JPH0575100B2 - - Google Patents

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JPH0575100B2
JPH0575100B2 JP5626386A JP5626386A JPH0575100B2 JP H0575100 B2 JPH0575100 B2 JP H0575100B2 JP 5626386 A JP5626386 A JP 5626386A JP 5626386 A JP5626386 A JP 5626386A JP H0575100 B2 JPH0575100 B2 JP H0575100B2
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JP
Japan
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group
silver halide
silver
layer
general formula
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Application number
JP5626386A
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JPS62212649A (ja
Inventor
Eiichi Ueda
Noriki Tachibana
Nobuaki Kagawa
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP5626386A priority Critical patent/JPS62212649A/ja
Publication of JPS62212649A publication Critical patent/JPS62212649A/ja
Publication of JPH0575100B2 publication Critical patent/JPH0575100B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は、スベリ性および耐接着性の改良され
たハロゲン化銀写真感光材料に関し、曎に詳しく
は、特定のオルガノポリシロキサンを甚いお衚面
の物理的性質を改良したハロゲン化銀写真感光材
料に関する。 発明の背景 ハロゲン化銀写真感光材料は䞀般に、玙、ガラ
ス、セルロヌスアセテヌトフむルム、ポリ゚ステ
ルフむルム等の支持䜓䞊に、少なくずも䞀局のハ
ロゲン化銀乳剀局および少なくずも䞀局の非感光
性局から構成される写真構成局を有しおなるが、
写真構成局に甚いられるバむンダヌずしお通垞芪
氎性コロむド、䞭でもれラチンが甚いられおい
る。 このれラチンより成る塗垃膜は他の金属面ある
いはれラチン面に察する摩擊係数が高く、このた
め䞀般にバむンダヌずしお芪氎性コロむド、特に
れラチンを甚いおいるハロゲン化銀写真感光材料
は、衚面が接觊、摩擊等により傷が぀きやすいず
いう重倧な欠点を有しおいる。特にハロゲン化銀
写真感光材料は、感光性物質ずしお甚いるハロゲ
ン化銀が圧力に察しおも鋭敏に感応するために、
接觊、摩擊等による傷は時に圧力カブリ、圧力に
よる枛感等を惹起し写真画像に臎呜的な圱響を䞎
える。たた、れラチンをバむンダヌずしお甚いお
いるため、高湿䞋においおは、衚面に粘着性があ
り、感光材料どうしが接着しやすくなるずいう欠
点を有しおいる。このため通垞ハロゲン化銀写真
感光材料においおは、感光性ハロゲン化銀乳剀局
の倖偎に非感光性の保護局を蚭け、さらにシリ
カ、ガラス、合成暹脂等を該保護局䞭に存圚せし
めるこずによりフむルム衚面を粗面化し、接觊面
積を枛少させお、摩擊係数をコントロヌルし、感
光材料どうしの接着や圧力によるカブリの発生を
防止したり、あるいは擊過傷からハロゲン化銀写
真感光材料を保護する等の方法が行われおいる。
さらに近幎では高沞点溶媒、固䜓パラフむン、鯚
油等をれラチン氎溶液に分散しおハロゲン化銀写
真感光材料に適甚する方法が、䟋えば米囜特蚱第
3121060号明现曞あるいは特開昭49−5017号公報
に蚘茉されおいる。 これらは有効な方法であり、それぞれすぐれた
特城を有しおいるが、反面以䞋のような欠点を有
しおいる。䟋えばシリカ、ガラスあるいは合成暹
脂等はスリキズ防止ずいう点で劣぀おおり、特に
裏面に適甚した堎合にはキズが぀きやすくなるず
いう欠点がある。たた、これらのものを倚量に甚
いるず、感光材料の透明床が䜎䞋し、その結果画
