JPH0574533B2 - - Google Patents
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、磁気記録用強磁性酸化鉄粉末、とく
に音響および画像の高記録密度用磁気記録媒体に
好適な強磁性酸化鉄粉末の製造方法に関する。 〔発明の技術的背景とその問題点〕 近年、音響および画像の磁気記録、再生機器の
小型化、高品位化、磁気記録情報処理容量の著大
化にともなつて、磁気テープ、磁気デイスクなど
の磁気記録媒体に対する高性能化がますます指向
されてきている。すなわち、高記録密度特性、高
出力特性、などの諸特性の向上が一段と要求され
てきており、これとあいまつて磁気記録媒体に使
用される磁性材料は、微粒子のものであつてかつ
高い保磁力と大きな飽和磁化を有するものである
ことが特に求められている。 しかしながら、磁性体粒子の微粒子化は、低ノ
イズ化に最も効果的な方法であるが反面微粒子化
にともなつて飽和磁化の低下が避けられなかつた
り、磁性体粒子を分散含有する磁性層内における
磁性粒子の充填率と配向性の低下をきたしたりす
る。このため、磁気記録媒体の高記録密度化およ
び高出力化を満足し得るような磁性粉末の磁化特
性（飽和磁化、残留磁化など）の一層の向上が強
く希求されている。しかして磁気記録材料用磁性
粉の磁化特性を改善すべく種々の方法が提案され
ている。たとえば酸化鉄粉末の結晶組織を加熱処
理によつて緻密化させて転写特性のほか、飽和磁
化などの改善をはかる方法（たとえば特開昭58−
199725）あるいはマグヘマイト粒子にコバルト化
合物を被着処理して高保磁力化をはかる場合に、
該被着処理によつて転写特性や飽和磁化が低下し
易く、このために第一鉄化合物と亜鉛化合物とを
併せ被着処理したり、さらにはこの被着処理物を
熱処理したりして、転写特性のほか飽和磁化の改
善をはかる方法（たとえば特開昭53−87961、特
開昭60−208805、特開昭61−4202）などが知られ
ている。しかしながら、前者にあつては、十分な
転写特性を得ようとするとα−Fe2O3が形成され
易く、飽和磁化の低下が避けられなかつたり、ま
た後者にあつては、保磁力や飽和磁化のある程度
の向上はもたらされるものの、保磁力の経時変化
が大きかつたりするなど、未だ改善を要する問題
点が少なくない。 〔発明の概要〕 本発明者等は、かねてより磁気記録媒体の高記
録密度化、高出力化および低ノイズ化の指向とあ
いまつて、それに適用し得るべく酸化鉄磁性粉
末、とりわけ今日最も多量に使用されている針状
マグヘマイト粒子の性能改善について種々検討を
進めてきているが、微量金属イオンで変成するこ
とによる飽和磁化の増大をはかるべくさらに検討
を進めてきた。その結果、先に特願昭63−305051
号（特開平２−149428号）において、いわゆるマ
グヘマイト化する前駆体粒子、もしくはマグヘマ
イト粒子を、亜鉛イオンの特定量存在下に特定加
熱条件で熱処理することによつて、亜鉛イオンに
よつて粒子結晶が変成されて高飽和磁化のマグヘ
マイト粒子とすることができ、しかもこの変成マ
グヘマイト粒子は磁化特性が安定したものであ
り、かつ粒子形状の崩れや焼結をともなうことな
く保磁力なども実質的に損なわれることなく、さ
らに媒体への分散性も良好なものであつて角形比
なども優れたものであり、さらにこのものをコバ
ルト化合物、またはコバルト化合物と第一鉄化合
物とを被着処理することによつて、一層磁気特性
の望ましいものにすることができ、音響および画
像の高記録密度用磁気テープに極めて好適なもの
が得られることの知見について、すでに提案して
いる。 本発明者らは、磁気特性の向上をはかるべくさ
らに検討を進める過程で、とくにマグヘマイト化
する前駆体粒子、もしくはマグヘマイト粒子の亜
鉛イオンによる変成における第一鉄イオンの影響
について注目し検討を進めた。その結果、特定量
の亜鉛イオンを含有させたベルトライド粒子を特
定加熱条件で熱処理するか、もしくは特定量の亜
鉛イオンを含有させたマグネタイト粒子を特定加
熱条件で熱処理し、さらに酸化処理して特定量の
第一鉄イオンを含有させることによつて、亜鉛イ
オンと第一鉄イオンによつて粒子結晶が変成さ
れ、亜鉛イオンと第一鉄イオンの相乗効果により
きわめて高飽和磁化のベルトライド（FeOx，
1.33＜ｘ＜1.5：すなわちマグネタイトとマグヘ
マイトとの中間組成物をいう）粒子とするとがで
き、しかも該磁化特性が安定したものであるこ
と、かつこのベルトライド粒子は、粒子形状の崩
れや焼結をともなうことなく保磁力なども実質的
に損なわれることなくむしろ向上し、さらに媒体
への分散性も良好なものであつて角形比なども優
れたものであり、さらにこのものをコバルト化合
物、またはコバルト化合物と第一鉄化合物とを被
着処理することによつて、一層磁気特性を望まし
いものにすることができ、音響および画像の高記
録密度用磁気記録媒体として極めて好適なもので
あるとの知見を得た。 すなわち、本発明は、前記知見に基づいてなし
得られたものであつて、 (1) (a)亜鉛成分を含有するベルトライド粒子を不
活性雰囲気下で450〜600℃で加熱処理するか、
もしくは(b)亜鉛成分とケイ素成分とを含有する
ベルトライド粒子を不活性雰囲気下で450〜700
℃で加熱処理するか、または(c)亜鉛成分を含有
するマグネタイト粒子を不活性雰囲気下で450
〜600℃で加熱処理した後、湿式酸化処理また
は（および）乾式酸化処理するか、もしくは(d)
亜鉛成分とケイ素成分とを含有するマグネタイ
ト粒子を不活性雰囲気下で450〜700℃で加熱処
理した後、湿式酸化処理または（および）乾式
酸化処理して、粒子結晶がZn／Feとして２〜
９原子重量％の亜鉛イオンによつて変成されて
飽和磁化が改善されたベルトライド粒子を得る
ことを特徴とする磁気記録用強磁性酸化鉄粉末
の製造方法。 (2) (a)亜鉛成分を含有するベルトライド粒子を不
活性雰囲気下で450〜600℃で加熱処理するか、
もしくは(b)亜鉛成分とケイ素成分とを含有する
ベルトライド粒子を不活性雰囲気下で450〜700
℃で加熱処理するか、または(c)亜鉛成分を含有
するマグネタイト粒子を不活性雰囲気下で450
〜600℃で加熱処理し、さらに湿式酸化処理ま
たは（および）乾式酸化処理するか、もしくは
(d)亜鉛成分とケイ素成分とを含有するマグネタ
イト粒子を不活性雰囲気下で450〜700℃で加熱
処理した後、湿式酸化処理または（および）乾
式酸化処理し、次いで酸性媒液またはアルカリ
性媒液中で浸漬処理して、粒子結晶がZn／Fe
として２〜９原子重量％の亜鉛イオンによつて
変成されて飽和磁化が改善されたベルトライド
粒子を得ることを特徴とする磁気記録用強磁性
酸化鉄粉末の製造方法。 (3) 請求項第１項または請求項第２項によつて得
られた飽和磁化が改善されたベルトライド粒子
に、コバルト化合物またはコバルト化合物およ
び第一鉄化合物を被着処理することを特徴とす
る磁気記録用強磁性酸化鉄粉末の製造方法。 (4) 請求項第１項または請求項第２項において、
亜鉛成分、もしくは亜鉛成分とケイ素成分とを
含有するベルトライド粒子が、マグネタイト粒
子もしくはケイ素成分を含有するマグネタイト
粒子の水懸濁液中で、酸素含有ガスによる湿式
酸化処理と亜鉛化合物の被着処理とを施したも
のであることを特徴とする磁気記録用強磁性酸
化鉄粉末の製造方法である。 本発明において、まず出発原料としての亜鉛成
