジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バ
インダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性
ビニルポリマー等がある。
感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。
感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわ
ち、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、そ
れ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギ
ー（加熱、加圧、光照射等）や別の（顕色剤）の接触に
より発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含まれ
る。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般につい
ては、前述した特開昭６１−７３１４５号公報に記載が
ある。また、色画像形成物質として染料または顔料を用
いた感光材料については特願昭６１−２９９８７号明細
書に、ロイコ色素を用いた感光材料については特願昭６
１−５３８７６号明細書に、トリアゼン化合物を用いた
感光材料については特願昭６１−９６３３９号明細書
に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特願昭６１−１３３０９１号および同６１−１３３
０９２号明細書に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感
光材料については、特願昭６１−１９７９６３号明細書
に、それぞれ記載がある。
それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他，各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。
一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門
・特殊紙の化学』（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０
頁）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会
主催セミナー『最新の色素化学−機能性色素としての魅
力ある活用と新展開−』の予稿集２６〜３２頁、（１９
８０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用
することができる。具体的には、感圧紙に利用されてい
るラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有
する発色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質（顕
色剤）からなる発色システム；芳香族ジアゾニウム塩や
ジアゾタート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、
アニリン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応
を利用したシステム；ヘキサメチレンテトラミンと第二
鉄イオンおよび没食子酸との反応やフェノールフタレイ
ン−コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの反
応などのキレート形成反応；ステアリン酸第二鉄とピロ
ガロールとの反応やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナ
フトールの反応などの酸化還元反応などが利用できる。
なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合
は、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重
合性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反
応を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容して
いるマイクロカプセルの外に存在させることにより感光
層上に色画像を形成することができる。上記のように受
像材料を用いずに色画像が得られる感光材料について
は、特願昭６１−５３８８１号明細書に記載がある。
感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれ
る。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これ
らを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする
場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的で
ある。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが
強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加
量は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０−８乃至１０
−２モル程度である。
上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特願昭６０−１３９７４６号明細書に、増
感色素をハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤
の調製段階において添加して得られた感光材料について
は、特願昭６１−５５５１０号明細書にそれぞれ記載が
ある。また、感光材料に用いることができる増感色素の
具体例についても、上記特願昭６０−１３９７４６号お
よび同６１−５５５１０号明細書に記載されている。ま
た、特願昭６１−２０８７８６号明細書記載の感光材料
のように、赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。
感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場
合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接
した状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成す
る有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げ
ることができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾー
ルが特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化
銀１モル当り０．０１乃至１０モル、好ましくは０．０
１乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それ
を構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）
を感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を
用いた感光材料については特願昭６０−１４１７９９号
