JPH0571934B2 - - Google Patents
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- JPH0571934B2 JPH0571934B2 JP8848089A JP8848089A JPH0571934B2 JP H0571934 B2 JPH0571934 B2 JP H0571934B2 JP 8848089 A JP8848089 A JP 8848089A JP 8848089 A JP8848089 A JP 8848089A JP H0571934 B2 JPH0571934 B2 JP H0571934B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- general formula
- layer
- dye
- alkyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は、ハレーシヨンおよびイラジエーシヨ
ン防止、あるいは必要なセーフライト安全性付与
のために２種以上の染料を含む写真材料に関する
ものである。 （従来技術及びその問題点） ハロゲン化銀感光材料は、入射光がその感光層
を通過する際、感光層と支持体との境界面、ある
いは感光層に分散されているハロゲン化銀粒子に
よつて、光反射、光散乱などを生じ、この結果得
られた画像は極めて鮮鋭性の悪いものとなつてい
る。従つて、これらの現象を防止するために染料
を用いて親水性コロイド層を着色させ、イラジエ
ーシヨン防止を施したり、あるいは支持体の背面
を着色させるいわゆるハレーシヨン防止層を設け
ることによつて反射光、散乱光などを吸収させる
ことにより、画像の鮮鋭性を向上させることが知
られている。また、近年では、可視光セーフライ
ト（主として450nｍ以上の波長の光を出すセー
フライト）の下でも取り扱える感光材料に染料を
用いて、セーフライト安全性を向上させることも
知られている。これらの目的に用いる染料は、使
用目的に応じた分光吸収特性を得るために染料を
適宜組み合せて使用することはもちろん、下記の
ような条件をも満足させることが必要である。 (1) 写真化学的に不活性であること。 (2) 写真処理過程において脱色されるか、溶解除
去されて処理後の写真感材上に有害な着色を残
さないこと。 (3) 写真材料の製造、調製、塗布工程において塗
布液に含まれる染料が反応或いは分解すること
がなく、塗布の開始時と終了時で分光吸収特性
が変動することがない。 (4) 写真材料の保存中に塗布層中に含まれる染料
が、反応或いは分解し、分光吸収特性が変動す
ることがない。 これらの条件を見出すために当業者により、多
くの努力がなされてきた。例えば、英国特許
506385号に記載されているようなピラゾロン核を
含有するオキソノール染料、英国特許3247127号、
同3653905号、同2533472号に記載されているよう
なその他のオキソノール染料等がある。 しかしながら、これらの染料は散乱防止効果は
良好であるが、完全に脱色されるものが少なく、
わずかながら処理後のフイルムに汚染を残す場合
がある。また完全に脱色されるような染料は逆に
不安定なものが多い。 特に、使用目的に応じた分光吸収特性を得るた
めに、染料を組み合せて使用することにより不安
定さが増し、写真材料の製造、調製、塗布工程中
あるいは写真材料の保存中に染料が反応あるいは
分解することなどにより、分光吸収特性が変動す
る場合が多い。更に、この変動に伴い、色素抜け
にも悪影響を及ぼすことがある。 （発明の目的） 本発明の目的は脱色性が良好で、かつ、写真材
料の製造時および保存時の分光吸収特性の変動が
少ない、染料を含む写真材料を提供することにあ
る。 （発明の構成） 本発明者らは、一般式(A)の染料と一般式(B)の染
料を組み合せて同一層中に使用することにより、
溶液経時による塗液の分光吸収特性の変動が少な
いことを見出した。また、さらに本発明者らは、
一般式(A)の染料と一般式(B)の染料を組み合せて、
同一層中に使用する場合にアルデヒド系化合物を
同一層中および／又はその隣接層中に含有させる
ことにより、塗膜保存経時による分光吸収特性の
変動が抑えられることを見出した。すなわち、本
発明は下記一般式(A)で示される染料と下記一般式
(B)で示される染料を同一層中に含有することを特
徴とする写真材料であり、下記一般式(A)で示され
る染料を含む層中および／またはその隣接層中に
アルデヒド系化合物を含有することを特徴とする
写真材料である。 一般式(A)