分を含有するマグネタイト粒子または亜鉛成分を
含有するベルトライド粒子の調製方法は、(a)亜鉛
化合物を針状含水酸化第二鉄を生成させる際に添
加したり、針状含水酸化第二鉄粒子に被着した
り、針状含水酸化第二鉄粒子をたとえば300〜750
℃で加熱脱水もしくは水熱処理して得られたヘマ
タイト粒子に被着した後、300〜500℃で還元して
亜鉛成分を含有するマグネタイト粒子とするか、
または還元後さらに酸化して亜鉛成分を含有する
ベルトライド粒子としたり、また(b)マグネタイト
粒子やベルトライド粒子に亜鉛化合物を被着した
り(c)マグヘマイト粒子に亜鉛化合物と第一鉄化合
物を被着したり、亜鉛化合物の被着処理と部分還
元処理とをおこなつたり、あるいは亜鉛を含有す
るマグヘマイト粒子に第一鉄化合物を被着した
り、もしくは部分還元処理をおこなつたりするこ
とによつて得られる。なお、前記の含水酸化第二
鉄の加熱脱水やヘマタイトの還元の際に、焼結防
止剤としてたとえばリン化合物、ケイ素化合物、
アルミニウム化合物などを添加処理する場合は、
粒子形状の崩れや粒子焼結などを防止し得、本発
明の効果を一層好ましいものとすることができ
る。該焼結防止剤の添加量は、前記の含水酸化第
二鉄やヘマタイトの粒子の大きさによつて異なり
一概に言えないが、基体粒子のFe基準に対して
各金属元素として0.1〜５原子重量％である。ま
た前記の各焼結防止剤を二種以上併用してもよい
が、その場合の添加量は、各金属元素の合計量と
して0.3〜５原子重量％である。添加量が上記範
囲より低きに過ぎると所望の効果が得られず、多
きに過ぎると亜鉛変成ベルトライドの飽和磁化の
低下をきたし好ましくない。特に本発明において
は、焼結防止剤として、少なくともSi／Feとし
て0.1〜５原子重量％のケイ素化合物を添加する
ことにより、亜鉛変成時の不活性雰囲気下での加
熱処理温度を高くすることができ、亜鉛変成ベル
トライドの保磁力の向上において特に好ましい。 前記亜鉛成分として使用し得る亜鉛化合物とし
ては種々のものを使用し得るが、たとえばその塩
化物、硫酸塩、硝酸塩などを用いることができ
る。前記亜鉛成分の添加量は、亜鉛イオンによつ
て変成されたベルトライド粒子中、もしくは亜鉛
イオンによつて変成されたベルトライド粒子を酸
性媒液またはアルカリ性媒液中で浸漬処理した後
の粒子中、Zn／Feとして２〜９原子重量％、好
ましくは2.5〜７原子重量％となるように添加す
る。添加量が前記範囲より少なきに過ぎると所望
の効果がもたらされず、また前記範囲より多きに
過ぎると飽和磁化が低下する。亜鉛成分の添加処
理は、被処理物の含水酸化鉄もしくは酸化鉄の水
性懸濁液あるいは湿ケーキに亜鉛化合物を添加
し、この懸濁液または湿ケーキを乾燥して蒸発乾
涸させるか、あるいは水性懸濁液に亜鉛化合物を
添加し、さらにアルカリを添加して被処理粒子上
に水酸化物として沈澱させて被着してもよい。特
に(b)および(c)の場合は、被処理物の水性懸濁液に
窒素ガスなどの不活性ガスを吹き込みながら非酸
化性雰囲気下で、亜鉛化合物とアルカリを添加し
て被処理粒子上に水酸化物として沈澱させること
が望ましい。なお、(a)および(b)の場合のマグネタ
イト粒子や亜鉛を含有するマグネタイト粒子を部
分酸化してベルトライド粒子や亜鉛を含有するベ
ルトライド粒子とする部分酸化処理は、通常、常
温〜250℃において、酸素含有ガス雰囲気下、も
つとも普通には、空気中で加熱処理するか、ある
いは該粒子の水懸濁液中に酸素含有ガスを吹き込
みながら湿式加熱処理することによつておこなう
ことができる。当該部分酸化処理は、処理温度、
処理時間、酸素含有ガスの酸素分圧、酸素含有ガ
スの導入量などを適宜選択して、所望の第一鉄イ
オンを含有するベルトライド粒子や亜鉛含有ベル
トライド粒子とする。上記、乾式酸化処理と湿式
酸化処理は必要に応じ組み合わせておこなつても
よい。前記部分酸化処理後のベルトライド粒子中
の第一鉄イオン量は、Fe2+／T.Feとして30原子
重量％以下であり、第一鉄イオンの残存量が上記
範囲より多きに過ぎると飽和磁化や保磁力の熱安
定性や経時安定性が悪化したり、また転写特性も
悪化し易かつたりする。 また(c)の場合に使用する第一鉄化合物として
は、その塩化物、硫酸塩、硝酸塩などを用いるこ
とができる。第一鉄化合物の添加量は、亜鉛イオ
ンによつて変成されたベルトライド粒子中、もし
くは亜鉛イオンによつて変成されたベルトライド
粒子を酸性媒液またはアルカリ性媒液中で浸漬処
理した後の粒子中、Fe2+／T.Feとして15原子重
量％以下となるように添加する。前記範囲より多
きに過ぎると処理粒子の肥大化が起こり易かつた
り、また爾後の加熱処理の過程で粒子間焼結など
を引き起こし易くなり、その結果亜鉛イオンによ
つて変成されたベルトライド粒子の飽和磁化は高
くなるものの、保磁力の向上は望めなかつたり、
さらには塗料化時の該粒子の分散性や配向性が悪
化し易かつたりして好ましくない。第一鉄化合物
の添加処理は、被処理粒子の水性懸濁液に亜鉛化
合物と同時にあるいは相前後して添加し、さらに
アルカリを添加して被処理粒子上に沈澱させて被
着する。 また(c)の場合の部分還元処理は、水素ガスなど
の還元ガス雰囲気下での加熱処理のほかに、オレ
イン酸やステアリン酸などの有機化合物の存在下
に不活性雰囲気下で加熱処理したり、あるいは、
被処理物の水性懸濁液中に水素化ホウ素ナトリウ
ムや塩酸ヒドラジンなどの還元剤を添加しておこ
なうことができる。前記部分還元後のベルトライ
ドあるいは亜鉛含有ベルトライド粒子中の第一鉄
イオン量はFe2+／T.Feとして30原子重量％以下
であり、第一鉄イオン残存量が上記範囲より多き
に過ぎると亜鉛変成ベルトライド粒子の飽和磁化
や保磁力の熱安定性、経時安定性、転写特性など
が悪化するので好ましくない。 次に前記のようにして〔〕亜鉛成分を含有す
るベルトライド粒子を加熱処理するには、不活性
雰囲気下、たとえば窒素、アルゴン、ヘリウム、
二酸化炭素、もつとも普通には窒素ガス雰囲気
下、450〜600℃、亜鉛成分と焼結防止剤としてケ
イ素成分を含有するベルトライド粒子を加熱処理
するには前記不活性雰囲気下、450〜700℃で、通
常0.5〜５時間程度加熱処理する。加熱温度が前
記範囲より低きに過ぎると亜鉛イオンおよび第一
鉄イオンの粒子内部への拡散が不充分となり、所
望の飽和磁化や保磁力の向上がもたらされず、ま
た高きに過ぎると粒子間焼結などを引き起こし易
くなり、その結果として飽和磁化や保磁力は向上
するものの、塗料化時の分散性や配向性が悪化す
る傾向にあり好ましくない。また〔〕亜鉛成分
を含有するマグネタイト粒子の場合は、上記不活
性雰囲気下の加熱処理に引き続き部分酸化処理し
て所望の第一鉄イオンを含有するZn変成ベルト
ライドとする。上記部分酸化処理は、常温〜250
℃において、酸素含有ガス雰囲気下、もつとも普
通には空気中で加熱処理するか、あるいは該粒子
の水懸濁液中に酸素含有ガスを吹き込みながら湿
式加熱処理する。当該部分酸化処理は、処理温
度、処理時間、酸素含有ガスの酸素分圧、酸素含
有ガスの導入量などを適宜選択して所望の第一鉄
イオンを含有する亜鉛変成ベルトライドとする。
なお当該部分酸化処理は、前記の乾式酸化処理と
湿式酸化処理を必要に応じ組み合わせておこなつ
てもよく、また湿式酸化処理は後記の酸性媒液ま
たはアルカリ性媒液中での浸漬処理を併せおこな
つてもよい。前記部分酸化処理後の亜鉛変成ベル
トライド粒子中の第一鉄イオン量は、Fe2+／T.