明細書に記載がある。以上述べたような有機銀塩は、ハ
ロゲン化銀１モルに対して０．１乃至１０モルの範囲で
使用することが好ましく、０．０１乃至１モルの範囲で
使用することがさらに好ましい。
感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特願昭６１−３８５１０号明細書に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特願昭６１−
３８５１１号明細書に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特願昭６１−３８５１２号明細書に、それぞれ
記載がある。
感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点
から、塩基、塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、
カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物、熱用剤、酸素の除去機能を有する化合物等にさら
に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機
能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持
つのが常である。従って、上記の分類は便宜的なもので
あり、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備してい
ることが多い。
以下に各種画像形成促進剤の例を示す。
好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩；水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ；
アンモニウム水酸化物；四級アルキルアンモニウムの水
酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族
アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ−
（ジアルキルアミノ）フェニル］メタン類）、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にｐＫａが７以
上のものが好ましい。
塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例として
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。
感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して１００重量％以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは０．１重量％
から４０重量％の範囲が有用である。本発明では塩基お
よび／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭６０−２２７５２８号明細書に記載があ
る。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料
については特願昭６１−１３１８１号明細書に、融点が
８０〜１８０℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散
物を用いた感光材料については特願昭６１−５２９９２
号明細書に、溶解度が０．１％以下のグアニジン誘導体
を用いた感光材料については特願昭６１−２１５６３７
号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
酸化物または塩を用いた感光材料については特願昭６１
−９６３４１号明細書にそれぞれ記載がある。
さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特願昭６１−１６７５５８号明
細書に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用
い、さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成
反応の触媒として含む感光材料については特願昭６１−
１９１０００号明細書に、上記プロピオール酸塩と上記
銀、銅、銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態
で含む感光材料については特願昭６１−２２７７６９号
明細書に、上記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀
化合物または銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を
含む感光材料については本出願人による昭和６１年１０
月１４日出願（５）の『感光材料』の明細書に、塩基プ
レカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については特願昭６１−１９１００１号明細書に、
塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さら
に熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含
む感光材料については特願昭６１−１９３３７５号明細
書に、塩基プレカーサーとして有機塩基にイソシアネー
トまたはイソチオシアネートを結合させた化合物を用い
た感光材料については特願昭６１−１６７５５８号明細
書に、それぞれ記載がある。
感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特願昭６１−５２９８
８号明細書記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよ
い。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカ
プセルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基ま
たは塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分
散した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料
が特願昭６１−５２９８９号明細書に、塩基または塩基
プレカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル
内に収容した感光材料が特願昭６１−５２９９５号明細
書に、融点が７０℃乃至２１０℃の塩基化合物を含むマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特願昭６１
−２１２１４９号明細書に、それぞれ記載されている。
また上記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカ
プセルに代えて、本出願人による昭和６１年１０月１４
日出願（６）の『感光材料』の明細書記載の感光材料の
ように、塩基または塩基プレカーサーと疎水性物質を相
溶状態で含む粒子を用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーは、特願昭６１−９
６３４０号明細書に記載されているように感光層以外の
補助層（後述する塩基または塩基プレカーサーを含む
層）に添加しておいてもよい。さらに、特願昭６１−１
７６４１７号明細書に記載されているように、前述した