ン防止、あるいは必要なセーフライト安全性付与
のために２種以上の染料を含む写真材料に関する
ものである。 （従来技術及びその問題点） ハロゲン化銀感光材料は、入射光がその感光層
を通過する際、感光層と支持体との境界面、ある
いは感光層に分散されているハロゲン化銀粒子に
よつて、光反射、光散乱などを生じ、この結果得
られた画像は極めて鮮鋭性の悪いものとなつてい
る。従つて、これらの現象を防止するために染料
を用いて親水性コロイド層を着色させ、イラジエ
ーシヨン防止を施したり、あるいは支持体の背面
を着色させるいわゆるハレーシヨン防止層を設け
ることによつて反射光、散乱光などを吸収させる
ことにより、画像の鮮鋭性を向上させることが知
られている。また、近年では、可視光セーフライ
ト（主として450nｍ以上の波長の光を出すセー
フライト）の下でも取り扱える感光材料に染料を
用いて、セーフライト安全性を向上させることも
知られている。これらの目的に用いる染料は、使
用目的に応じた分光吸収特性を得るために染料を
適宜組み合せて使用することはもちろん、下記の
ような条件をも満足させることが必要である。 (1) 写真化学的に不活性であること。 (2) 写真処理過程において脱色されるか、溶解除
去されて処理後の写真感材上に有害な着色を残
さないこと。 (3) 写真材料の製造、調製、塗布工程において塗
布液に含まれる染料が反応或いは分解すること
がなく、塗布の開始時と終了時で分光吸収特性
が変動することがない。 (4) 写真材料の保存中に塗布層中に含まれる染料
が、反応或いは分解し、分光吸収特性が変動す
ることがない。 これらの条件を見出すために当業者により、多
くの努力がなされてきた。例えば、英国特許
506385号に記載されているようなピラゾロン核を
含有するオキソノール染料、英国特許3247127号、
同3653905号、同2533472号に記載されているよう
なその他のオキソノール染料等がある。 しかしながら、これらの染料は散乱防止効果は
良好であるが、完全に脱色されるものが少なく、
わずかながら処理後のフイルムに汚染を残す場合
がある。また完全に脱色されるような染料は逆に
不安定なものが多い。 特に、使用目的に応じた分光吸収特性を得るた
めに、染料を組み合せて使用することにより不安
定さが増し、写真材料の製造、調製、塗布工程中
あるいは写真材料の保存中に染料が反応あるいは
分解することなどにより、分光吸収特性が変動す
る場合が多い。更に、この変動に伴い、色素抜け
にも悪影響を及ぼすことがある。 （発明の目的） 本発明の目的は脱色性が良好で、かつ、写真材
料の製造時および保存時の分光吸収特性の変動が
少ない、染料を含む写真材料を提供することにあ
る。 （発明の構成） 本発明者らは、一般式(A)の染料と一般式(B)の染
料を組み合せて同一層中に使用することにより、
溶液経時による塗液の分光吸収特性の変動が少な
いことを見出した。また、さらに本発明者らは、
一般式(A)の染料と一般式(B)の染料を組み合せて、
同一層中に使用する場合にアルデヒド系化合物を
同一層中および／又はその隣接層中に含有させる
ことにより、塗膜保存経時による分光吸収特性の
変動が抑えられることを見出した。すなわち、本
発明は下記一般式(A)で示される染料と下記一般式
(B)で示される染料を同一層中に含有することを特
徴とする写真材料であり、下記一般式(A)で示され
る染料を含む層中および／またはその隣接層中に
アルデヒド系化合物を含有することを特徴とする
写真材料である。 一般式(A)
【化】
（式中、R1、R3はアルキル基、カルボキシル基、
アリール基、アルコキシカルボニル基およびアリ
ールオキシカルボニル基から選ばれる基を表し、
R2、R4はアルキル基、アリール基、スルホン酸
基もしくは、カルボキシル基で置換されたアルキ
ル基、スルホン酸基もしくはカルボキシル基で置
換されたアリール基から選ばれる基を表す。） 一般式(B)
アリール基、アルコキシカルボニル基およびアリ
ールオキシカルボニル基から選ばれる基を表し、
R2、R4はアルキル基、アリール基、スルホン酸
基もしくは、カルボキシル基で置換されたアルキ
ル基、スルホン酸基もしくはカルボキシル基で置
換されたアリール基から選ばれる基を表す。） 一般式(B)
【化】
（式中、R1はアルキル基、アラルキル基を表わ
す。R2は水素原子、アルキル基、アルコキシ基
を表わす。R3はスルホアルキル基、スルホアリ
ル基を表わす。R4はアルキル基、アリール基、
カルボキシ基、アルコキシカルボニル基を表わ
す。） 本発明の前記一般式(A)および(B)の染料は、乳剤
層に含有されていても、またそれ入外の親水性コ