Feとして30原子重量％以下であり、第一鉄イオ
ンの残存量が上記範囲より多きに過ぎると亜鉛変
成ベルトライド粒子の飽和磁化や保磁力の熱安定
性、経時安定性、転写特性が悪化する。 本発明の方法に係わる亜鉛イオンで変成された
ベルトライド粒子は、酸溶解法により亜鉛イオン
と第一鉄イオンの粒子内分布をみると粒子内に拡
散しており、粒子結晶が亜鉛イオンと第一鉄イオ
ンで変成されたベルトライド粒子であることがわ
かる。 本発明方法に係わる強磁性酸化鉄粉末は、さら
に酸性媒液（たとえば硫酸、酢酸などの水溶液）
またはアルカリ性媒液（たとえば水酸化アルカリ
水溶液、アンモニア水など）中で浸漬処理して未
反応の酸化亜鉛などの非磁性成分を除去したり、
粒子表面を改質したりすることによつて、品質の
バラツキを少なくしたり、飽和磁化を一層高めた
り、さらにこのものを用いてコバルト含有強磁性
酸化鉄を得る場合の保磁力の発現性を高めたりす
ることができる。 前記の亜鉛イオン変成ベルトライド粒子は、さ
らにその粒子表面をコバルト化合物またはコバル
ト化合物と第一鉄化合物とを被着処理することに
よつて、保磁力さらには飽和磁化を一層好ましい
ものとすることができる。被着処理方法は、公知
の種々の方法を適用できる。たとえば亜鉛イオン
変成ベルトライド粒子を基体粒子として、その基
体粒子のアルカリ性水懸濁液中でコバルト化合
物、もしくはコバルト化合物と第一鉄化合物とを
反応させるが、それらの添加方法、処理温度、ア
ルカリ濃度、処理雰囲気などは適宜選択しておこ
なうことができる。被着量は基体粒子のFe基準
に対して通常Coとして0.5〜10原子重量％、好ま
しくは１〜８原子重量％であり、Fe2+として０
〜25原子重量％、好ましくは０〜18原子重量％で
ある。 なお、本発明において、たとえば(1)ゲーサイト
原料である硫酸第一鉄に由来するマンガン、(2)ゲ
ーサイトの形状調節剤として添加するカルシウ
ム、マグネシウム、錫など、(3)マグヘマイトの熱
安定性付与のために添加するニツケル、カルシウ
ムなどの金属イオンが共存しても本発明の効果を
損なうものでない。 以下実施例および比較例を挙げて本発明をさら
に説明する。 〔本発明の実施例〕 実施例 １ 保磁力Hc300（Oe）、飽和磁化σs79.6（emu／
ｇ）、比表面積48（m2／ｇ）の針状マグネタイト粒
子100gを水２中に分散させ、攪拌下に窒素ガ
スを吹き込みながら50℃に昇温した後、吹き込み
ガスを窒素ガスから空気（１／分）にかえて、
３時間保持して湿式酸化した。次いで、再び吹き
込みガスを空気から窒素ガスに代えて、１モル／
の硫酸亜鉛水溶液60.9mlを加え、さらに1Nの
水酸化ナトリウム水溶液を徐々に添加してPH８に
調整して２時間保持した後、濾過、水洗し、窒素
ガス雰囲気下120℃で５時間乾燥して、亜鉛成分
を含有するベルトライド粒子を得た。次に、管状
炉において窒素ガス雰囲気下550℃で１時間加熱
処理して目的の磁性酸化鉄を得た（試料Ａ）。 実施例 ２ 実施例１において、湿式酸化処理を80℃で３時
間としたことのほかは、同例の場合と同様に処理
して目的の磁性酸化鉄を得た（試料Ｂ）。 実施例 ３ 実施例１において、管状炉における窒素ガス雰
囲気下での加熱処理を500℃で１時間としたこと
のほかは、同例の場合と同様に処理して目的の磁
性酸化鉄を得た（試料Ｃ）。 実施例 ４ 保磁力Hc300（Oe）、飽和磁化σs71.0（emu／
ｇ）、比表面積48（m2／ｇ）のマグヘマイト（γ−
Fe2O3）粒子100gを水２中に分散させ、攪拌下
に窒素ガスを吹き込みながら60℃に昇温した。次
いで１モル／の硫酸亜鉛水溶液58.9mlと１モ
ル／の硫酸第一鉄水溶液125mlを加えた後、
1.0Nの水酸化ナトリウム水溶液を徐々に添加し
てPH８に調整して２時間保持した後、濾過、水洗
し、窒素ガス雰囲気下120℃で５時間乾燥して、
亜鉛成分を含有するベルトライド粒子を得た。次
に、管状炉において窒素ガス雰囲気下500℃で１
時間、加熱処理して目的の磁性酸化鉄を得た（試
料Ｄ）。 実施例 ５ 平均長軸0.20μm、軸比12、比表面積90m2／ｇ
のα−FeOOH100gを水２中に分散させた後、
攪拌下に１モル／の硫酸亜鉛水溶液52.9mlと焼
結防止剤として１モル／のオルトケイ酸ソーダ
27.0mlを加え60℃に昇温した。次いで1Nの水酸
化ナトリウム水溶液を徐々に添加してPH７に調整
して２時間保持した後、濾過、水洗して乾燥し
た。この乾燥物を600℃で２時間加熱脱水処理し、
さらに水蒸気を含む水素ガス流通下、420℃で２
時間還元処理して亜鉛含有マグネタイトとした
後、管状炉において窒素ガス雰囲気下650℃で１
時間加熱処理して亜鉛で変成されたマグネタイト
粒子を得た。 該亜鉛変成マグネタイト粒子100gを水２中
に分散させた攪拌下に空気（１／分の）を吹き
込みながら、60℃に昇温し、３時間保持して湿式
酸化し、得られた処理物を濾過、水洗した後、窒
素ガス雰囲気下120℃で５時間乾燥して目的の磁
性酸化鉄を得た（試料Ｅ，Si／TFe：1.2原子重
量％）。 実施例 ６ 実施例１で得られた試料Ａの磁性酸化鉄粉末
50gを水１に分散させて、10Nの水酸化ナトリ
ウム水溶液125mlを加えた後、窒素ガスを吹き込
みながら、攪拌下に60℃に昇温した。次いで１モ
ル／の硫酸第一鉄水溶液88mlを加えさらに１モ
ル／の硫酸コバルト水溶液41mlを加えた後、５
時間熟成した。得られた沈澱物を濾過、水洗した
後、窒素ガス雰囲気下120℃で５時間乾燥して目
的のコバルト含有強磁性酸化鉄粉末を得た（試料
Ｆ）。 実施例 ７ 実施例２で得られた試料Ｂの磁性酸化鉄粉末
100gを1.0モル／の硫酸10.5mlを含有する酸性
水溶液２に分散させ、攪拌下に窒素ガスを吹き
込みながら60℃に昇温し、５時間保持して表面改
質処理をおこない表面が改質された亜鉛変成ベル