支持体を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基また
は塩基プレカーサーを含ませてもよい。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および／または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特願昭６０−２９４３３７号明
細書に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材
料については特願昭６０−２９４３３８号明細書に、チ
オエーテル化合物を用いた感光材料については特願昭６
０−２９４３３９号明細書に、ポリエチレングリコール
誘導体を用いた感光材料については特願昭６０−２９４
３４０号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料に
ついては特願昭６０−２９４３４１号明細書に、アセチ
レン化合物を用いた感光材料については特願昭６１−２
０４３８号明細書に、スルホンアミド誘導体を用いた感
光材料については特願昭６１−２５５７８号明細書に、
第四アンモニウム塩を用いた感光材料については本出願
人による昭和６１年１０月６日（２）の『感光材料』の
明細書に、それぞれ記載がある。
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−ＳＯ
２−および／または−ＣＯ−基を有する高誘電率の化合
部、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月
号２６〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特願
昭６０−２２７５２７号明細書に記載がある。
酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
６１−５３８８０号明細書に記載がある。
感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。熱重合開始剤については、高分
子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重
合」１９８３年、共立出版）の第６頁〜第１８頁等に記
載されている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾビ
スイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（１−シク
ロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−２，２′−ア
ゾビスイソブチレート、２，２−アゾビス（２−メチル
ブチロニトリル）、アゾビスメチルバレロニトリル等の
アゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロ
パーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機
過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の無機過酸化物、ｐ−トルエンスルフィン酸ナ
トリウム等を挙げることができる。熱重合開始剤は、重
合性化合物に対して０．１乃至１２０重量％の範囲で使
用することが好ましく、１乃至１０重量％の範囲で使用
することがより好ましい。なお、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させる系におい
ては、感光層中に熱重合開始剤を添加することが好まし
い。また、熱重合開始剤を用いた感光材料については特
願昭６０−２１０６５７号明細書に記載がある。
感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭６０−１
０８８３７号および同６０−１９２９３９号各公報記載
のオキシムエステル類、特開昭６０−２３０１３３号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。また、加熱により塩基と置換反応を
起こす親電子化合物の例としては、特開昭６０−２３０
１３４号公報記載の化合物等を挙げることができる。
感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジエーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジエーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特願昭６１−１７４４０２号明細書に記載があ
る。
感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。上記のように加熱または光照射により脱色する性
質を有する色素を用いた感光材料については、本出願人
による昭和６１年０月１４日出願（１）の『感光材料』
の明細書に記載がある。
感光材料に用いるスマッジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第１
２３２２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許
第３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国
特許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まな
いマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号
明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベ
ントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ
等の無機物粒子等を挙げることができる。上記ゅうしの
平均粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０μ
ｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好
ましい。前述したように重合性化合物の油滴がマイクロ
カプセルの状態にある場合には、上記粒子はマイクロカ
プセルより大きい方が効果的である。
感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重合
物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安
定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。なお、バ
インダーを用いた感光材料については、特開昭６１−６
９０６２号公報に記載がある。また、マイクロカプセル
と共にバインダーを使用した感光材料については、特願
昭６１−５２９９４号明細書に記載がある。
感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
願昭６１−３０２５号明細書に記載がある。
感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特願昭６１−５２９９
３号明細書に記載がある。
前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については本出願人による昭和６
１年１０月６日出願（１）の『感光材料』の明細書に記
載がある。