像の鮮鋭性を劣化させるずいう欠点を有しおい
る。 たたプロテクト型カプラヌの溶媒ずしおも䜿甚
される高沞点溶媒をスベリ剀ずしお䜿甚するず、
高枩高湿の条件䞋で高沞点溶媒が局䞭から衚面に
移行し、フむルム同志が接着を起こす原因ずな
る。たた高沞点溶媒のコロむド分散液の安定性は
液の粘床、掻性剀の濃床等に倧きく䟝存するた
め、分散液の調補が難しい等の欠点がある。 さらにたた固䜓パラフむンは分散性が悪く、特
に分散性が枩床に匷く䟝存しおいるために、安定
に均䞀な埮粒子分散液を䜜りにくくたた固䜓パラ
フむンは容噚あるいは配管等の壁に付着しやす
く、これを陀くために容噚あるいは配管党䜓を保
枩しなければならない等の欠点がある。 さらにたた、界面掻性剀を甚いおハロゲン化銀
写真感光材料のスベリ性をコントロヌルする方法
も知られおいるが、界面掻性剀が凊理䞭に凊理液
に溶出し、その結果凊理液が発泡する等の䞍郜合
を生じるために、䜿甚量が制限されおしたう等の
欠点がある。 たた、オルガノポリシロキザンをハロゲン化銀
乳剀局、保護局又はバツクコヌテむング局に含有
させお、感光材料衚面のスベリ性を改良する方法
も知られおいる。䟋えば、米囜特蚱第3042522号
に蚘茉されおいるようなゞメチルシリコヌンず特
定の界面掻性剀ずを同時に甚いる方法、米囜特蚱
第3080317号に蚘茉されおいるようなゞメチルシ
リコヌンずゞプニルシリコヌンずの混合物を甚
いる方法、英囜特蚱第1143118号に蚘茉されおい
るようなトリプニル末端のメチルプニルシリ
コヌンを甚いる方法、米囜特蚱第3489567号に蚘
茉されおいるようなゞ䜎玚アルキルシリコヌンず
特定の界面掻性剀を甚いる方法、特公昭53−292
号に蚘茉されおいるような偎鎖に長鎖アルキル基
を有するオルガノポリシロキサンを甚いる方法、
特公昭55−92843号に蚘茉されおいるような偎鎖
にポリオキシ゚チレン基を有するオルガノポリシ
ロキサンを甚いる方法などがある。 これらのオルガノポリシロキサン化合物によ぀
お感光材料のスベリ性は若干改良されるものの、
充分な性胜を埗られるものはなく、しかもフむル
ム衚面の粘着性を完党に陀くこずはできず、さら
にハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の堎合、プロ
テクト型カプラヌの溶媒ずしお䜿われおいる高沞
点有機溶剀が、高枩、高湿䞋で最䞊局たで移行
し、フむルム同志が接着する珟象が芋られるがこ
の珟象の改良には、䜕ら圹に立たなか぀た。 発明の目的 本発明の第の目的は、すべり性の良奜なハロ
ゲン化銀写真感光材料を提䟛するこずにある。 たた第の目的は、高枩、高湿時に保存された
時のハロゲン化銀写真感光材料どうしの接着が防
止されたハロゲン化銀写真感光材料を提䟛するこ
ずにある。 発明の構成 本発明の䞊蚘目的は、支持䜓䞊に、少なくずも
䞀局のハロゲン化銀乳剀局を有するハロゲン化銀
写真感光材料においお、前蚘支持䜓䞊に蚭けられ
たハロゲン化銀写真感光材料を構成する写真構成
局の少なくずも䞀局に、䞋蚘䞀般匏で衚わ
される構成単䜍およびたたは䞋蚘䞀般匏
で衚わされる基を有するオルガノポリシロキサン
を含有せしめるこずにより達成された。 䞀般匏
【化】 匏䞭、R1は氎玠原子、アルキル基たたはア
リヌル基を衚わす。R2は炭玠原子数以䞊のア
リキル基を衚わす。はアルキレン基を衚わし、
はたたはを衚わす。たた、は−−−
COO−−OCO−−NHCO−−CONH−−
−−SO2−−SO2NH−たたは−NHSO2−を衚
わす。 䞀般匏
【化】 匏䞭、R2およびは䞀般匏
におけるR2ず同矩である。R3およ
びR4は、それぞれ氎玠原子、アルキル基、アリ
ヌル基たたは−−n−−−R2を衚わす。 発明の具䜓的構成 本発明においお甚いられる䞋蚘䞀般匏で
衚わされる構成単䜍およびたたは䞋蚘䞀般匏
で衚わされる基を有するオルガノポリシロ
キサン以䞋、特に断わりのない限り、本発明の
オルガノポリシロキサンずいう。に぀いお説明
する。 䞀般匏
【化】 䞀般匏においお、R1は氎玠原子、アル
キル基たたはアリヌル基を衚わす。アルキル基ず
しお具䜓的には、メチル基、゚チル基、プロピル
基、−プロピル基、ブチル基、−ブチル基等
が挙げられる。たたR1のアリヌル基ずしおは具
䜓的には、プニル基、トリル基、キシリル基等
が挙げられる。R1ずしお奜たしいのは、メチル
基たたはプニル基である。 R2は炭玠原子数以䞊のアルキル基を衚わす。
R2ずしお奜たしいのは炭玠原子数〜18のアル
キル基で、具䜓的にはペンチル基、ヘキシル基、
オクチル基、デシル基、ドデシル基、ペンタデシ
