JPH0574621B2

JPH0574621B2 -

Info

Publication number: JPH0574621B2
Application number: JP21164584A
Authority: JP
Inventors: Eitaro Nakamura; Kotaro Hatake
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1984-10-09
Filing date: 1984-10-09
Publication date: 1993-10-18
Also published as: JPS6189207A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、塩化ビニル系樹脂、特に電子線照射
により架橋硬化する塩化ビニル系樹脂を磁性粉末
のバインダーとする磁性塗料に関するものであ
る。〔従来の技術〕磁気テープや磁気カードなどの磁気記録媒体
は、一般にポリエスタルフイルムのような基体上
に磁性層として磁性粉及びそのバインダーを含む
磁性塗料を塗布することによつて製造されてい
る。近年、保磁力及び最大飽和磁化量を高め、
SN比や記録密度の向上を図るために、上記の磁
性粉として比表面積の大きい微細化された磁性粉
が用いられるようになつてきた。ところが微細磁性粉は、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール三元共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−マレイン酸三元共重合体やニトロ
セルロースといつた通常用いられるバインダーで
は磁性塗料を調製する際に塗料が増粘したり分散
性が未だ不足しているといつた難点がある。また
分散性改良のために低分子量の界面活性剤が分散
剤として使用されるが、これらの分散剤を多量使
用すると、磁気記録媒体の耐久性、ヘツド汚れな
どを起こすため、その使用量にはおのずと限界が
ある。一方、磁気記録媒体の耐久性、走行特性、信頼
性を高めるために、ポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエンゴムな
どの可撓性材料とともに、ポリイソシアネート化
合物に代表される熱硬化性架橋剤が磁性塗料中に
添加され、バインダー中の水酸基、カルボキシル
基、アミノ基などの活性水素を有する基との化学
反応により磁性層を架橋塗膜化することが、特に
録画用磁気記録媒体では一般的に行われている。しかしこの様な熱硬化型のバインダーは、基本
的には、架橋剤を加えた瞬間から硬化反応が開始
するため、塗料のポツトライフの問題を生ずる。
また硬化の速度は磁性塗料中の材料と環境により
変動するうえ、その調節が難しく、塗料の保存安
定性や塗膜の表面形成処理効果の変動などの問題
を生ずる。さらに、完全硬化には長時間を要し、
硬化熟成中に塗膜表面が接する基材の裏面の表面
粗度の転移を受けやすく、高密度記録媒体にとつ
て重要な特性である磁性層の表面平滑性の低下を
まねきやすい。以上の様な点から、これまでの熱硬化型バイン
ダーは磁気記録媒体の著しい高密度記録化及び生
産工程の安定化、合理化、自動化に対応するには
限界がある。〔発明が解決しようとする問題点〕本発明者は、こういつた磁気記録媒体の高性能
化及び生産工程の合理化、安定化に応えるバイン
ダーを開発すべく鋭意検討した結果、特定の塩化
ビニル共重合体を用いることにより、高い分散性
を保持し、増粘が防止され、しかも電子線により
瞬時に架橋硬化する磁性塗料が得られること、そ
してその塗料を用いて得られる磁気記録媒体は、
塗膜の表面平滑性及び耐久性が良好であり、か
つ、走行性、磁気特性、電磁変換特性が優れるこ
とを見い出し、本発明に到達した。〔問題点を解決するための手段〕すなわち、COOM，SO₃Ｍ，SO₄Ｍ，PO₃Ｍ及
びPO₄M₂（Ｍは水素、アルカリ金属またはアンモ
ニウム、以下同じ）より選ばれる少くとも一種の
親水性基と、エポキシ基とを有する塩化ビニル系
重合体にアクリロイル基またはメタクリロイル基
を有する一塩基酸を反応させて得られる重合体で
あつて、該親水性基をCOO，SO₃，SO₄，PO₃ま
たはPO₄として0.1〜4.0重量％、アクリロイル基
またはメタクリロイル基を二重結合当量として