以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol.170，１９７８年６月の第１７
０２９号（９〜１５頁）に記載がある。
なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特願昭６１−１０４２２６号明細書記載の感光材料
のように、pH値が７以下であることが好ましい。
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着
色層）等を挙げることができる。
感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。
なお、発熱体層を用いた感光材料については特願昭６０
−１３５５６８号明細書に、カバーシートまたは保護層
を設けた感光材料については特願昭６１−５５５０７号
明細書に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設け
た感光材料については特願昭６１−９６３４０号明細書
に、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料
については本出願人による昭和６１年１０日１７日出願
（２）の『感光材料』の明細書に、それぞれ記載されて
いる。また、塩基バリヤー層を設けた感光材料について
も、上記特願昭６１−９６３４０号明細書に記載があ
る。さらに、他の補助層の例およびその使用態様につい
ても、上述した一連の感光材料に関する出願明細書中に
記載がある。
以下、感光材料の製造方法について述べる。
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。
一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、各成
分毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように
調製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状
組成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して
用いることもできる。さらに、後述するように、一また
は二以上の成分を含む油性（または水性）の組成物を、
さらに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組成
物を調製する方法を用いることもできる。
感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。
ハロゲン化銀は、ハロゲン化銀乳剤として調製すること
が好ましい。ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法
またはアンモニア法などの公知方法のいずれのを用いて
も実施することができる。可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩との反応形式としては、片側混合法、同時混合法また
はこれらの組合せのいずれでもよい。粒子を銀イオン過
剰条件下で形成する逆混合法およびｐＡｇを一定に保つ
コントロールド・ダブルジェット法も採用できる。ま
た、粒子成長を早めるため、添加する銀塩およびハロゲ
ン塩の添加濃度、添加量または添加速度を上昇させても
よい（特開昭５１−１５８１２４号、同５５−１５８１
２４号各公報および米国特許第３６５０７５７号明細書
参照）。
ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が粒子表面に形成さ
れる表面潜像型であっても、粒子内部に形成される内部
潜像型であってもよい。内部潜像型乳剤と造核剤とを組
合せた直接反転乳剤を使用することもできる。この目的
に適した内部潜像型乳剤は、米国特許第２５９２２５０
号、同第３７６１２７６号各明細書および特公昭５８−
３５３４号、特開昭５８−１３６６４１号各公報等に記
載されている。上記乳剤に組合せるのに好ましい造核剤
は、米国特許第３２２７５５２号、同第４２４５０３７
号、同第４２５５５１１号、同第４２６６０１３号、同
第４２７６３６４号および西独国公開特許（ＯＬＳ）第
２６３５３１６号各明細書に記載されている。
ハロゲン化銀乳剤き調製においては、保護コロイドとし
て親水性コロイドを用いることが好ましい。親水性コロ
イドの例としては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチ
ンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カ
ゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等
のようなセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘
導体等の糖誘導体；およびポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリア
クリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピ
ラゾール等の単一あるいは共重合体のような多種の合成
親水性高分子物質を挙げることができる。これらのうち
では、ゼラチンが好ましい。ゼラチンとしては、石灰処
理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンや酵素処理ゼラチン
を用いてもよく、またゼラチンの加水分解物や酵素分解
物も用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム（IIIまはIV）、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリ
ジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を
用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等、あるいはを前述
した特願昭６０−１３９７４６号明細書記載の増感色素
を用いる増感法を単独または組合せて用いることができ
る。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で
行なうこともできる（特開昭５８−１２６５２６号、同
５８−２１５６４４号各公報参照）。
前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。
感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。本発明の感光材料の製造にいては、重
合性化合物にハロゲン化銀を分散させておく。また、色
画像形成物質を添加する場合には、重合性化合物中に含
ませておくことが好ましい。また、後述するように、重
合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、
マイクロカプセル化に必要な壁材等の成分を重合性化合
物中に含ませておいてもよい。
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することができる。これらのハロゲン化銀を含む感光
性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーあ
るいは、他の一般に使用される攪拌機等で攪拌すること
により得ることができる。
なお、感光性組成物の調製において、前述したポリマー
を重合性化合物に溶解させておく。