トライド粒子とした。 該表面改質された亜鉛変成ベルトライド粒子
50gを水１に分散させて、10Nの水酸化ナトリ
ウム水溶液110mlを加えた後、窒素ガスを吹き込
みながら、攪拌下に60℃に昇温した。次いで１モ
ル／の硫酸コバルト水溶液41mlを加えた後、５
時間熟成した。得られた沈殿物を濾過、水洗した
後、窒素ガス雰囲気下120℃で５時間乾燥して目
的のコバルト含有強磁性酸化鉄粉末を得た（試料
Ｇ）。 比較例 １ 実施例１において、管状炉による窒素ガス雰囲
気下の加熱処理を300℃で１時間としたことのほ
かは、同例の場合と同様に処理して比較試料を得
た（試料Ｈ）。 比較例 ２ 実施例１において、管状炉による窒素ガス雰囲
気下の加熱処理を700℃で１時間としたことのほ
かは、同例の場合と同様に処理して比較試料を得
た（試料Ｉ）。 比較例 ３ 実施例４において、管状炉による窒素ガス雰囲
気下の加熱処理をおこなわないことのほかは、同
例の場合と同様に処理して比較試料を得た（試料
Ｊ）。 比較例 ４ 実施例１で用いた針状マグネタイト粒子100g
を水２中に分散させ、攪拌下に窒素ガスを吹き
込みながら50℃に昇温した後、吹き込みガスを窒
素ガスから空気（１／分）に代えて、３時間保
持して湿式酸化した。濾過、水洗し、窒素ガス雰
囲気下120℃で５時間乾燥してベルトライド粒子
を得た。次に、管状炉において窒素ガス雰囲気下
550℃で１時間加熱処理して比較試料を得た（試
料Ｋ）。 比較例 ５ 実施例５において、焼結防止剤をオルトケイ酸
ソーダ水溶液に代えて、１モル／のオルトリン
酸水溶液24.3mlとしたことのほかは、同例の場合
と同様に処理して比較試料を得た（試料Ｌ，Ｐ／
TFe：1.2原子重量％）。 比較例 ６ 比較例１で得られた試料Ｈを、実施例７の場合
と同様に処理してコバルト含有強磁性酸化鉄粉末
を得た（試料Ｍ）。 比較例 ７ 比較例４で得られた試料Ｋを、実施例７の場合
と同様に処理してコバルト含有強磁性酸化鉄粉末
を得た（試料Ｎ）。 前記実施例および比較例の試料Ａ〜Ｎについ
て、通常の方法により、保磁力（Hc：Oe）、飽
和磁化（σs：emu／ｇ）を測定した。さらに比表
面積（BET：m2／ｇ）および化学分析（全Feに
対する原子重量％）をおこなつた。これらの結果
を表１に示す。 また、前記試料Ｆ，Ｇ，Ｍ，Ｎについて下記配
合組成で磁性塗料を調製し、次いで前記磁性塗料
をポリエステルフイルム上に塗布し、配向後乾燥
して磁気テープを作製した（乾燥膜厚10μ）。得
られた磁気テープについて通常の方法により保磁
力（Hc）、残留磁束密度（Br）、飽和磁束密度
（Bm）、角形比（Br／Bm）、配向比（OR）およ
び反転磁界分布（SFD）を測定した。これらの
結果を表２に示す。 磁性塗料組成 (1) 磁性粉末 100 重量部 (2) 分散剤 3.2重量部 (3) 塩ビ−酢ビ共重合樹脂 10.5重量部 (4) メチルエチルケトン 83 重量部 (5) トルエン 90 重量部
に音響および画像の高記録密度用磁気記録媒体に
好適な強磁性酸化鉄粉末の製造方法に関する。 〔発明の技術的背景とその問題点〕 近年、音響および画像の磁気記録、再生機器の
小型化、高品位化、磁気記録情報処理容量の著大
化にともなつて、磁気テープ、磁気デイスクなど
の磁気記録媒体に対する高性能化がますます指向
されてきている。すなわち、高記録密度特性、高
出力特性、などの諸特性の向上が一段と要求され
てきており、これとあいまつて磁気記録媒体に使
用される磁性材料は、微粒子のものであつてかつ
高い保磁力と大きな飽和磁化を有するものである
ことが特に求められている。 しかしながら、磁性体粒子の微粒子化は、低ノ
イズ化に最も効果的な方法であるが反面微粒子化
にともなつて飽和磁化の低下が避けられなかつた
り、磁性体粒子を分散含有する磁性層内における
磁性粒子の充填率と配向性の低下をきたしたりす
る。このため、磁気記録媒体の高記録密度化およ
び高出力化を満足し得るような磁性粉末の磁化特
性（飽和磁化、残留磁化など）の一層の向上が強
く希求されている。しかして磁気記録材料用磁性
粉の磁化特性を改善すべく種々の方法が提案され
ている。たとえば酸化鉄粉末の結晶組織を加熱処
理によつて緻密化させて転写特性のほか、飽和磁
化などの改善をはかる方法（たとえば特開昭58−
199725）あるいはマグヘマイト粒子にコバルト化
合物を被着処理して高保磁力化をはかる場合に、
該被着処理によつて転写特性や飽和磁化が低下し
易く、このために第一鉄化合物と亜鉛化合物とを
併せ被着処理したり、さらにはこの被着処理物を
熱処理したりして、転写特性のほか飽和磁化の改
善をはかる方法（たとえば特開昭53−87961、特
開昭60−208805、特開昭61−4202）などが知られ
ている。しかしながら、前者にあつては、十分な
転写特性を得ようとするとα−Fe2O3が形成され
易く、飽和磁化の低下が避けられなかつたり、ま
た後者にあつては、保磁力や飽和磁化のある程度
の向上はもたらされるものの、保磁力の経時変化
が大きかつたりするなど、未だ改善を要する問題
点が少なくない。 〔発明の概要〕 本発明者等は、かねてより磁気記録媒体の高記
録密度化、高出力化および低ノイズ化の指向とあ
いまつて、それに適用し得るべく酸化鉄磁性粉
末、とりわけ今日最も多量に使用されている針状
マグヘマイト粒子の性能改善について種々検討を
進めてきているが、微量金属イオンで変成するこ
とによる飽和磁化の増大をはかるべくさらに検討
を進めてきた。その結果、先に特願昭63−305051
号（特開平２−149428号）において、いわゆるマ
グヘマイト化する前駆体粒子、もしくはマグヘマ
イト粒子を、亜鉛イオンの特定量存在下に特定加
熱条件で熱処理することによつて、亜鉛イオンに
よつて粒子結晶が変成されて高飽和磁化のマグヘ
マイト粒子とすることができ、しかもこの変成マ
グヘマイト粒子は磁化特性が安定したものであ