10000以下及び塩化ビニルを60重量％以上含有す
る平均重合度100〜900の重合体を磁性粉のバイン
ダーとすることを特徴とする電子線反応性磁性塗
料が本発明により提供される。なお、二重結合当
量とは、重合体に結合したアクリロイル基又はメ
タクリロイル基一個当たりの重合体の分子量を意
味する。本発明にかかるこの樹脂は、一般にはCOOM，
SO₃Ｍ，SO₄Ｍ，PO₃M₂及びPO₄M₂より選ばれる
少くとも一種の親水性基とエポキシ基とを有する
塩化ビニル系重合体に、PKaで示される酸の強
さが3.5以下のアクリロイル基またはメタクリロ
イル基を有する一塩基酸を反応させて得られる。 COOM，SO₃Ｍ，SO₄Ｍ，PO₃M₂及びPO₄M₂
より選ばれる少くとも一種の親水性基とエポキシ
基とを有する塩化ビニル系重合体は、(1)該当する
親水性基を有するラジカル重合性単量体とエポキ
シ基を有する単量体とを、必要に応じ共重合可能
な他の単量体とともに塩化ビニルと共重合する方
法、(2)エポキシ基を有する単量体を、必要に応じ
共重合可能な他の単量体とともに、該当する親水
性基を有するラジカル発生剤を用いて塩化ビニル
と共重合する方法、(3)エポキシ基を有する単量体
と塩化ビニルと必要に応じ使用される他の単量体
とを共重合させて得られるエポキシ基含有塩化ビ
ニル系重合体、又は塩化ビニル系重合体を脱塩化
水素した後、過カルボン酸などのエポキシ化剤に
よりエポキシ化して得られるエポキシ基含有塩化
ビニル系重合体に、該当する親水性基を有する化
合物とを部分的に付加反応させる方法などによつ
て得ることができる。またこれらの方法を組合わ
せる事も可能である。これらの親水性基とエポキシ基とをともに有す
る塩化ビニル系重合体の製造に共通して使用され
るエポキシ基を有する単量体の例としては、アリ
ルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエー
テルなどの不飽和アルコールのグリシジルエーテ
ル類、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、グリシジル−Ｐ−ビニルベンゾエー
ト、メチルグリシジルイタコネート、グリシジル
エチルマレート、グリシジルビニルスルホネー
ト、グリシジル（メタ）アリルスルホネートなど
の不飽和酸のグリシジルエステル類、ブタジエン
モノオキサイド、ビニルシクロヘキセンモノオキ
サイド、２−メチル−５，６−エポキシヘキセン
などのエポキシドオレフイン類などがあげられ
る。本発明における塩化ビニル系重合体の製法のう
ち、前記(1)の方法に係る親水性基を有する単量体
の例としては、COOMの例では、アクリル酸、
メタクリル酸などの不飽和モノカルボン酸類や、
フマル酸、イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸
及びそのモノエステル類があげられる。SO₃Ｍの
例としては、ビニルスルホン酸、メチルビニルス
ルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スチレン
スルホン酸、（メタ）アクリル酸−２−スルホン
酸エチル、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸，３−アリロキシ−２−ヒドロキ
シプロパンスルホン酸などの酸、及びこれらの酸
のアルカリ金属塩やアンモニウム塩などがあげら
れる。SO₄Ｍの例としては、（メタ）アクリル酸
−２−硫酸エチル、３−アリロキシ−２−ヒドロ
キシプロパン硫酸などの酸、及びこれらの酸のア
ルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩などがあ
る。PO₄M₂の例としては、（メタ）アルリル酸−
３−クロロ−２−リン酸プロピル、（メタ）アク
リル酸−２−リン酸エチル、３−アリロキシ−２
−ヒドロキシプロパンリン酸などの酸、及びこれ
らの酸のアルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩
がある。PO₃M₂の例としては、ビニルスルホン
酸、アクリルアミドメタンホスホン酸、２−ホス
ホン酸エチル−（メタ）アクリレート、３−アリ
ロキシ−２−ヒドロキシプロパンホスホン酸など
の酸、及びこれらの酸のアルカリ金属塩あるいは