重合性化合物にハロゲン化銀を分散させた感光性組成物
は水性溶媒中に乳化させた乳化物として使用する。ま
た、特願昭６０−１１７０８９号明細書記載の感光材料
のように、重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化す
るためには、マイクロカプセル化に必要な壁材をこの乳
化物中に添加し、さらにマイクロカプセルの外殻を形成
する処理を乳化物の段階で実施することもできる。ま
た、還元剤あるいは他の任意の成分を上記乳化物の段階
で添加してもよい。
上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
２８００４５７号および同第２８００４５８号各明細書
記載の親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法；米国特許第３２８７１５４号および英国特許第
９９０４４３号各明細書、および特公昭３８−１９５７
４号、同４２−４４６号および同４２−７７１号各公報
記載の界面重合法；米国特許第３４１８２５０号および
同第３６６０３０４号各明細書記載のポリマーの析出に
よる方法；米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法；米国特
許第３９１４５１１号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法；米国特許第４００１１４０号、同第４
０８７３７６号および同第４０８９８０２号各明細書記
載の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒド−レジルシノール系壁形成材料を用いる方法；米
国特許第４０２５４５５号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法；特公昭３６−９１６８号およ
び特開昭５１−９０７９号各公報記載のモノマーの重合
によるin situ法；英国特許第９２７８０７号および同
第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却法；米国
特許第３１１１４０７号および英国特許第９３０４２２
号各明細書記載のスプレードライング法等を挙げること
ができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化す
る方法は以上に限定されるものではないが、芯物質を乳
化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形成す
る方法が特に好ましい。
前述した感光性組成物の乳化物（マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む）は、そのまま
感光材料の塗布液として使用することができる。この塗
布液の段階で他の成分を添加することも、上記乳化物と
同様に実施できる。
以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗
布、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗
布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施す
ることができる。
以下、感光材料の使用方法について述べる。
感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光線の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は白黒画像でもカラー画像でもよい。
感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭４５−１１１
４９号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭６１−６９０６２号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭６０−１３５５６８号明細書記載の感光材料のよう
に、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用し
てもよい。また、特願昭６１−５５５０６号明細書記載
の画像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量
を抑制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度
は一般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至
１６０℃である。また加熱時間は、一般に１秒乃至５
分、好ましくは５秒乃至１分である。
なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート
（塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好まし
い。上記塩基シートを用いる画像形成方法については特
願昭６１−１７６４１７号明細書に記載がある。
感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特願昭６０−
２１０６５７号明細書記載の感光材料のように、還元剤
の種類や量等を調製することで、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させることも可
能である。
以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。
感光材料を、前述した特願昭６１−５３８８１号明細書
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊
し、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすること
により感光材料上に色画像を形成することができる。
また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。
以下、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特願昭
６０−１２１２８４号明細書に記載がある。
受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特願昭６１−５２９９０号
明細書記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特願昭６１−５２９９１号明細書に記載
がある。
受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。受像層
は、前述した色画像形成物質の発色システム等に従い、
様々な化合物を使用して任意の形態に構成することがで
きる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成する場
合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた場合
等においては、受像材料を上記支持体のみで構成しても
よい。
例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒梁剤を含む層として構
成することもできる。上記媒梁剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒梁力の異なる複数の媒梁剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。