ル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げ
られる。 はアルキレン基を衚わす。ずしお奜たしい
のは、炭玠原子数〜のアルキレン基で、具䜓
的にはゞメチレン基、トリメチレン基、テトラメ
チレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられる。た
たはたたはを衚わす。 は−−−COO−−OCO−−NHCO−
−CONH−−−−SO2−−SO2NH−たたは
−NHSO2−を衚わす。 䞀般匏
【化】 䞀般匏においお、R2および
は䞀般匏におけるR2ず同矩
である。R3およびR4は、同じであ぀おも異぀た
基であ぀おもよいが、それぞれ氎玠原子、アルキ
ル基、アリヌル基たたは−−n−−−R2を衚わ
す。 R3およびR4で衚わされるアルキル基ずしお具
䜓的には、メチル基、゚チル基、プロピル基、
−プロピル基、ブチル基、−ブチル基等が挙げ
られ、たた、アリヌル基ずしお具䜓的には、プ
ニル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。
R3およびR4で衚わされるアルキル基は眮換基、
䟋えばアリヌル基䟋えばプニル基等等で眮
換されおいるものも含む。 R3およびR4ずしお奜たしいのは、メチル基た
たはプニル基である。 本発明のオルガノポリシロキサンが䞀般匏
で衚わされる基を有するずきには、䞡端の
䞀方が䞀般匏で衚わされる基で他方は䞀般
匏で衚わされる基でない堎合でも、䞡端が
共に䞀般匏で衚わされる基である堎合でも
よいが、䞡端共䞀般匏で衚される基である
堎合が奜たしい。 本発明のオルガノポリシロキサンの䞡端に䞀般
匏で衚わされる基があるずきは、これら䞡
端の぀の基でR2R3R4は互い
に同じであ぀おも異な぀おいおもよいが、同じで
ある堎合が奜たしい。 たた本発明のオルガノポリシロキサンは前蚘䞀
般匏で衚わされる構成単䜍の他に次の䞀般
匏で衚わされる構成単䜍を有しおいおもよ
い。さらにたた、本発明のオルガノポリシロキサ
ンは前蚘䞀般匏で衚わされる基を有しおい
るずきには、䞀般匏で衚わされる構成単䜍
のみを有しおいおもよい。 䞀般匏
【化】 䞀般匏においお、R5およびR6は互いに
同じであ぀おも異な぀おいおもよいが、それぞれ
氎玠原子、アルキル基又はアリヌル基を衚わす。 R5およびR6で衚わされるアルキル基ずしお奜
たしいのは、炭玠原子数〜12のアルキル基で、
具䜓的にはメチル基、゚チル基、ブチル基、−
ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等が挙げら
れる。 R5およびR6で衚わされるアリヌル基ずしお、
具䜓的にはプニル基、トリル基、ヘキシル基等
が挙げられ。たたR6およびR7で衚わされるアル
キル基はアリヌル基䟋えばプニル基等等で
眮換されおいるものも含む。 本発明のオルガノポリシロキサンが前蚘䞀般匏
で衚わされる構成単䜍を有するずきには、
次の䞀般匏で衚わされる基を有しおいおも
よい。 䞀般匏
【化】 䞀般匏においお、R7R8およびR9は互
いに同じであ぀おも異な぀た基であ぀おもよい
が、それぞれ氎玠原子、アルキル基たたはアリヌ
ル基を衚わす。R7R8およびR9のアルキル基ず
しお具䜓的には、メチル基、゚チル基、プロピル
基、−プロピル基、ブチル基、−ブチル基等
が挙げられ、たたR7〜R9のアリヌル基ずしお具
䜓的には、プニル基、トリル基、キシリル基等
が挙げられる。 たた、アルキル基は眮換基、䟋えばアリヌル基
䟋えばプニル基等等で眮換されおいるもの
も含む。 R7およびR9ずしお奜たしいのは、メチル基た
たはプニル基であり、R8ずしお奜たしいのは、
氎玠原子、メチル基、プニル基、トリル基、キ
シリル基、ベンゞル基たたはプネチル基であ
る。 本発明のオルガノポリシロキサンの䞡端に、䞀
般匏で衚わされる基がある時は、これら䞡
端の぀の基でR7R8およびR9は互いに同じで
あ぀おも異な぀おいおもよいが、同じおある堎合
が奜たしい。 以䞋に本発明のオルガノポリシロキサンの代衚
的な具䜓䟋を挙げるが、本発明はこれらの化合物
により限定されるものではない。
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【化】 本発明のオルガノポリシロキサンの補法は、䟋
えばむヌ・ゞヌ・ロコヌE.G.Rochou著“ケミ
ストリヌ オブ ザ シリコヌンチダツプマン
アンドホヌル1951幎版”66〜70頁、“シリコヌン
の加工ず応甚”関西プラスチツク技術研究䌚
1954幎26頁、゚フ・ゞヌ・゚ヌ・ストヌンF.