アンモニウム塩があげられる。前記(2)の方法における親水性基を有するラジカ
ル発生剤の例としては、COOMでは４，4′−アゾ
ビス−４−シアノバレリン酸などが、SO₄Ｍでは
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどが、
PO₄M₂では過リン酸カリウム、過リン酸ナトリ
ウムなどがそれぞれあげられる。さらに、前記(3)の方法において、エポキシ基を
有する単量体と塩化ビニルとの共重合体とポリマ
ー反応をして樹脂中に親水性基を導入させるのに
用いられる化合物の例としては、COOMでは、
マロン酸、フタル酸などが、SO₃Ｍでは、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナト
リウム、重亜硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウ
ム、アミノエタンスルホン酸ナトリウム、スルフ
アニル酸ナトリウム、スルフアミン酸ナトリウム
などが、SO₄Ｍでは、重硫酸ナトリウム、重硫酸
アンモニウム、２−アミノエチル硫酸ナトリウム
などが、PO₃M₂では、亜リン酸水素ナトリウム、
亜リン酸水素アンモニウムなどが、PO₄M₂では、
リン酸水素二カリウム、リン酸水素二ナトリウム
などがそれぞれあげられる。また、エポキシ基を有する単量体、塩化ビニル
及び親水性基を有する単量体以外の必要に応じ使
用される単量体の例としては、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステ
ル；メチルビニルエーテル、イソブチルビニルエ
ーテル、セチルビニルエーテルなどのビニルエー
テル；塩化ビニリデン、弗化ビニリデンなどのビ
ニリデン；マレイン酸ジエチル、マレイン酸ブチ
ルベンジル、マレイン酸−ジ−２−ヒドロキシエ
チル、イタコン酸ジメチル、（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸−２−ヒド
ロキシプロピルなどの不飽和カルボン酸エステ
ル；エチレン、プロピレンなどのオレフイン；
（メタ）アクリロニトリルなどの不飽和ニトリ
ル；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレンなどの芳香族ビニルなどがあげられる。
これらの単量体は、本発明にかかる樹脂と他の樹
脂とを混合したときの両者の相溶性及び軟化点を
調節しつつ樹脂の溶解性を向上させる目的のほ
か、塗膜の特性や塗工工程の改善などの必要性に
応じて適当に選択される。エポキシ基を有する単量体と塩化ビニルとの共
重合、あるいは、エポキシ基を有する単量体と親
水性基を有する単量体と塩化ビニルとの共重合
は、他の単量体をさらに共重合する場合も含めて
広く公知の重合方法が使用し得る。また、エポキ
シ基を有する単量体として塩化ビニルと必要に応
じ使用される他の単量体との共重合体と、親水性
基を有する化合物との部分的なポリマー反応も、
原料の性状や生成物の分離など工程上の都合によ
り、公知の方法が広く使用可能である。以上の様にして得られるCOOM，SO₃Ｍ，SO₄
Ｍ，PO₃M₂及びPO₄M₂より選ばれる少くとも一
種の親水性基とエポギシ基とを有する塩化ビニル
系重合体は、0.5重量％以上のエポキシ基を有し
ている必要がある。0.5重量％未満ではアクリロ
イル基またはメタクリロイル基を有する一塩基酸
との反応により樹脂に結合するアクリロイル基ま
たはメタクリロイル基の量が少く電子線による架
橋反応が不充分になりやすく、電子線照射後磁性
層の耐久性が不充分である。また、親水性基とエポキシ基とを有する塩化ビ
ニル系重合体と反応させるアクリロイル基または
メタクリロイル基を有する一塩基酸は、PKaで
示される酸の強さが3.5以下の強酸である必要が
ある。PKaが3.5より大きい弱酸では、温和な条
件ではエポキシ基との付加反応が進みにくいた
め、より高温、長時間あるいは４級アンモニウム
塩の併用を要する。ところが、塩化ビニル系重合
体は熱により脱塩化水素を起しやすいため、目的
とするアクリロイル変性反応よりも重合体の脱塩
化水素と塩化水素のエポキシ基への付加反応が先
行し、目的変性物が効果的に得られないうえに、
反応中に塩化ビニル系重合体が劣化し、生成樹脂
の熱安定性が大幅に低下してしまう。本発明に係る樹脂の製造に使用されるアクリロ