受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特願昭６１−５３８７９号明細書記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。
受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好まし
い。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容
易であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢の
ある画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性
化合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂
（プラスチック）およびワックス等から任意に選択して
用いることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転
移点およびワックスの融点は、２００℃以下であること
が好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む
受像層を有する受像材料については、特願昭６１−１２
４９５２号、同６１−１２４９５３号各明細書に記載が
ある。
受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特願昭６１−３０２５号明細書に、熱
重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については特
願昭６１−５５５０２号明細書にそれぞれ記載がある。
染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料う受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。
加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特願
昭６１−９６３３９号明細書に記載がある。
さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物１ｇ当り、１０ｇ
乃至１００ｇの範囲で用いることが好ましい。
以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよ
い。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で
構成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることに
より、反射画像の一部分を投影画像とすることができ
る。このようにすることで、投影画像においては不必要
な画像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像と
して記入しておくことができる。
受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１乃至１
００μｍであることが好ましく、１乃至２０μｍである
ことがさらに好ましい。
なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体か
らなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性化
合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料につ
いては、特願昭６１−５５５０３号明細書に記載があ
る。
さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカー状受像材
料については、本出願人による特願昭６１−１６９２６
４号明細書に記載がある。
感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。
また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにらり重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。
なお、以上のようにして、受像材料上に画像を形成後、
特願昭６１−５５５０１合明細書記載の画像形成方法の
ように、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像
材料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、
得られた画像の保存性が向上する利点もある。
感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例え
ば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
［実施例１および比較例１］ ハロゲン化銀乳剤の調製 セラチン４０ｇと臭化カリウム２３．８ｇとを水３に
溶解し、５０℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀３
４ｇを水２００ｍに溶解させたものを１０分間で添加
した。その後沃化カリウム３．３ｇを水１００ｍに溶
解させたものを２分間で添加した。こうして得られた沃
臭化銀乳剤のpHを調製し、沈降させ、過剰の塩を除去し
た後、pHを６．０に調製し、収量４００ｇの沃臭化銀乳
剤を得た。
ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
０００ｍ中に溶かした。この溶液を４０℃に保ちなが
ら攪拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ｍに溶かした溶液
を２分間で加えた。得られた乳剤のpHを調製すること
で、過剰の塩を沈降し、除去した。その後pHを６．３０
に調製し、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を
得た。
感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のポリマー０．４０ｇ、パーガススクリプトレッドＩ
−６−Ｂ（チバガイギー（株）社製）６．００ｇを溶解
させた。上記溶液１８．００ｇに還元剤として下記のヒ
ドラジン誘導体０．６１ｇおよび下記の現像薬１．２２
ｇを塩化メチレン１．８０ｇに溶解した溶液を加えた。
さらに前記のハロゲン化銀乳剤４．０６ｇ、ベンゾトリ
アゾール銀乳剤３．３５ｇを加えてホモジナイザーによ
り毎分１５，０００回転で５分間攪拌して、感光性組成
物を得た。
（ポリマー） （ヒドラジン誘導体） （現像薬） マイクロカプセル液の調製 イソバン（クラレ（株）社製）の１８．６％水溶液１
０．５１ｇ、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇ
を加えた水溶液中に前記の感光性組成物を加え、ホモジ
ナイザーにより７０００回転で２分間攪拌し、上記感光
性組成物を水性溶媒中に乳化した。
この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２．８２ｇ、ホルマリ
ン３７％水溶液８．５６ｇ、および硫酸アンモニウム
８．７６％水溶液２．７４ｇを順次加え、攪拌しながら
６０℃で２時間加熱を続けた。その後１０％硫酸を用い
てpHを７．０に調整し、亜硫酸水素ナトリウム３０．９
％水溶液３．６２ｇを加えて、マイクロカプセル液を調
製した。