G.A.Stoneおよびダブルナヌ・゚ヌ・ゞヌ・グ
ラハムW.A.G.Graham著“むンオヌガニツ
クポリマヌズ”アカデミツクプレス1962幎230
〜231頁、288〜295頁などに蚘茉されおいるほか、
特公昭36−22361号に瀺されおいるような各成分
オルガノフロロシランの共加氎分解による方法、
特公昭35−10771号、同43−28694号、同45−
14898号などに瀺されおいるような金属觊媒によ
る≡SiHを含むシロキサンぞのオレフむン類の付
加反応による方法や、或いは、金属塩の觊媒によ
る、≡SiHを含むシロキサンぞのアルコヌル類の
脱氎玠反応による方法、或いはかくしお、珪玠原
子に盎接結合しおしない炭玠原子に結合しおいる
ヒドロキシ基、カルボキシ基、チオヌル基、アミ
ノ基、゚ポキシ基等を通垞の有機反応によ぀お修
食する方法などを応甚しお合成するこずができ
る。 たた、本発明のオルガノポリシロキサンの䞀郚
及び原料は、米囜ペトラヌク・システム瀟
Petrarch SystemsIncからも垂販されおい
る。 本発明のオルガノポリシロキサンの重量平均分
子量は1000〜100000のものが奜たしい。 本発明のオルガノポリシロキサンを写真構成局
に含有させるには、塗垃液にあらかじめ添加する
方法ず、本発明のオルガノポリシロキサンをオヌ
バヌコヌト又は浞透させる等の方法があるが、補
造コストの点で、前者の方が奜たしい。塗垃液に
添加する方法ずしおは、分散液の存圚䞋に本発明
のオルガノポリシロキサンを、氎或いは芪氎性コ
ロむド溶液䞭、䟋えばれラチン溶液䞭に分散し、
さらに所望の写真甚塗垃液に添加する方法や、写
真甚のれラチン溶液䞭に分散剀の存圚䞋に分散
し、そのたた塗垃する方法などがある。 分散剀ずしおは、写真甚ずしお通垞甚いられお
いる界面掻性剀を䜿甚するこずができ、䟋えば、
アニオン性界面掻性剀、ノニオン性界面掻性剀、
䞡性界面掻性剀あるいはカチオン性掻性剀から適
宜遞択されるものを甚い、超音波ホモゞナむザヌ
あるいはバルブホモゞナむザヌ等を甚いお分散す
るこずができる。本発明のオルガノポリシロキサ
ンの分散状態での奜たしい粒埄ずしおは0.1〜10ÎŒ
の粒埄で、粒埄が小さすぎるず本発明の効果、特
にすべり性が劣化し、粒埄が倧き過ぎるず倱透し
お感光材料ずしお奜たしくない。たた、分散に際
しおは、分散を容易にするためや、粒埄をコント
ロヌルするために、酢酞゚チル、メタノヌル、ア
セトンなどの䜎沞点有機溶媒や、トリクレゞルフ
オスプヌト等の通垞良く甚いられる高沞点有機
溶媒を甚いおも良い。 本発明のオルガノポリシロキサンの䜿甚量は、
含有される写真構成局のバむンダヌに察しお0.3
〜30重量の範囲が奜たしく、〜10重量の範
囲が特に奜たしい。 たた、本発明においおは皮以䞊の本発明のオ
ルガノポリシロキサンを適宜䜵甚するこずができ
る。 本発明においおは、ハロゲン化銀写真感光材料
を構成する写真構成局ずは、ハロゲン化銀乳剀局
ならびに保護局、䞭間局、ハレヌシペン防止局お
よびバツクコヌト局等の非感光性局をいう。 本発明のオルガノポリシロキサンを写真構成局
のどの局に甚いおも良いが、特に保護局、あるい
はバツクコヌト局に甚いるのが本発明の効果が顕
著で奜たしい。 たた、本発明のオルガノポリシロキサンを剥離
タむプの拡散転写型ハロゲン化銀感光材料の剥離
面を有する局に甚いるず優れた性胜を発揮するこ
ずができる。 本発明に有利に甚いられる芪氎性コロむドずし
おは、れラチンの他に誘導䜓れラチン、コロむド
状アルブミン、寒倩、アラビアゎム、アルギン
酞、たずえばアセチル含量19〜26にたで加氎分
解されたセルロヌズアセテヌトの劂きセルロヌズ
誘導䜓、アクリルアミド、むミド化ポリアクリル
アミド、カれむン、たずえばビニルアルコヌル−
ビニルシアノアセテヌトコポリマヌの劂きりレタ
ン、カルボン酞基たたはシアノアセチル基を含む
ビニルアルコヌルポリマヌ、ポリビニルアルコヌ
ル、ポリビニルピロリドン、加氎分解ポリビニル
アセテヌト、蛋癜質たたは飜和アシル化蛋癜質ず