り、かつ粒子形状の崩れや焼結をともなうことな
く保磁力なども実質的に損なわれることなく、さ
らに媒体への分散性も良好なものであつて角形比
なども優れたものであり、さらにこのものをコバ
ルト化合物、またはコバルト化合物と第一鉄化合
物とを被着処理することによつて、一層磁気特性
の望ましいものにすることができ、音響および画
像の高記録密度用磁気テープに極めて好適なもの
が得られることの知見について、すでに提案して
いる。 本発明者らは、磁気特性の向上をはかるべくさ
らに検討を進める過程で、とくにマグヘマイト化
する前駆体粒子、もしくはマグヘマイト粒子の亜
鉛イオンによる変成における第一鉄イオンの影響
について注目し検討を進めた。その結果、特定量
の亜鉛イオンを含有させたベルトライド粒子を特
定加熱条件で熱処理するか、もしくは特定量の亜
鉛イオンを含有させたマグネタイト粒子を特定加
熱条件で熱処理し、さらに酸化処理して特定量の
第一鉄イオンを含有させることによつて、亜鉛イ
オンと第一鉄イオンによつて粒子結晶が変成さ
れ、亜鉛イオンと第一鉄イオンの相乗効果により
きわめて高飽和磁化のベルトライド（FeOx，
1.33＜ｘ＜1.5：すなわちマグネタイトとマグヘ
マイトとの中間組成物をいう）粒子とするとがで
き、しかも該磁化特性が安定したものであるこ
と、かつこのベルトライド粒子は、粒子形状の崩
れや焼結をともなうことなく保磁力なども実質的
に損なわれることなくむしろ向上し、さらに媒体
への分散性も良好なものであつて角形比なども優
れたものであり、さらにこのものをコバルト化合
物、またはコバルト化合物と第一鉄化合物とを被
着処理することによつて、一層磁気特性を望まし
いものにすることができ、音響および画像の高記
録密度用磁気記録媒体として極めて好適なもので
あるとの知見を得た。 すなわち、本発明は、前記知見に基づいてなし
得られたものであつて、 (1) (a)亜鉛成分を含有するベルトライド粒子を不
活性雰囲気下で450〜600℃で加熱処理するか、
もしくは(b)亜鉛成分とケイ素成分とを含有する
ベルトライド粒子を不活性雰囲気下で450〜700
℃で加熱処理するか、または(c)亜鉛成分を含有
するマグネタイト粒子を不活性雰囲気下で450
〜600℃で加熱処理した後、湿式酸化処理また
は（および）乾式酸化処理するか、もしくは(d)
亜鉛成分とケイ素成分とを含有するマグネタイ
ト粒子を不活性雰囲気下で450〜700℃で加熱処
理した後、湿式酸化処理または（および）乾式
酸化処理して、粒子結晶がZn／Feとして２〜
９原子重量％の亜鉛イオンによつて変成されて
飽和磁化が改善されたベルトライド粒子を得る
ことを特徴とする磁気記録用強磁性酸化鉄粉末
の製造方法。 (2) (a)亜鉛成分を含有するベルトライド粒子を不
活性雰囲気下で450〜600℃で加熱処理するか、
もしくは(b)亜鉛成分とケイ素成分とを含有する
ベルトライド粒子を不活性雰囲気下で450〜700
℃で加熱処理するか、または(c)亜鉛成分を含有
するマグネタイト粒子を不活性雰囲気下で450
〜600℃で加熱処理し、さらに湿式酸化処理ま
たは（および）乾式酸化処理するか、もしくは
(d)亜鉛成分とケイ素成分とを含有するマグネタ
イト粒子を不活性雰囲気下で450〜700℃で加熱
処理した後、湿式酸化処理または（および）乾
式酸化処理し、次いで酸性媒液またはアルカリ
性媒液中で浸漬処理して、粒子結晶がZn／Fe
として２〜９原子重量％の亜鉛イオンによつて
変成されて飽和磁化が改善されたベルトライド
粒子を得ることを特徴とする磁気記録用強磁性
酸化鉄粉末の製造方法。 (3) 請求項第１項または請求項第２項によつて得
られた飽和磁化が改善されたベルトライド粒子
に、コバルト化合物またはコバルト化合物およ
び第一鉄化合物を被着処理することを特徴とす
る磁気記録用強磁性酸化鉄粉末の製造方法。 (4) 請求項第１項または請求項第２項において、
亜鉛成分、もしくは亜鉛成分とケイ素成分とを
含有するベルトライド粒子が、マグネタイト粒
子もしくはケイ素成分を含有するマグネタイト
粒子の水懸濁液中で、酸素含有ガスによる湿式
酸化処理と亜鉛化合物の被着処理とを施したも
のであることを特徴とする磁気記録用強磁性酸
化鉄粉末の製造方法である。 本発明において、まず出発原料としての亜鉛成
分を含有するマグネタイト粒子または亜鉛成分を
含有するベルトライド粒子の調製方法は、(a)亜鉛
化合物を針状含水酸化第二鉄を生成させる際に添
加したり、針状含水酸化第二鉄粒子に被着した
り、針状含水酸化第二鉄粒子をたとえば300〜750
℃で加熱脱水もしくは水熱処理して得られたヘマ
タイト粒子に被着した後、300〜500℃で還元して
亜鉛成分を含有するマグネタイト粒子とするか、
または還元後さらに酸化して亜鉛成分を含有する
ベルトライド粒子としたり、また(b)マグネタイト
粒子やベルトライド粒子に亜鉛化合物を被着した
り(c)マグヘマイト粒子に亜鉛化合物と第一鉄化合
物を被着したり、亜鉛化合物の被着処理と部分還
元処理とをおこなつたり、あるいは亜鉛を含有す
るマグヘマイト粒子に第一鉄化合物を被着した
り、もしくは部分還元処理をおこなつたりするこ
とによつて得られる。なお、前記の含水酸化第二
鉄の加熱脱水やヘマタイトの還元の際に、焼結防
止剤としてたとえばリン化合物、ケイ素化合物、
アルミニウム化合物などを添加処理する場合は、
粒子形状の崩れや粒子焼結などを防止し得、本発
明の効果を一層好ましいものとすることができ
る。該焼結防止剤の添加量は、前記の含水酸化第
二鉄やヘマタイトの粒子の大きさによつて異なり
一概に言えないが、基体粒子のFe基準に対して
各金属元素として0.1〜５原子重量％である。ま
た前記の各焼結防止剤を二種以上併用してもよい
が、その場合の添加量は、各金属元素の合計量と
して0.3〜５原子重量％である。添加量が上記範
囲より低きに過ぎると所望の効果が得られず、多