感光材料の作成 以上のように調製された、マイクロカプセル液１０．０
ｇにエマレックスＮＰ−８（商品名；日本エマルジョン
（株）社製）１０％水溶液１．０ｇ、グアニジントリク
ロロ酢酸塩１０％（水／エタノール＝５０／５０の容積
比）溶液３．６９ｇを加え、１００μｍ厚のポリエチレ
ンテレフタレート上に＃４０のコーティングロッドを用
いて塗布し、薬４０℃で乾燥して本発明に従う感光材料
（Ｔ−１）を作成した。
また、前述した感光性組成物の調製において使用したポ
リマーの代りに、下記のポリマーを使用した以外は全く
同様にして本発明に従う感光材料（Ｔ−２）、（Ｔ−
３）、（Ｔ−４）、（Ｔ−５）、および比較用の感光材
料（Ｓ−１）、（Ｓ−２）をそれぞれ作成した。
（Ｔ−２） （Ｔ−３） （Ｔ−４） （Ｔ−５） （Ｓ−１） （Ｓ−２） 受像材料の作成 １２５ｇの水に４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール５５ｇを加え均一に混合した。この混合液を秤
量４３ｇ／ｍ２のアート紙上に３０μｍのウェット膜厚
となるように均一の塗布した後、乾燥して受像要素を作
成した。
感光材料の評価 得られた各感光材料をタングステン電球を用い、２００
０ルクスで１秒間像様露光したのち、１２５℃に加熱し
たホットプレート上で４０秒間加熱した。次いで各感光
材料をそれぞれ上記受像要素と重ねて３５０kg／ｃｍ２
加圧ローラーを通し、受像要素上に得られたマゼンタの
ポジ色像について、マクベス反射濃度計で濃度を測定し
た。
上記測定結果を下記第１表に示す。
ハロゲン化銀をマイクロカプセルに収容した感光材料
は、いずれも鮮明な画像を得ることができた。第１表に
示される結果より明らかなように、特に前述したポリマ
ーを用いた感光材料（Ｔ−１）〜（Ｔ−５）は、最低濃
度が低く、コントラストの高い良好なポジ画像を与える
ことがわかる。
［実施例２および比較例２］ 実施例１において使用したハロゲン化銀乳剤４．０６ｇ
に、下記色素の０．０４％メタノール溶液０．６ｍを
加え、５分間攪拌したものをハロゲン化銀乳剤として使
用した以外は、実施例１と同様にして、本発明に従う感
光材料（Ｔ−６）、（Ｔ−７）、（Ｔ−８）、（Ｔ−
９）、（Ｔ１０−）、および比較用の感光材料（Ｓ−
３）、（Ｓ−４）をそれぞれ作成した。上記各感光材料
は、それぞれ実施例１および比較例１の（Ｔ−１）、
（Ｔ−２）、（Ｔ−３）（Ｔ−４）、（Ｔ−５）、（Ｓ
−１）、および（Ｓ−２）と同一のポリマーを使用する
ものである。
（色素） 感光材料の評価 得られた各感光材料をタングステン電球を用い、連続的
に濃度が変化しているグリーンフィルター（５００〜６
００ｎｍの光を透過）を通して２０００ルクスで１秒間
像様露光し、１２５℃に加熱したホットプレート上で４
０秒間加熱した。次いで各感光材料をそれぞれ前述した
受像要素と重ねて３５０kg／ｃｍ２加圧ローラーを通
し、受像要素上に得られたマゼンタのポジ色像につい
て、マクベス反射濃度計で濃度を測定した。
上記測定結果を下記第２表に示す。
ハロゲン化銀をマイクロカプセルに収容した感光材料
は、いずれも鮮明な画像を得ることができた。第１表に
示される結果より明らかなように、特に前述したポリマ
ーを用いた感光材料（Ｔ−６）〜（Ｔ−１０）は、最低
濃度が低く、コントラストの高い良好なポジ画像を与え
ることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−275742（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−278849（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−78552（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−81635（ＪＰ，Ａ)

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（イ）実質的に炭化水素鎖からなる主鎖を
    有し、該主鎖の一部が孤立電子対を有する窒素原子また
    は−ＯＨ基を末端基中に含む親水性基によって置換され
    ているポリマーを、液状の重合性化合物中に溶解し、
    （ロ）還元剤を上記重合性化合物中に添加すると共にハ
    ロゲン化銀乳剤を上記重合性化合物中に乳化して、ハロ
    ゲン化銀および還元剤が重合性化合物中に含まれている
    液状の感光性組成物を調製し、（ハ）感光性組成物を水
    性媒体中に乳化して、水性媒体中に感光性組成物の油滴
    が分散している水性乳化物を調製し、（ニ）水性乳化物
    中の感光性組成物の油滴に外殻を形成して、マイクロカ
    プセルの分散液を調製し、そして（ホ）マイクロカプセ
    ルの分散液を支持体上に塗布することを特徴とする、支
    持体上にハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含
    む感光層を有し、上記ハロゲン化銀、還元剤および重合
    性化合物が感光層内に分散しているマイクロカプセル内
    に存在している感光材料の製造方法。
  2. 【請求項２】上記（イ）または（ロ）の工程において、
    色画像形成物質を重合性化合物中に溶解または分散させ
    る特許請求の範囲第１項記載の感光材料の製造方法。
  3. 【請求項３】上記ポリマーの親水性基が下記式（Ｉ）で
    表わされる末端基中に孤立電子対を有する窒素原子を含
    む特許請求の範囲第１項記載の感光材料の製造方法： ［上記式（Ｉ）において、 Ｒ１およびＲ２は、水素原子、またはＲ１とＲ２の総炭
    素原子数が５以下となる置換基である］。
  4. 【請求項４】上記式（Ｉ）におけるＲ１が水素原子であ
    る特許請求の範囲第３項記載の感光材料の製造方法。
  5. 【請求項５】上記式（Ｉ）におけるＲ１が−ＣＯＲ３で
    あり、Ｒ３は炭素原子数が４以下の置換基である特許請
    求の範囲第３項記載の感光材料の製造方法。
  6. 【請求項６】上記式（Ｉ）におけるＲ１が−ＳＯ２Ｒ４
    であり、Ｒ４は炭素原子数が５以下の置換基である特許
    請求の範囲第３項記載の感光材料の製造方法。
  7. 【請求項７】上記式（Ｉ）におけるＲ１およびＲ２のう
    ち少なくとも一つが炭素原子数が５以下の置換もしくは
    未置換のアルキル基である特許請求の範囲第３項記載の
    感光材料の製造方法。
  8. 【請求項８】上記式（Ｉ）におけるＲ１とＲ２が、隣接
    する窒素原子と共に５員または６員の含窒素複素環を形
    成している特許請求の範囲第３項記載の感光材料の製造
    方法。
  9. 【請求項９】上記ポリマーに含まれている上記親水性基
    の数が、ポリマーの主鎖に含まれる炭素原子の数の０．
    ２５％以上である特許請求の範囲第１項記載の感光材料
    の製造方法。
  10. 【請求項１０】上記ポリマーに含まれている上記親水性
    基の数が、ポリマーの主鎖に含まれる炭素原子の数の
    ０．２５％以上である特許請求の範囲第１項記載の感光
    材料の製造方法。
  11. 【請求項１１】上記ポリマーに含まれている上記親水性
    基の数が、ポリマーの主鎖に含まれる炭素原子の数の１
    ％以上である特許請求の範囲第１項記載の感光材料の製
    造方法。
  12. 【請求項１２】上記ポリマーがくり返し単位からなり、
    ポリマーを構成する全くり返し単位のうち、５％以上が
    下記式（II）で表わされるくり返し単位である特許請求
    の範囲第１項記載の感光材料の製造方法： ［上記式（II）において、 Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、水素原子、メチル基および−