イル基またはメタクリロイル基を有するPKaが
3.5以下の一塩基酸は、該基の水素原子が他の元
素と置換したものも含むものとして定義される。
具体例として、クロルアクリル酸などのハロゲン
置換（メタ）アクリル酸類、（メタ）２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メ
タ）アクリル酸−２−スルホン酸エチルなどのス
ルホン酸含有（メタ）アクリレート類、（メタ）
アクリル酸−２−硫酸エチルなどの硫酸含有（メ
タ）アクリレート類、ジ−２−（メタ）アクリロ
キシエチルアシツドフオスフエートなどのリン酸
含有ジ（メタ）アクリレート類などがあげられ
る。親水性基とエポキシ基とを含む塩化ビニル系重
合体と、PKa3.5以下の一塩基酸との反応は、両
者をともに溶解する様な溶媒中で常温ないし、80
℃までの比較的温和な条件のもとに容易に進行す
る。むろん、この塩化ビニル系重合体を水系の分
散液の形で反応させることも可能であり、また、
一塩基酸が重合体に溶解する様なものであれば両
者をバンバリーやロール上で直接混練し反応させ
ることも可能である。いずれの場合にも、一塩基
酸の使用量は、塩化ビニル系重合体中のエポキシ
基の当モル量以下とすることが望ましい。あまり
過剰量使用すると、未反応の一塩基酸が残ること
による、生成樹脂の吸湿性の増大や金属腐食性の
発現などの危険性が増大するばかりでなく、この
塩化ビニル系重合体中の親水性基とエポキシ基と
の反応を誘つて、生成樹脂が不溶化を起す危険が
ある。なお、反応に際してハイドロキノン、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル、ｔ−ブチルカテ
コールなどの重合禁止剤が常識的範囲で添加され
る。このようにして得られた本発明にかかる樹脂
は、平均重合度が100〜900、好ましくは200〜
500、塩化ビニルの含有量が60重量％以上のもの
である。重合度が100未満では、いかに電子線架
橋を行つても磁性層の耐摩耗性が不充分であり、
900を越えると塗料の粘度が高く、磁性粉の分散
が不充分になりやすい。また、塩化ビニルの含有
量が60重量％より少ないと、可撓性材料との相溶
性が低下したり、塗膜の溶剤離れの低下が著しく
なつたりして不都合を生ずる。また、樹脂に結合した親水性基の量はCOO，
SO₃，SO₄，PO₃またはPO₄として0.1〜4.0重量％
であることが必要である。0.1重量％未満では磁
性粉の分散性が不充分となり、4.0重量％を越え
ると樹脂の親水性が強くなり、溶剤への溶解性が
不充分になるばかりか、塗膜の耐湿性が低下し、
さらには磁性粉の凝集が起きてかえつて分散性が
悪くなる。一塩基酸との反応により本発明にかかる樹脂中
には一塩基酸のvic−グリコールモノエステルの
形で電子線硬化性の二重結合が導入され、反応中
に生成するクロルヒドリンとともにイソシアネー
ト化合物による架橋も可能にしている。電子線硬
化に寄与する二重結合の量は、二重結合当量とし
て10000以下であることが必要である。二重結合
当量として10000を越えるような少ない二重結合
量であると、電子線照射後の磁性層の走行性、耐
久性が不充分である。本発明にかかる樹脂は、通常の磁性塗料用塩化
ビニル系樹脂バインダーと同様、一般には、ポリ
ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体などの可撓性材料とと
もにバインダーシステムを構成するほか、これら
の可撓性材料の一部または全てを電子線反応性の
不飽和結合を１つ以上有する他の樹脂、オリゴマ
ー、単量体に置きかえて、磁性粉、さらに必要に
応じ潤滑剤、、分散剤、帯電防止剤、研摩剤など
の公知の材料と混合し、任意の溶剤分散液として
使用に供せられる。また必要に応じて、本発明に
かかる樹脂と共に、塩化ビニル−酢酸ビニル−マ
レイン酸共重合体樹脂、塩化ビニル−ビニルアル
コール−酢酸ビニル共重合体樹脂、繊維素樹脂、
フエノキシ樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ブ
チラール樹脂およびアクリル樹脂などの通常の磁
性塗料用樹脂バインダーを本発明の目的が達成さ
れる範囲で併用することも可能である。また、磁性粉としては、Fe粉末、Co粉末など
の金属磁性粉末をはじめ、γ−Fe₂O₃，Fe₃O₄，