きに過ぎると亜鉛変成ベルトライドの飽和磁化の
低下をきたし好ましくない。特に本発明において
は、焼結防止剤として、少なくともSi／Feとし
て0.1〜５原子重量％のケイ素化合物を添加する
ことにより、亜鉛変成時の不活性雰囲気下での加
熱処理温度を高くすることができ、亜鉛変成ベル
トライドの保磁力の向上において特に好ましい。 前記亜鉛成分として使用し得る亜鉛化合物とし
ては種々のものを使用し得るが、たとえばその塩
化物、硫酸塩、硝酸塩などを用いることができ
る。前記亜鉛成分の添加量は、亜鉛イオンによつ
て変成されたベルトライド粒子中、もしくは亜鉛
イオンによつて変成されたベルトライド粒子を酸
性媒液またはアルカリ性媒液中で浸漬処理した後
の粒子中、Zn／Feとして２〜９原子重量％、好
ましくは2.5〜７原子重量％となるように添加す
る。添加量が前記範囲より少なきに過ぎると所望
の効果がもたらされず、また前記範囲より多きに
過ぎると飽和磁化が低下する。亜鉛成分の添加処
理は、被処理物の含水酸化鉄もしくは酸化鉄の水
性懸濁液あるいは湿ケーキに亜鉛化合物を添加
し、この懸濁液または湿ケーキを乾燥して蒸発乾
涸させるか、あるいは水性懸濁液に亜鉛化合物を
添加し、さらにアルカリを添加して被処理粒子上
に水酸化物として沈澱させて被着してもよい。特
に(b)および(c)の場合は、被処理物の水性懸濁液に
窒素ガスなどの不活性ガスを吹き込みながら非酸
化性雰囲気下で、亜鉛化合物とアルカリを添加し
て被処理粒子上に水酸化物として沈澱させること
が望ましい。なお、(a)および(b)の場合のマグネタ
イト粒子や亜鉛を含有するマグネタイト粒子を部
分酸化してベルトライド粒子や亜鉛を含有するベ
ルトライド粒子とする部分酸化処理は、通常、常
温〜250℃において、酸素含有ガス雰囲気下、も
つとも普通には、空気中で加熱処理するか、ある
いは該粒子の水懸濁液中に酸素含有ガスを吹き込
みながら湿式加熱処理することによつておこなう
ことができる。当該部分酸化処理は、処理温度、
処理時間、酸素含有ガスの酸素分圧、酸素含有ガ
スの導入量などを適宜選択して、所望の第一鉄イ
オンを含有するベルトライド粒子や亜鉛含有ベル
トライド粒子とする。上記、乾式酸化処理と湿式
酸化処理は必要に応じ組み合わせておこなつても
よい。前記部分酸化処理後のベルトライド粒子中
の第一鉄イオン量は、Fe2+／T.Feとして30原子
重量％以下であり、第一鉄イオンの残存量が上記
範囲より多きに過ぎると飽和磁化や保磁力の熱安
定性や経時安定性が悪化したり、また転写特性も
悪化し易かつたりする。 また(c)の場合に使用する第一鉄化合物として
は、その塩化物、硫酸塩、硝酸塩などを用いるこ
とができる。第一鉄化合物の添加量は、亜鉛イオ
ンによつて変成されたベルトライド粒子中、もし
くは亜鉛イオンによつて変成されたベルトライド
粒子を酸性媒液またはアルカリ性媒液中で浸漬処
理した後の粒子中、Fe2+／T.Feとして15原子重
量％以下となるように添加する。前記範囲より多
きに過ぎると処理粒子の肥大化が起こり易かつた
り、また爾後の加熱処理の過程で粒子間焼結など
を引き起こし易くなり、その結果亜鉛イオンによ
つて変成されたベルトライド粒子の飽和磁化は高
くなるものの、保磁力の向上は望めなかつたり、
さらには塗料化時の該粒子の分散性や配向性が悪
化し易かつたりして好ましくない。第一鉄化合物
の添加処理は、被処理粒子の水性懸濁液に亜鉛化
合物と同時にあるいは相前後して添加し、さらに
アルカリを添加して被処理粒子上に沈澱させて被
着する。 また(c)の場合の部分還元処理は、水素ガスなど
の還元ガス雰囲気下での加熱処理のほかに、オレ
イン酸やステアリン酸などの有機化合物の存在下
に不活性雰囲気下で加熱処理したり、あるいは、
被処理物の水性懸濁液中に水素化ホウ素ナトリウ
ムや塩酸ヒドラジンなどの還元剤を添加しておこ
なうことができる。前記部分還元後のベルトライ
ドあるいは亜鉛含有ベルトライド粒子中の第一鉄
イオン量はFe2+／T.Feとして30原子重量％以下
であり、第一鉄イオン残存量が上記範囲より多き
に過ぎると亜鉛変成ベルトライド粒子の飽和磁化
や保磁力の熱安定性、経時安定性、転写特性など
が悪化するので好ましくない。 次に前記のようにして〔〕亜鉛成分を含有す
るベルトライド粒子を加熱処理するには、不活性
雰囲気下、たとえば窒素、アルゴン、ヘリウム、
二酸化炭素、もつとも普通には窒素ガス雰囲気
下、450〜600℃、亜鉛成分と焼結防止剤としてケ
イ素成分を含有するベルトライド粒子を加熱処理
するには前記不活性雰囲気下、450〜700℃で、通
常0.5〜５時間程度加熱処理する。加熱温度が前
記範囲より低きに過ぎると亜鉛イオンおよび第一
鉄イオンの粒子内部への拡散が不充分となり、所
望の飽和磁化や保磁力の向上がもたらされず、ま
た高きに過ぎると粒子間焼結などを引き起こし易
くなり、その結果として飽和磁化や保磁力は向上
するものの、塗料化時の分散性や配向性が悪化す
る傾向にあり好ましくない。また〔〕亜鉛成分
を含有するマグネタイト粒子の場合は、上記不活
性雰囲気下の加熱処理に引き続き部分酸化処理し
て所望の第一鉄イオンを含有するZn変成ベルト
ライドとする。上記部分酸化処理は、常温〜250
℃において、酸素含有ガス雰囲気下、もつとも普
通には空気中で加熱処理するか、あるいは該粒子
の水懸濁液中に酸素含有ガスを吹き込みながら湿
式加熱処理する。当該部分酸化処理は、処理温
度、処理時間、酸素含有ガスの酸素分圧、酸素含
有ガスの導入量などを適宜選択して所望の第一鉄
イオンを含有する亜鉛変成ベルトライドとする。
なお当該部分酸化処理は、前記の乾式酸化処理と
湿式酸化処理を必要に応じ組み合わせておこなつ
てもよく、また湿式酸化処理は後記の酸性媒液ま
たはアルカリ性媒液中での浸漬処理を併せおこな
つてもよい。前記部分酸化処理後の亜鉛変成ベル
トライド粒子中の第一鉄イオン量は、Fe2+／T.