    ＣＨ２ＣＯ２Ｒ２０からなる群より選ばれる一価の基で
    あり（Ｒ２０は、水素原子、炭素原子数が１乃至６個の
    アルキル基、炭素原子数が６乃至１０個のアリール基、
    および炭素原子数が７乃至２０個のアラルキル基からな
    る群より選ばれる一価の基である）、 Ｌ１は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン
    基、−ＣＯ２−Ｒ８−、および−ＣＯ−ＮＲ９−Ｒ８−
    からなる群より選ばれる二価の基であり（Ｒ８は、アル
    キレン基、アリーレン基、およびアラルキレン基からな
    る群より選ばれる二価の基であり、Ｒ９は、水素原子、
    炭素原子数が１乃至６個のアルキル基、炭素原子数が６
    乃至１０個のアリール基、および炭素原子数が７乃至２
    ０個のアラルキル基からなる群より選ばれる一価の基で
    ある）、 ｍ１は、０または１であり、そして Ｑ１は、水酸基、−ＮＲ１０Ｒ１１、−ＣＯＮＲ１０Ｒ
    １１、−ＮＲ１０ＣＯＲ１１、−ＳＯ２ＮＲ
    １０Ｒ１１、−ＮＲ１０ＳＯ２Ｒ１１、および５員また
    は６員の含窒素複素環を有する基からなる群より選ばれ
    る一価の基である（Ｒ１０およびＲ１１は、水素原子、
    またはＲ１０とＲ１１の総炭素原子数が５以下となるア
    ルキル基、または置換アルキル基であるか、あるいはＲ
    １０とＲ１１が隣接する原子または原子団と共に５員ま
    たは６員の含窒素複素環基を形成する）］。
  13. 【請求項１３】上記ポリマーがくり返し単位からなり、
    ポリマーを構成する全くり返し単位のうち、５％以上が
    下記式（III）で表わされるくり返し単位である特許請
    求の範囲第１項記載の感光材料の製造方法： ［上記式（III）において、 Ｒ１２およびＲ１３は、水素原子、メチル基および−Ｃ
    Ｈ２ＣＯ２Ｒ２０からなる群より選ばれる一価の基であ
    り（Ｒ２０は、水素原子、炭素原子数が１乃至６個のア
    ルキル基、炭素原子数が６乃至１０個のアリール基、お
    よび炭素原子数が７乃至２０個のアラルキル基からなる
    群より選ばれる一価の基である）、 Ｌ２は、−ＣＯ２−Ｒ８−、または−ＣＯ−ＮＲ９−Ｒ
    ８−であり、 Ｌ３は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン
    基、−ＣＯ２−Ｒ８−、および−ＣＯ−ＮＲ９−Ｒ８−
    からなる群より選ばれる二価の基であり（Ｒ８は、アル
    キレン基、アリーレン基、およびアラルキレン基からな
    る群より選ばれる二価の基であり、Ｒ９は、水素原子、
    炭素原子数が１乃至６個のアルキル基、炭素原子数が６
    乃至１０個のアリール基、および炭素原子数が７乃至２
    ０個のアラルキル基からなる群より選ばれる一価の基で
    ある）、 ｍ２およびｍ３は、０または１であり、そして Ｑ２およびＱ３は、水酸基、−ＮＲ１０Ｒ１１、−ＣＯ
    ＮＲ１０Ｒ１１、−ＮＲ１０ＣＯＲ１１、−ＳＯ２ＮＲ
    １０Ｒ１１、−ＮＲ１０ＳＯ２Ｒ１１、および５員また
    は６員の含窒素複素環を有する基からなる群より選ばれ
    る一価の基である（Ｒ１０およびＲ１１は、水素原子、
    またはＲ１０とＲ１１の総炭素原子数が５以下となるア
    ルキル基、または置換アルキル基であるか、あるいはＲ
    １０とＲ１１が隣接する原子または原子団と共に５員ま
    たは６員の含窒素複素環基を形成する）］。
  14. 【請求項１４】上記ポリマーがくり返し単位からなり、
    ポリマーを構成する全くり返し単位のうち、５％以上が
    下記式（IV）で表わされるくり返し単位である特許請求
    の範囲第１項記載の感光材料の製造方法： ［上記式（IV）において、 Ｒ１４およびＲ１５は、水素原子、メチル基および−Ｃ
    Ｈ２ＣＯ２Ｒ２０からなる群より選ばれる一価の基であ
    り（Ｒ２０は、水素原子、炭素原子数が１乃至６個のア
    ルキル基、炭素原子数が６乃至１０個のアリール基、お
    よび炭素原子数が７乃至２０個のアラルキル基からなる
    群より選ばれる一価の基である）、 Ｌ４は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン
    基、−ＣＯ２−Ｒ８−、および−ＣＯ−ＮＲ９−Ｒ８−
    からなる群より選ばれる二価の基であり（Ｒ８は、アル
    キレン基、アリーレン基、およびアラルキレン基からな
    る群より選ばれる二価の基であり、Ｒ９は、水素原子、
    炭素原子数が１乃至６個のアルキル基、炭素原子数が６
    乃至１０個のアリール基、および炭素原子数が７乃至２
    ０個のアラルキル基からなる群より選ばれる一価の基で
    ある）、 ｍ４は、０または１であり、そして Ｑ４は、水酸基、−ＮＲ１０Ｒ１１、−ＣＯＮＲ１０Ｒ
    １１、−ＮＲ１０ＣＯＲ１１、−ＳＯ２ＮＲ
    １０Ｒ１１、−ＮＲ１０ＳＯ２Ｒ１１、および５員また
    は６員の含窒素複素環を有する基からなる群より選ばれ
    る一価の基である（Ｒ１０およびＲ１１は、水素原子、
    またはＲ１０とＲ１１の総炭素原子数が５以下となるア
    ルキル基、または置換アルキル基であるか、あるいはＲ
    １０とＲ１１が隣接する原子または原子団と共に５員ま
    たは６員の含窒素複素環基を形成する）］。
  15. 【請求項１５】上記ポリマーがくり返し単位からなり、
    ポリマーを構成する全くり返し単位のうち、５％以上が
    下記式（Ｖ）で表わされるくり返し単位である特許請求
    の範囲第１項記載の感光材料の製造方法： ［上記式（Ｖ）において、 Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は水素原子またはメチル基
    であり、 Ｘは酸素原子または−ＮＨ−であり、 ｎは整数１乃至６であり、そして Ｑ５は水酸基、アミノ基、総炭素原子数が１乃至６個と
    なる１個または２個のアルキル基により置換されたアミ
    ノ基、ヒドロキシフェニル基、５員または６員の含窒素
    複素環を有する基、および−ＮＨＳＯ２ＣＨ３からなる
    群より選ばれる一価の基である］。
  16. 【請求項１６】上記式（Ｖ）におけるｎが整数２乃至４
    であり、そしてＱ５が水酸基またはジメチルアミノ基で
    ある特許請求の範囲第１５項記載の感光材料の製造方
    法。
  17. 【請求項１７】上記ポリマーを、ハロゲン化銀乳剤に対
    して０．１乃至２０重量％の範囲で用いる特許請求の範
    囲第１項記載の感光材料の製造方法。
  18. 【請求項１８】上記重合性化合物が、エチレン性不飽和
    基を有する化合物である特許請求の範囲第１項記載の感
    光材料の製造方法。
  19. 【請求項１９】上記重合性化合物を、ハロゲン化銀乳剤
    に含まれるハロゲン化銀１重量部に対して、５乃至１２
    万重量部の範囲で用いる特許請求の範囲第１項記載の感
    光材料の製造方法。
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JPS61278849A (ja) * 1985-06-04 1986-12-09 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録方法
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