Co含有γ−Fe₂O₃、Co含有Fe₃O₄、バリウムフエ
ライトなどの酸化鉄の粉末及びCrO₂粉末が使用
される。本発明にかかる樹脂を用いた磁性塗膜の架橋に
使用する活性エネルギー線としては、吸収線量の
制御、製造工程ラインへの導入の容易さの点より
電子線加速器による電子線が使用される。磁性塗
膜を硬化する際に使用する電子線は、透過力の面
から、加速電圧100〜750KV、好ましくは150〜
300KVの電子線加速器を用い吸収線量が0.5−20
メガラドになる様に照射するのが良い。〔実施例〕以下に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。なお、部数及び％は重量基準である。また、塩化ビニル量は燃焼による塩素量の定量
により、二重結合量は滴定により、エポキシ基の
量は滴定により、親水性基の量は元素分析、滴定
及び赤外吸光分析の併用によりそれぞれ求めた。（樹脂合成例）参考例１アリルグリシジルエーテルと塩化ビニルとを過
硫酸カリウムにより、乳化重合することにより、
エポキシ基が４％、SO₄が0.5％、塩化ビニルが
82％の塩化ビニル共重合体を得た。この共重合体
100部と２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸（PKa2.0）７部とハイドロキノン
モノエチルエーテル0.01部とを200部のジメチル
ホルムアミドに溶解し、65℃で３時間攪拌混合し
た後、大量の水中へ反応液を滴下し、樹脂を回収
するとともに強攪拌下に水洗、湯洗を繰りかえし
樹脂をよく洗滌し、乾燥して樹脂Ａを得た。参考例２２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸にかえて、α−クロロアクリル酸
（PKa2.5）を用いた以外は実施例１と同様に操作
して樹脂Ｂを得た。参考例３グリシジルメタクリレート、スチレンスルホン
酸ナトリウム、酢酸ビニル及び塩化ビニルをアゾ
ビスイソブチロニトリルによりメタノール中で重
合することにより、エポキシ基の量が３％、SO₃
が0.5％、塩化ビニルが72％の塩化ビニル共重合
体を得た。この共重合体100部とジ−２−アクリ
ロキシエチル−アシツドフオスフエート
（PKa2.3）10部とをハイドロキノンモノメチルエ
ーテル0.015部とともに高速混合機中で混合した
後、90℃の混練ロールにて10分間混練して得たシ
ート状物を水とともに高速攪拌機中で粉砕し、充
分に湯洗を繰りかえした後、乾燥して樹脂Ｃを得
た。参考例４ブタジエンモノオキサイド、グリシジルメタク
リレート、酢酸ビニル及び塩化ビニルを過酸化ラ
ウロイルにより懸濁重合して得た共重合体をマロ
ン酸によりカルボキシ変性することによりエポキ
シ基が3.5％、COOが0.9％、塩化ビニルが78％の
塩化ビニル共重合体を得た。この樹脂100部を用
い実施例１と同じ操作により樹脂Ｄを得た。比較参考例１２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸にかえて、アクリル酸（PKa4.2）を用い
た以外は実施例１と同様に操作して樹脂Ｅを得
た。比較参考例２スチレンスルホン酸ナトリウムを使わずに実施
例３と同様にエポキシ基を含む塩化ビニル共重合
体を調製したところ、エポキシ基の量が3.7％、
塩化ビニルが77％であつた。この共重合体を用い
て実施例３と同様に操作して樹脂Ｆを得た。比較参考例３グリシジルメタクリレートの使用量を減じて実
施例３と同様にエポキシ基を含む塩化ビニル共重
合体を調製したところ、エポキシ基が0.4％、
SO₃が0.5％、塩化ビニルが84％であつた。この
共重合体を実施例３と同様に操作して樹脂Ｇを得
た。比較参考例４市販の塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール三元共重合体100部、トルエン150部及びシク
ロヘキサノン80部を３の４つ口フラスコに仕込
み加熱溶解し、80℃に昇温後トリレンジイソシア
ネートの２−ヒドロキシエチルメタクリレートア
ダクトを８部加え、更にオクチル酸スズ0.0015
部、ハイドロキノン0.0015部加え、80℃でN₂気
流中NCO反応率が90％以上となるまで反応せし
めた。反応終了後冷却し、メチルエチルケトン
100部を加え希釈して樹脂溶液Ｈを得た。これらの樹脂の性状を市販の塩化ビニル−酢酸