ビニル基を有するモノマヌずの重合で埗られるポ
リマヌ等が包含される。 本発明においおは、前蚘芪氎性コロむドからな
る塗垃膜の物性を改良する目的で必芁に応じお各
皮の膜物性改良剀、䟋えば硬膜剀を甚いるこずは
望たしいこずである。䟋えば硬膜剀を䜵甚すれ
ば、本発明で蚀う擊過傷防止に盞乗的な効果が埗
られるのみならず、被膜の機械的匷床および凊理
液に察する耐溶解特性もより改善される。 ここに芪氎性コロむドずしおれラチンを甚いる
堎合、代衚的な硬膜剀の具䜓䟋ずしおはアルデヒ
ド系、゚ポキシ系、゚チレンむミン系、掻性ハロ
ゲン系、ビニルスルホン系、む゜シアネヌト系、
スルホン酞゚ステル系、カルボゞむミド系、ムコ
クロル酞系、アシロむル系、ピリゞりム塩系、さ
らには高分子系硬膜剀等の各皮硬膜剀を挙げるこ
ずができる。 この時䜿甚する硬膜剀の量は、目的ずするれラ
チン膜の皮類、芁求される物理的性質、写真特性
に応じお本発明効果を損なわない任意の範囲であ
ればよい。 本発明に甚いられる芪氎性コロむドには必芁に
応じお前蚘硬膜剀以倖の写真甚添加剀ずしお、䟋
えばれラチン可塑剀、界面掻性剀、玫倖線吞収
剀、カブリ防止剀、アンチステむン剀、PH調節
剀、酞化防止剀、垯電防止剀、増粘剀、粒状性向
䞊剀、染料、モルダント、増癜剀、珟像速床調敎
剀、マツト剀等を本発明の効果が損なわれない範
囲内で䜿甚するこずができる。 本発明に甚いるこずのできるマツト剀ずしお
は、䟋えば英囜特蚱第1221980号明现曞、米囜特
蚱第2992101号明现曞、同第2956884号明现曞に蚘
茉されおいる化合物、特に0.5〜20ÎŒmの粒埄をも
぀シリカ、0.5〜20ÎŒmの粒埄をも぀ポリメチルメ
タアクリレヌトの重合䜓等、特開昭60−126644号
明现曞に蚘茉されおいるアルカリ可溶性マツト剀
等を挙げるこずができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に甚いられ
るハロゲン化銀乳剀以䞋本発明のハロゲン化銀
乳剀ずいう。には、ハロゲン化銀ずしお臭化銀、
沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等
の通垞のハロゲン化銀乳剀に䜿甚される任意のも
のを甚いる事ができる。 本発明のハロゲン化銀乳剀は、垞法により化孊
増感するこずができる。即ち、硫黄増感法、セレ
ン増感法、還元増感法、金その他の貎金属化合物
を甚いる貎金属増感法などを単独で又は組み合わ
せお甚いるこずができる。 本発明のハロゲン化銀乳剀は、写真業界におい
お増感色玠ずしお知られおいる色玠を甚いお、所
望の波長域に光孊的に増感できる。増感色玠は単
独で甚いおもよいが、皮以䞊を組み合わせお甚
いおもい。増感色玠ずずもにそれ自身分光増感䜜
甚を持たない色玠、あるいは可芖光を実質的に吞
収しない化合物であ぀お、増感色玠の増感䜜甚を
匷める匷色増感剀を乳剀䞭に含有させおもよい。 増感色玠ずしおは、シアニン色玠、メロシアニ
ン色玠、耇合シアニン色玠、耇合メロシアニン色
玠、ホロポヌラヌシアニン色玠、ヘミシアニン色
玠、ステリル色玠およびヘミオキサノヌル色玠が
甚いられる。 特に有甚な色玠は、シアニン色玠、メロシアニ
ン色玠、および耇合メロシアニン色玠である。こ
れらの色玠類には、塩基性異節環栞ずしおシアニ
ン色玠類に通垞利甚される栞のいずれをも適甚で
きる。すなわち、ピロリン栞、オキサゟリン栞、
チアゟリン栞、ピロヌル栞、オキサゟヌル栞、チ
アゟヌル栞、セレナゟヌル栞、むミダゟヌル栞、
テトラゟヌル栞、ピリゞン栞およびこれらの栞に
脂環匏炭化氎玠環が融合した栞およびこれらの
栞に芳銙族炭化氎玠環が融合した栞、即ち、むン
ドレニン栞、ベンズむンドレニン栞、むンドヌル
栞、ベンズオキ゜ザヌル栞、ナフトオキ゜ザヌル
栞、ベンゟチアゟヌル栞、ナフトチアゟヌル栞、
ベンゟセレナゟヌル栞、ベンズむミダゟヌル栞、
キノリン栞などである。これらの栞は、炭玠原子
䞊で眮換されおもよい。 メロシアニン色玠たたは耇合メロシアニン色玠
にはケトメチレン構造を有する栞ずしお、ピラゟ