Feとして30原子重量％以下であり、第一鉄イオ
ンの残存量が上記範囲より多きに過ぎると亜鉛変
成ベルトライド粒子の飽和磁化や保磁力の熱安定
性、経時安定性、転写特性が悪化する。 本発明の方法に係わる亜鉛イオンで変成された
ベルトライド粒子は、酸溶解法により亜鉛イオン
と第一鉄イオンの粒子内分布をみると粒子内に拡
散しており、粒子結晶が亜鉛イオンと第一鉄イオ
ンで変成されたベルトライド粒子であることがわ
かる。 本発明方法に係わる強磁性酸化鉄粉末は、さら
に酸性媒液（たとえば硫酸、酢酸などの水溶液）
またはアルカリ性媒液（たとえば水酸化アルカリ
水溶液、アンモニア水など）中で浸漬処理して未
反応の酸化亜鉛などの非磁性成分を除去したり、
粒子表面を改質したりすることによつて、品質の
バラツキを少なくしたり、飽和磁化を一層高めた
り、さらにこのものを用いてコバルト含有強磁性
酸化鉄を得る場合の保磁力の発現性を高めたりす
ることができる。 前記の亜鉛イオン変成ベルトライド粒子は、さ
らにその粒子表面をコバルト化合物またはコバル
ト化合物と第一鉄化合物とを被着処理することに
よつて、保磁力さらには飽和磁化を一層好ましい
ものとすることができる。被着処理方法は、公知
の種々の方法を適用できる。たとえば亜鉛イオン
変成ベルトライド粒子を基体粒子として、その基
体粒子のアルカリ性水懸濁液中でコバルト化合
物、もしくはコバルト化合物と第一鉄化合物とを
反応させるが、それらの添加方法、処理温度、ア
ルカリ濃度、処理雰囲気などは適宜選択しておこ
なうことができる。被着量は基体粒子のFe基準
に対して通常Coとして0.5〜10原子重量％、好ま
しくは１〜８原子重量％であり、Fe2+として０
〜25原子重量％、好ましくは０〜18原子重量％で
ある。 なお、本発明において、たとえば(1)ゲーサイト
原料である硫酸第一鉄に由来するマンガン、(2)ゲ
ーサイトの形状調節剤として添加するカルシウ
ム、マグネシウム、錫など、(3)マグヘマイトの熱
安定性付与のために添加するニツケル、カルシウ
ムなどの金属イオンが共存しても本発明の効果を
損なうものでない。 以下実施例および比較例を挙げて本発明をさら
に説明する。 〔本発明の実施例〕 実施例 １ 保磁力Hc300（Oe）、飽和磁化σs79.6（emu／
ｇ）、比表面積48（m2／ｇ）の針状マグネタイト粒
子100gを水２中に分散させ、攪拌下に窒素ガ
スを吹き込みながら50℃に昇温した後、吹き込み
ガスを窒素ガスから空気（１／分）にかえて、
３時間保持して湿式酸化した。次いで、再び吹き
込みガスを空気から窒素ガスに代えて、１モル／
の硫酸亜鉛水溶液60.9mlを加え、さらに1Nの
水酸化ナトリウム水溶液を徐々に添加してPH８に
調整して２時間保持した後、濾過、水洗し、窒素
ガス雰囲気下120℃で５時間乾燥して、亜鉛成分
を含有するベルトライド粒子を得た。次に、管状
炉において窒素ガス雰囲気下550℃で１時間加熱
処理して目的の磁性酸化鉄を得た（試料Ａ）。 実施例 ２ 実施例１において、湿式酸化処理を80℃で３時
間としたことのほかは、同例の場合と同様に処理
して目的の磁性酸化鉄を得た（試料Ｂ）。 実施例 ３ 実施例１において、管状炉における窒素ガス雰
囲気下での加熱処理を500℃で１時間としたこと
のほかは、同例の場合と同様に処理して目的の磁
性酸化鉄を得た（試料Ｃ）。 実施例 ４ 保磁力Hc300（Oe）、飽和磁化σs71.0（emu／
ｇ）、比表面積48（m2／ｇ）のマグヘマイト（γ−
Fe2O3）粒子100gを水２中に分散させ、攪拌下
に窒素ガスを吹き込みながら60℃に昇温した。次
いで１モル／の硫酸亜鉛水溶液58.9mlと１モ
ル／の硫酸第一鉄水溶液125mlを加えた後、
1.0Nの水酸化ナトリウム水溶液を徐々に添加し
てPH８に調整して２時間保持した後、濾過、水洗
し、窒素ガス雰囲気下120℃で５時間乾燥して、
亜鉛成分を含有するベルトライド粒子を得た。次
に、管状炉において窒素ガス雰囲気下500℃で１
時間、加熱処理して目的の磁性酸化鉄を得た（試
料Ｄ）。 実施例 ５ 平均長軸0.20μm、軸比12、比表面積90m2／ｇ
のα−FeOOH100gを水２中に分散させた後、
攪拌下に１モル／の硫酸亜鉛水溶液52.9mlと焼
結防止剤として１モル／のオルトケイ酸ソーダ
27.0mlを加え60℃に昇温した。次いで1Nの水酸
化ナトリウム水溶液を徐々に添加してPH７に調整
して２時間保持した後、濾過、水洗して乾燥し
た。この乾燥物を600℃で２時間加熱脱水処理し、
さらに水蒸気を含む水素ガス流通下、420℃で２
時間還元処理して亜鉛含有マグネタイトとした
後、管状炉において窒素ガス雰囲気下650℃で１
時間加熱処理して亜鉛で変成されたマグネタイト
粒子を得た。 該亜鉛変成マグネタイト粒子100gを水２中
に分散させた攪拌下に空気（１／分の）を吹き
込みながら、60℃に昇温し、３時間保持して湿式
酸化し、得られた処理物を濾過、水洗した後、窒
素ガス雰囲気下120℃で５時間乾燥して目的の磁
性酸化鉄を得た（試料Ｅ，Si／TFe：1.2原子重
量％）。 実施例 ６ 実施例１で得られた試料Ａの磁性酸化鉄粉末
50gを水１に分散させて、10Nの水酸化ナトリ
ウム水溶液125mlを加えた後、窒素ガスを吹き込
みながら、攪拌下に60℃に昇温した。次いで１モ
ル／の硫酸第一鉄水溶液88mlを加えさらに１モ
ル／の硫酸コバルト水溶液41mlを加えた後、５
時間熟成した。得られた沈澱物を濾過、水洗した
後、窒素ガス雰囲気下120℃で５時間乾燥して目
的のコバルト含有強磁性酸化鉄粉末を得た（試料
Ｆ）。 実施例 ７ 実施例２で得られた試料Ｂの磁性酸化鉄粉末
100gを1.0モル／の硫酸10.5mlを含有する酸性
水溶液２に分散させ、攪拌下に窒素ガスを吹き
込みながら60℃に昇温し、５時間保持して表面改
質処理をおこない表面が改質された亜鉛変成ベル
トライド粒子とした。 該表面改質された亜鉛変成ベルトライド粒子
50gを水１に分散させて、10Nの水酸化ナトリ
ウム水溶液110mlを加えた後、窒素ガスを吹き込
みながら、攪拌下に60℃に昇温した。次いで１モ
ル／の硫酸コバルト水溶液41mlを加えた後、５
時間熟成した。得られた沈殿物を濾過、水洗した
後、窒素ガス雰囲気下120℃で５時間乾燥して目
的のコバルト含有強磁性酸化鉄粉末を得た（試料
Ｇ）。 比較例 １ 実施例１において、管状炉による窒素ガス雰囲
気下の加熱処理を300℃で１時間としたことのほ
かは、同例の場合と同様に処理して比較試料を得
た（試料Ｈ）。 比較例 ２ 実施例１において、管状炉による窒素ガス雰囲
気下の加熱処理を700℃で１時間としたことのほ
かは、同例の場合と同様に処理して比較試料を得
た（試料Ｉ）。 比較例 ３ 実施例４において、管状炉による窒素ガス雰囲
気下の加熱処理をおこなわないことのほかは、同
例の場合と同様に処理して比較試料を得た（試料
Ｊ）。 比較例 ４ 実施例１で用いた針状マグネタイト粒子100g
を水２中に分散させ、攪拌下に窒素ガスを吹き
込みながら50℃に昇温した後、吹き込みガスを窒
素ガスから空気（１／分）に代えて、３時間保
持して湿式酸化した。濾過、水洗し、窒素ガス雰
囲気下120℃で５時間乾燥してベルトライド粒子
を得た。次に、管状炉において窒素ガス雰囲気下
550℃で１時間加熱処理して比較試料を得た（試
料Ｋ）。 比較例 ５ 実施例５において、焼結防止剤をオルトケイ酸