ロイドを含む構成層に含有されていてもよいが、
パツキング層に含有させた場合には媒染剤が不要
であり、最も有利である。 本発明に用いられる一般式(A)および(B)で表わさ
れる染料の具体例を次に示す。なお、本発明はこ
れらの化学物に限定されるものではない。
す。R2は水素原子、アルキル基、アルコキシ基
を表わす。R3はスルホアルキル基、スルホアリ
ル基を表わす。R4はアルキル基、アリール基、
カルボキシ基、アルコキシカルボニル基を表わ
す。） 本発明の前記一般式(A)および(B)の染料は、乳剤
層に含有されていても、またそれ入外の親水性コ
ロイドを含む構成層に含有されていてもよいが、
パツキング層に含有させた場合には媒染剤が不要
であり、最も有利である。 本発明に用いられる一般式(A)および(B)で表わさ
れる染料の具体例を次に示す。なお、本発明はこ
れらの化学物に限定されるものではない。
【表】
【表】
【表】
【表】
本発明に用いられるアルデヒド系化合物として
は、特開50−56931に記載されているようなアル
デヒド系のもので具体的には、ホルマリンやジメ
チル尿素トリメチロールメラミンなどの分解物と
してホルマリンを発生するような化合物、またム
コクロル酸、ムコプロム酸、ムコフエノキシクロ
ル酸、グリオキザール、２，３−ジヒドロキシ−
１，４−ジオキサン、グルタルアルデヒド等を挙
げることができる。 本発明で用いる特に好ましいアルデヒド系化合
物の例として具体例を示すが、これらの化合物に
限定されるものでない。
は、特開50−56931に記載されているようなアル
デヒド系のもので具体的には、ホルマリンやジメ
チル尿素トリメチロールメラミンなどの分解物と
してホルマリンを発生するような化合物、またム
コクロル酸、ムコプロム酸、ムコフエノキシクロ
ル酸、グリオキザール、２，３−ジヒドロキシ−
１，４−ジオキサン、グルタルアルデヒド等を挙
げることができる。 本発明で用いる特に好ましいアルデヒド系化合
物の例として具体例を示すが、これらの化合物に
限定されるものでない。
【表】
【表】
｜
CHO
これらの化合物の添加量は、染料を含有する塗
膜面積１m2に対して0.1mgから１ｇ含有させるの
が好ましく、特に１mgから100mgの範囲が好まし
い添加量である。 これらのアルデヒド系化合物は古くから硬膜剤
として知られているが、本発明においては必ずし
も硬膜作用を表わす量を必要としない。 本発明の感光材料において、染料は通常の方法
によつて親水性コロイド層中に導入できる。すな
わち、染料を適当な濃度の水溶液とし、これを乳
剤層を着色する場合にはハロゲン化銀乳剤液中
に、又非感光性の構成層を着色する場合には親水
性コロイドの水溶液に加えて、これらの液を支持
体上に、あるいは感光材料を構成すべき層上に公
知の方法で塗布すれば良い。塗布液に対するそれ
ぞれの染料の添加量は、望ましい光散乱防止層、
或いは光吸収層の吸収濃度、層の厚さ、染料の吸
光度などから、通常の要領で決定される。また、
染料(A)、(B)は任意の割合で塗布液に含有させるこ
とができる。 一般的には添加した全染料で感光材料１m2あた
り１mgから1000mg含有させるのが好ましく特に30
mgから600mgの範囲が好ましい添加量である。又、
本発明以外の染料と組み合わすこともできる。 親水性コロイドとしては、例えばゼラチン、カ
ゼイン、ポリビニールアルコール、などを用いる
ことができるが、なかでもゼラチンが好適であ
る。塗布に先立ち、染料分散液に塗布助剤や硬膜
剤など他の写真添加物を添加してもよい。 感光材料の支持体、塗布方法、写真添加剤、写
真乳剤の製造法、写真処理方法などは、例えば
「リサーチ・デイスクロージヤーズ」
（ResearchDisclosurea）誌No.92 107〜110頁
（1971年12月号）に記載のもの等が適用でき、特
に限定されるものではない。 （実施例） 以下実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
する。本発明の技術的範囲は以下の実施例によつ
て何ら制限されるものではなく、種々多様の実施
態様が可能である。 実施例 １ ゼラチン60ｇを水１に溶解し、塗布助剤とし
て10％サポニンを30ml加える系において、表１に
示すように塗布液を調製し、35℃に保温し、24時
間の経時試験を行ない、分光吸収測定を行なつ
た。比較染料として用いたのは以下に示す染料で
ある。
CHO
これらの化合物の添加量は、染料を含有する塗
膜面積１m2に対して0.1mgから１ｇ含有させるの
が好ましく、特に１mgから100mgの範囲が好まし