ビニル−マレイン酸三元共重合体（Ｉ）及び塩化
ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール三元共重
合体（Ｊ）とともに表に示した。実施例１〜４及び比較例１〜６次に各樹脂を磁性塗料及び磁気記録媒体として
の評価に供した。その結果を表に示す。なお、評
価方法は下記に依つた。１溶解性塩化ビニル樹脂100部、メチルエチルケトン200
部、トルエン200部よりなる溶液をつくり、この
溶液の透明性の程度を目視して○△×の三段階で
判定した。２熱安定性塩化ビニル樹脂1.0グラムを15c.c.試験管に採り、
その開口部をコンゴーレツド試験紙をはさんだ脱
脂綿で栓をして、150℃のオイルバス中に置き、
発生する塩酸によつてコンゴーレツド試験紙が変
色するまでの時間を測定した。３分散安定性金属鉄磁性粉400部、塩化ビニル樹脂100部、メ
チルエチルケトン300部、メチルイソブチルケト
ン300部、トルエン300部からなる混合物を90分間
高速剪断分散させた。この分散塗料をサンプル瓶
に採取して25℃の恒温槽内に保存し、ゲルの発生
状況を観察した。ゲルが発生しているか否かは、
分散塗料の一部をガラス板上に取出し、約５倍量
のメチルエチルケトンで希釈し、ガラス棒を用い
て混合して目視する方法によつた。ゲルの発生の
少ない順に○△×で示す。４光沢度コバルト被着磁性酸化鉄粉400部、塩化ビニル
樹脂70部、ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン
工業(株)製ニツポラン2304）30部、メチルエチルケ
トン300部、メチルイソブチルケトン300部、トル
エン300部、シリコンオイル２部よりなる混合物
を90分間高速剪断分散させた後、得られた磁性塗
料をポリエステルフイルム上に塗膜厚5μmとなる
ように塗布し磁場配向処理した後乾燥した。その
磁性塗膜の60°反射角の反射率を光沢計を用いて
測定した。ただし、樹脂Ｊについては90分の分散
混合の後、ポリイソシアネート（日本ポリウレタ
ン工業(株)製コロネートＬ）20部を加え、さらに10
分間混合分散して磁性塗料として同様の試験を行
つた。５ポツトライフ光沢度の評価に使用した磁性塗膜をカレンダー
ロールに通常の1/2の線圧で通し、60℃の反射角
の反射率を光沢計を用いて測定し、さらに１週間
23℃、50％相対湿度の条件下に放置した塗膜のカ
レンダー処理を上記と同条件で行つて光沢を測定
してその落差によりポツトライフを判定した。６角型比（Br／Bm）光沢度の評価に使用した磁性塗膜を12.5mm×50
mmに切出して、磁気特性測定機により測定した。７耐久性、架橋性光沢度評価に用いた磁性塗膜をカレンダーロー
ルで平滑化処理してからESI社製エレクトロカー
テン型電子線加速装置を用いて、加速電圧
168KV、照射量10Mradの条件でN₂雰囲気下に電
子線を照射し塗膜を硬化処理した後、荷重100ｇ
をかけ、研摩紙を張り付けた回転ドラムに接触さ
せて、150rpmで回転させ、磁性塗料が研摩紙に
付着した程度を目視して○△×の三段階で判定し
た。また、硬化塗膜の一部を取り、メチルエチルケ
トンを浸み込ませた脱脂綿でこすり塗膜の脱落の
程度を○△×の三段階で判定した。ただし、樹脂Ｊを用いた塗膜については、電子
線照射にかえて、65℃で65時間の加熱処理を行つ
た。８走行性耐久性評価と同じ方法で塗膜と回転ドラム間に
発生する力を65℃相対湿度80％の雰囲気でＵゲー
ジにより測定し、走行抵抗が少ない順に○△×の
三段階で判定した。【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１ COOM，SO₃Ｍ，SO₄Ｍ，PO₃M₂及びPO₄
M₂（Ｍは水素、アルカリ金属またはアンモニウ
ム）より選ばれる少くとも一種の親水性基とエポ
キシ基とを有する塩化ビニル系重合体にアクリロ
イル基またはメタクリロイル基を有する一塩基酸
を反応させて得られる重合体であつて、該親水性
基をCOO，SO₃，SO₄，PO₃またはPO₄として0.1
〜4.0重量％、アクリロイル基またはメタクリロ
イル基を二重結合当量として10000以下及び塩化
ビニルを60重量％以上含有する平均重合度100〜
900の重合体を磁性粉のバインダーとすることを
特徴とする電子線反応性磁性塗料。