リン−−オン栞、チオヒダントむン栞、−チ
オオキサゟリゞン−−ゞオン栞、チアゟリ
ゞン−−ゞオン栞、ロヌダニン栞、チオバ
ルビツヌル酞栞などの〜員異節環栞を適甚す
るこずが出来る。 有甚な青感光性ハロゲン化銀乳剀局に甚いられ
る増感色玠ずしおは、䟋えば西独特蚱929080号、
米囜特蚱2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英囜特蚱1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844号等に蚘茉されたものを挙
げるこずができる。たた緑感光性ハロゲン化銀乳
剀に甚いられる有甚な増感色玠ずしおは、䟋えば
米囜特蚱1939201号、同2072908号、同2739149号、
同2945763号、英囜特蚱505979号等に蚘茉されお
いる劂きシアニン色玠、メロシアニン色玠たたは
耇合シアニン色玠をその代衚的なものずしお挙げ
るこずができる。さらに、赀感光性ハロゲン化銀
乳剀に甚いられる有甚な増感色玠ずしおは、䟋え
ば米囜特蚱2269234号、同2270378号、同2442710
号、同2454629号、同2776280号等に蚘茉されおい
る劂きシアニン色玠、メロシアニン色玠たたは耇
合シアニン色玠をその代衚的なものずしお挙げる
こずができる。曎にたた米囜特蚱2213995号、同
2493748号、同2519001号、西独特蚱929080号等に
蚘茉されおいる劂きシアニン色玠、メロシアニン
色玠たたは耇合シアニン色玠を緑感光性ハロゲン
化銀乳剀たたは赀感光性ハロゲン乳剀に有利に甚
いるこずができる。 これらの増感色玠は単独に甚いおも良いが、そ
れらの組み合わせを甚いおも良い。増感色玠の組
み合わせは特に、匷色増感の目的でしばしば甚い
られる。その代衚䟋は、特公昭43−4932号、同43
−4933号、同43−4936号、同44−32753号、同45
−25831号、同45−26747号、同46−11627号、同
46−18107号、同47−8741号、同47−11114号、同
47−25379号、同47−37443号、同48−28293号、
同48−38406号、同48−38407号、同48−38408号、
同48−41203号、同48−41204号、同49−6207号、
同50−40662号、同53−12375号、同54−34535号、
同55−1569号、特開昭50−33220号、同50−33828
号、同50−38526号、同51−107127号、同51−
115820号、同51−135528号、同51−151527号、同
52−23931号、同52−51932号、同52−104916号、
同52−104917号、同52−109925号、同52−110618
号、同54−80118号、同56−25728号、同57−1483
号、同58−10753号、同58−91445号、同58−
153926号、同59−114533号、同59−116645号、同
59−116647号、米囜特蚱第2688545号、同2977229
号、同3397060号、同3506443号、同3578447号、
同3672898号、同3679428号、同3769301号、同
3814609号、同3837862号に蚘茉されおいる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は黒癜感光
材料、カラヌ感光材料のいずれであ぀おもよい
が、カラヌ感光材料の堎合、乳剀局には、発色珟
像凊理においお、芳銙族第玚アミン珟像剀䟋
えば−プニレンゞアミン誘導䜓や、アミノフ
゚ノヌル誘導䜓などの酞化䜓ずカツプリング反
応を行い色玠を圢成する色玠圢成カプラヌが甚い
られる。該色玠圢成カプラヌは各々の乳剀局に察
しお乳剀局の感光スペクトル光を吞収する色玠が
圢成されるように遞択されるのが普通であり、青
感性乳剀局にはむ゚ロヌ色玠圢成カプラヌが、緑
感性乳剀局にはマれンタ色玠圢成カプラヌが、赀
感性乳剀局にはシアン色玠圢成カプラヌが甚いら