ソーダ水溶液に代えて、１モル／のオルトリン
酸水溶液24.3mlとしたことのほかは、同例の場合
と同様に処理して比較試料を得た（試料Ｌ，Ｐ／
TFe：1.2原子重量％）。 比較例 ６ 比較例１で得られた試料Ｈを、実施例７の場合
と同様に処理してコバルト含有強磁性酸化鉄粉末
を得た（試料Ｍ）。 比較例 ７ 比較例４で得られた試料Ｋを、実施例７の場合
と同様に処理してコバルト含有強磁性酸化鉄粉末
を得た（試料Ｎ）。 前記実施例および比較例の試料Ａ〜Ｎについ
て、通常の方法により、保磁力（Hc：Oe）、飽
和磁化（σs：emu／ｇ）を測定した。さらに比表
面積（BET：m2／ｇ）および化学分析（全Feに
対する原子重量％）をおこなつた。これらの結果
を表１に示す。 また、前記試料Ｆ，Ｇ，Ｍ，Ｎについて下記配
合組成で磁性塗料を調製し、次いで前記磁性塗料
をポリエステルフイルム上に塗布し、配向後乾燥
して磁気テープを作製した（乾燥膜厚10μ）。得
られた磁気テープについて通常の方法により保磁
力（Hc）、残留磁束密度（Br）、飽和磁束密度
（Bm）、角形比（Br／Bm）、配向比（OR）およ
び反転磁界分布（SFD）を測定した。これらの
結果を表２に示す。 磁性塗料組成 (1) 磁性粉末 100 重量部 (2) 分散剤 3.2重量部 (3) 塩ビ−酢ビ共重合樹脂 10.5重量部 (4) メチルエチルケトン 83 重量部 (5) トルエン 90 重量部
【表】
＊ 亜鉛変成時の不活性雰囲気下での加熱処
理温度
理温度
本発明は、工業的実施が容易な方法で、高飽和
磁化であつて、その磁化特性も安定なベルトライ
ド粒子あるいはコバルト含有ベルトライド粒子を
得ることができるものであり、得られる磁性粉末
は高記録密度用磁気記録材料としてきわめて好適
なものである。
磁化であつて、その磁化特性も安定なベルトライ
ド粒子あるいはコバルト含有ベルトライド粒子を
得ることができるものであり、得られる磁性粉末
は高記録密度用磁気記録材料としてきわめて好適
なものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a)亜鉛成分を含有するベルトライド粒子を不
活性雰囲気下で450〜600℃で加熱処理するか、も
しくは(b)亜鉛成分とケイ素成分とを含有するベル
トライド粒子を不活性雰囲気下で450〜700℃で加
熱処理するか、または(c)亜鉛成分を含有するマグ
ネタイト粒子を不活性雰囲気下で450〜600℃で加
熱処理した後、湿式酸化処理または（および）乾
式酸化処理するか、もしくは(d)亜鉛成分とケイ素
成分とを含有するマグネタイト粒子を不活性雰囲
気下で450〜700℃で加熱処理した後、湿式酸化処
理または（および）乾式酸化処理して、粒子結晶
がZn／Feとして２〜９原子重量％の亜鉛イオン
によつて変成されて飽和磁化が改善されたベルト
ライド粒子を得ることを特徴とする磁気記録用強
磁性酸化鉄粉末の製造方法。 ２ (a)亜鉛成分を含有するベルトライド粒子を不
活性雰囲気下で450〜600℃で加熱処理するか、も
しくは(b)亜鉛成分とケイ素成分とを含有するベル
トライド粒子を不活性雰囲気下で450〜700℃で加
熱処理するか、または(c)亜鉛成分を含有するマグ
ネタイト粒子を不活性雰囲気下で450〜600℃で加
熱処理し、さらに湿式酸化処理または（および）
乾式酸化処理するか、もしくは(d)亜鉛成分とケイ
素成分とを含有するマグネタイト粒子を不活性雰
囲気下で450〜700℃で加熱処理した後、湿式酸化
処理または（および）乾式酸化処理し、次いで酸
性媒液またはアルカリ性媒液中で浸漬処理して、
粒子結晶がZn／Feとして２〜９原子重量％の亜
鉛イオンによつて変成されて飽和磁化が改善され
たベルトライド粒子を得ることを特徴とする磁気
記録用強磁性酸化鉄粉末の製造方法。 ３ 請求項第１項または請求項第２項によつて得
られた飽和磁化が改善されたベルトライド粒子
に、コバルト化合物またはコバルト化合物および
第一鉄化合物を被着処理することを特徴とする磁
気記録用強磁性酸化鉄粉末の製造方法。 ４ 請求項第１項または請求項第２項において、
亜鉛成分、もしくは亜鉛成分とケイ素成分とを含
有するベルトライド粒子が、マグネタイト粒子も
しくはケイ素成分を含有するマグネタイト粒子の
水懸濁液中で、酸素含有ガスによる湿式酸化処理
と亜鉛化合物の被着処理とを施したものであるこ
とを特徴とする磁気記録用強磁性酸化鉄粉末の製
造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1075762A JPH02255538A (ja) | 1989-03-28 | 1989-03-28 | 磁気記録用強磁性酸化鉄粉末の製造方法 |
| EP89121551A EP0371384B1 (en) | 1988-12-01 | 1989-11-21 | Process for producing magnetic iron oxide particles for magnetic recording |
| DE68923156T DE68923156T2 (de) | 1988-12-01 | 1989-11-21 | Verfahren zur Herstellung von magnetischen Eisenoxidteilchen für magnetische Aufzeichnung. |
| US07/442,223 US5041307A (en) | 1988-12-01 | 1989-11-28 | Process for producing magnetic iron oxide particles for magnetic recording |
| KR1019890017750A KR0125939B1 (ko) | 1988-12-01 | 1989-12-01 | 자기 기록용 자기 산화철 입자의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1075762A JPH02255538A (ja) | 1989-03-28 | 1989-03-28 | 磁気記録用強磁性酸化鉄粉末の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02255538A JPH02255538A (ja) | 1990-10-16 |
| JPH0574533B2 true JPH0574533B2 (ja) | 1993-10-18 |
Family
ID=13585560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1075762A Granted JPH02255538A (ja) | 1988-12-01 | 1989-03-28 | 磁気記録用強磁性酸化鉄粉末の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02255538A (ja) |
-
1989
- 1989-03-28 JP JP1075762A patent/JPH02255538A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02255538A (ja) | 1990-10-16 |
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