い添加量である。 これらのアルデヒド系化合物は古くから硬膜剤
として知られているが、本発明においては必ずし
も硬膜作用を表わす量を必要としない。 本発明の感光材料において、染料は通常の方法
によつて親水性コロイド層中に導入できる。すな
わち、染料を適当な濃度の水溶液とし、これを乳
剤層を着色する場合にはハロゲン化銀乳剤液中
に、又非感光性の構成層を着色する場合には親水
性コロイドの水溶液に加えて、これらの液を支持
体上に、あるいは感光材料を構成すべき層上に公
知の方法で塗布すれば良い。塗布液に対するそれ
ぞれの染料の添加量は、望ましい光散乱防止層、
或いは光吸収層の吸収濃度、層の厚さ、染料の吸
光度などから、通常の要領で決定される。また、
染料(A)、(B)は任意の割合で塗布液に含有させるこ
とができる。 一般的には添加した全染料で感光材料１m2あた
り１mgから1000mg含有させるのが好ましく特に30
mgから600mgの範囲が好ましい添加量である。又、
本発明以外の染料と組み合わすこともできる。 親水性コロイドとしては、例えばゼラチン、カ
ゼイン、ポリビニールアルコール、などを用いる
ことができるが、なかでもゼラチンが好適であ
る。塗布に先立ち、染料分散液に塗布助剤や硬膜
剤など他の写真添加物を添加してもよい。 感光材料の支持体、塗布方法、写真添加剤、写
真乳剤の製造法、写真処理方法などは、例えば
「リサーチ・デイスクロージヤーズ」
（ResearchDisclosurea）誌No.92 107〜110頁
（1971年12月号）に記載のもの等が適用でき、特
に限定されるものではない。 （実施例） 以下実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
する。本発明の技術的範囲は以下の実施例によつ
て何ら制限されるものではなく、種々多様の実施
態様が可能である。 実施例 １ ゼラチン60ｇを水１に溶解し、塗布助剤とし
て10％サポニンを30ml加える系において、表１に
示すように塗布液を調製し、35℃に保温し、24時
間の経時試験を行ない、分光吸収測定を行なつ
た。比較染料として用いたのは以下に示す染料で
ある。
【化】
【化】
【化】
分光吸収測定は、経時前後の上記塗布液を一定
の割合で希釈後、島津製作所製２光束自記分光光
度計UV−3000で測定した。 評価は溶液経時による吸収ピーク波長の変化量
および溶液経時前後での吸収ピーク波長での吸光
度の変化率に注目し、行なつた。 評価結果を表１に示す。 表１から明らかなように、本発明の試料No.１、
２、３は溶液経時安定性に優れていることがわか
る。
の割合で希釈後、島津製作所製２光束自記分光光
度計UV−3000で測定した。 評価は溶液経時による吸収ピーク波長の変化量
および溶液経時前後での吸収ピーク波長での吸光
度の変化率に注目し、行なつた。 評価結果を表１に示す。 表１から明らかなように、本発明の試料No.１、
２、３は溶液経時安定性に優れていることがわか
る。
【表】
実施例 ２
ゼラチン60ｇを水１に溶解し、塗布助剤とし
て10％サポニンを30ml、硬膜剤として、２，４−
ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリア
ジンNa塩の５％液を30ml加える系において、表
２に示すように、塗布液を調製した。これらの塗
布液をゼラチン量で１m2当り3.0ｇ含有するよう
にフイルムベース上に塗布し、試料を作成した。
フイルムベースとしては、厚み100μｍの下引き
したPET無色透明ベースを用いた。 これらの試料を強制保存（50℃の加温庫で１週
間保存）し、強制保存前後の塗膜の分光吸収特性
を前記分光光度計で測定した。 評価は、塗膜強制保存前後での吸収ピーク波長
での吸光度の変化率および強制保存後の色素抜け
に注目し、行なつた。 強制保存後の色素抜けは、現像処理剤試料の最
低濃度部を10枚重ねして、目視で判定し、色素抜
けの良いものに○、わずかに抜けの悪いものに
△、抜けの悪いものに×印という基準で評価を与
えた。吸収ピーク波長での吸光度の変化率および
色素抜けの結果は表２に示す。表２から明らかな
ように試料No.２、４、６は分光吸収特性の変化が
少なく、色素抜けが良好であることがわかる。
て10％サポニンを30ml、硬膜剤として、２，４−
ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリア
ジンNa塩の５％液を30ml加える系において、表
２に示すように、塗布液を調製した。これらの塗
布液をゼラチン量で１m2当り3.0ｇ含有するよう
にフイルムベース上に塗布し、試料を作成した。