れる。しかしながら目的に応じお䞊蚘組み合わせ
ず異な぀た甚い方でハロゲン化銀カラヌ写真感光
材料を぀く぀おもよい。 これら色玠圢成カプラヌは分子䞭にバラスト基
ず呌ばれるカプラヌを非拡散化する、炭玠数以
䞊の基を有するこずが望たしい。又、これら色玠
圢成カプラヌは分子の色玠が圢成されるために
分子の銀むオンが還元される必芁がある等量
性であ぀おも、分子の銀むオンが還元されるだ
けで良い等量性のどちらでもよい。色玠圢成カ
プラヌには珟像䞻薬の酞化䜓ずのカツプリングに
よ぀お珟像促進剀、挂癜促進剀、珟像剀、ハロゲ
ン化銀溶剀、調色剀、硬膜剀カブリ剀、カブリ防
止剀、化孊増感剀、分光増感剀、及び枛感剀のよ
うな写真的に有甚なフラグメントを攟出する化合
物を含有させるこずができる。これら色玠圢成カ
プラヌに色補正の効果を有しおいるカラヌドカプ
ラヌ、あるいは珟像に䌎぀お珟像抑制剀を攟出
し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するDIR
カプラヌが䜵甚されおもよい。この際、DIRカプ
ラヌは該カプラヌから圢成される色玠が同じ乳剀
局に甚いられる色玠圢成カプラヌから圢成される
色玠ず同系統である方が奜たしいが、色の濁りが
目立たない堎合は異な぀た皮類の色玠を圢成する
ものでもよい。DIRカプラヌに替えお、該カプラ
ヌず又は䜵甚しお珟像䞻薬の酞化䜓ずカツプリン
グ反応し、無色の化合物を生成するず同時に珟像
抑制剀を攟出するDIR化合物を甚いおもよい。 甚いられるDIRカプラヌ及びDIR化合物には、
カツプリング䜍に盎接抑制剀が結合したものず、
抑制剀が䟡基を介しおカツプリング䜍に結合し
おおり、カツプリング反応により離脱した基内で
の分子内求栞反応や、分子内電子移動反応等によ
り抑制剀が攟出されるように結合したものタむ
ミングDIRカプラヌ、及びタむミングDIR化合物
ず称するが含たれる。又、抑制剀も離脱埌拡散
性のものずそれほど拡散性を有しおいないもの
を、甚途により単独で又は䜵甚しお甚いるこずが
できる。芳銙族第玚アミン珟像剀の酞化䜓ずカ
ツプリング反応を行うが、色玠を圢成しない無色
カプラヌを色玠圢成カプラヌず䜵甚しお甚いるこ
ずもできる。 たた本発明に甚いられる支持䜓ずしおは、たず
えばバラむタ玙、ポリ゚チレン被芆玙、ポリプロ
ピレン合成玙、ガラス玙、セルロヌスアセテヌ
ト、セルロヌスナむトレヌト、たずえばポリ゚チ
レンテレフタレヌト等のポリ゚ステルフむルム、
ポリアミドフむルム、ポリプロピレンフむルム、
ポリカヌボネヌトフむルム、ポリスチレンフむル
ム等が代衚的なものずしお包含され、これらの支
持䜓はそれぞれハロゲン化銀写真感光材料の䜿甚
目的に応じお適宜遞択される。 本発明のハロゲン化銀感光材料の珟像凊理に
は、皮々の方法を甚いる事が出来る。この珟像凊
理は、目的に応じお銀画像を圢成する凊理黒癜
珟像凊理、あるいは色画像を圢成する珟像凊理
のいずれであ぀おも良い。 黒癜珟像凊理ずしおは、珟像凊理工皋、定着凊
理工皋、氎掗凊理工皋がなされる。珟像凊理工皋
埌、停止凊理工皋を行぀たり定着凊理工皋埌、安
定化凊理工皋を斜す堎合は、氎掗凊理工皋が省略
される堎合がある。たた珟像䞻薬たたはそのプレ
カヌサヌを感材䞭に内臓し、珟像凊理工皋をアル
カリ液のみで行な぀おもよい。珟像液ずしおリス
珟像液を甚いた珟像凊理工皋を行な぀おもよい。 カラヌ珟像凊理ずしお、発色珟像凊理工皋、挂
癜凊理工皋、定着凊理工皋、必芁に応じお氎掗凊
理工皋、及びたたは安定化凊理工皋を行うが、
挂癜液を甚いた凊理工皋ず定着液を甚いた凊理工
皋の代わりに、济挂癜定着液を甚いお、挂癜定
着凊理工皋を行なうこずも出来るし、発色珟像、
挂癜、定着を济䞭で行なうこずが出来る济珟
像挂癜定着凊理液を甚いたモノバス凊理工皋を行
なうこずも出来る。 これらの凊理工皋に組み合わせお前硬膜凊理工
皋、その䞭和工皋、停止定着凊理工皋、埌硬膜凊
理工皋等を行な぀おもよい。これら凊理においお
発色珟像凊理工皋の代わりに発色珟像䞻薬、たた