フイルムベースとしては、厚み100μｍの下引き
したPET無色透明ベースを用いた。 これらの試料を強制保存（50℃の加温庫で１週
間保存）し、強制保存前後の塗膜の分光吸収特性
を前記分光光度計で測定した。 評価は、塗膜強制保存前後での吸収ピーク波長
での吸光度の変化率および強制保存後の色素抜け
に注目し、行なつた。 強制保存後の色素抜けは、現像処理剤試料の最
低濃度部を10枚重ねして、目視で判定し、色素抜
けの良いものに○、わずかに抜けの悪いものに
△、抜けの悪いものに×印という基準で評価を与
えた。吸収ピーク波長での吸光度の変化率および
色素抜けの結果は表２に示す。表２から明らかな
ように試料No.２、４、６は分光吸収特性の変化が
少なく、色素抜けが良好であることがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式(A)で示される染料および下記一般
式(B)で示される染料を同一層中に含有することを
特徴とする写真材料。 一般式(A) 【化】 （式中、R1、R3はアルキル基、カルボキシル基、
アリール基、アルコキシカルボニル基およびアリ
ールオキシカルボニル基から選ばれる基を表し、
R2、R4はアルキル基、アリール基、スルホン酸
基もしくはカルボキシル基で置換されたアルキル
基、スルホン酸基もしくはカルボキシル基で置換
されたアリール基から選ばれる基を表す。） 一般式(B) 【化】 （式中、R1はアルキル基、アラルキル基を表す。
R2は水素原子、アルキル基、アルコキシ基を表
す。R3はスルホアルキル基、スルホアリール基
を表す。R4はアルキル基、アリール基、カルボ
キシ基、アルコキシカルボニル基を表す。） ２ 特許請求の範囲第１項記載の一般式(A)で示さ
れる染料および一般式(B)で示される染料を含む層
中および／または、その隣接層中にアルデヒド系
化合物を含有することを特徴とする写真材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8848089A JPH02266348A (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | 染料を含む写真材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8848089A JPH02266348A (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | 染料を含む写真材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02266348A JPH02266348A (ja) | 1990-10-31 |
| JPH0571934B2 true JPH0571934B2 (ja) | 1993-10-08 |
Family
ID=13943957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8848089A Granted JPH02266348A (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | 染料を含む写真材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02266348A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5194435A (en) * | 1992-04-07 | 1993-03-16 | American Home Products Corporation | 4-arylmethyl-5-alkyl-3h-pyrazol-3-ones |
| EP1767589B1 (en) | 2004-07-08 | 2012-01-04 | Mitsubishi Chemical Corporation | Thermal transfer ink, thermal transfer sheet and method of thermal transfer recording therewith |
-
1989
- 1989-04-07 JP JP8848089A patent/JPH02266348A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02266348A (ja) | 1990-10-31 |
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