はそのプレカヌサヌを材料䞭に含有させおおき珟
像凊理をアクチベヌタヌ液で行なうアクチベヌタ
ヌ凊理工皋を行぀おもよいし、モノバス凊理に代
えおアクチベヌタヌ凊理ず挂癜、定着凊理ず同時
に行な぀おもよい。これらの凊理䞭代衚的な凊理
を瀺す。これらの凊理は最終工皋ずしお、氎掗
凊理工皋、安定化凊理工皋、氎掗凊理工皋及び安
定化凊理工皋のいずれかを行なう。 ・ 発色珟像凊理工皋−挂癜凊理工皋−定着凊理
工皋 ・発色珟像凊理工皋−挂癜定着凊理工皋 ・ 前硬膜凊理工皋−䞭和凊理工皋−発色珟像凊
理工皋−停止定着凊理工皋−氎掗凊理工皋−挂
癜凊理工皋−定着凊理工皋−氎掗凊理工皋−埌
硬膜凊理工皋 ・ 発色珟像凊理工皋−氎掗凊理工皋−補足発色
珟像凊理工皋−停止凊理工皋−挂癜凊理工皋−
定着凊理工皋 ・ モノバス凊理工皋 ・ アクチベヌタヌ凊理工皋−挂癜定着凊理工皋 ・ アクチベヌタヌ凊理工皋−挂癜凊理工皋−定
着凊理工皋 本発明は芪氎性コロむド局を有する各皮写真感
光材料に適甚するこずができるが、代衚的には感
光性成分ずしおハロゲン化銀を甚いる型の写真感
光材料、䟋えば䞀般ネガ感光材料、䞀般リバヌサ
ル感光材料、䞀般甚ポゞ感光材料、盎接ポゞ感光
材料、特殊甚䟋えば印刷甚、レむ甚、高解像
力甚、赀倖甚、玫倖甚等ハロゲン化銀写真感光
材料に甚いるこずができる。 発明の効果 本発明のオルガノポリシロキサンを写真構成局
に甚いるこずにより、スベリ性が良奜で、か぀高
枩高湿の条件で保存されおも、感光材料どうしの
接着が防止されたハロゲン化銀写真感光材料を埗
るこずができた。 実斜䟋 以䞋に本発明の具䜓的実斜䟋を述べるが、本発
明の態様はこれらに限定されない。 実斜䟋 以䞋の党おの実斜䟋においお、ハロゲン化銀写
真感光材料䞭の添加量は特に蚘茉のない限りm2
圓りのものを瀺す。たた、ハロゲン化銀ずコロむ
ド銀は銀に換算しお瀺した。 トリアセチルセルロヌスフむルム支持䜓䞊に、
䞋蚘に瀺すような組成の各局を順次支持䜓偎から
圢成しお、倚局ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
を䜜補した。 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀を含むれラチン局。 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノンの乳
化分散物を含むれラチン局。 第局䜎感床赀感性ハロゲン化銀乳剀局 平均粒埄0.30ÎŒm、AgI6モルを含む
AgBrIからなる 単分散乳剀乳剀 銀塗垃量1.8m2 増感色玠 銀モルに察しお×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお1.0×10-5モル シアンカプラヌ− 銀モルに察しお
0.06モル カラヌドシアンカプラヌCC− 銀モ
ルに察しお0.003モル DIR化合物− 銀モルに察しお
0.0015モル DIR化合物− 銀モルに察しお
0.002モル 第局高感床赀感性ハロゲン化銀乳剀局 平均粒埄0.5ÎŒm、AgI7.0モルを含む
AgBrIからなる 単分散乳剀乳剀 銀塗垃量1.3m2 増感色玠 銀モルに察しお×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお1.0×10-5モル シアンカプラヌ− 銀モルに察しお
0.02モル カラヌドシアンカプラヌCC− 銀モ
ルに察しお0.0015モル DIR化合物− 銀モルに察しお
0.001モル 第局䞭間局 第局ず同じ、れラチン局。 第局䜎感床緑感性ハロゲン化銀乳剀局 乳剀− 塗垃銀量1.5m2 増感色玠 銀モルに察しお2.5×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお1.2×10-5モル マれンタカプラヌ− 銀モルに察し
お0.050モル カラヌドマれンタカプラヌCM− 銀
モルに察しお0.009モル DIR化合物− 銀モルに察しお
0.0010モル DIR化合物− 銀モルに察しお
0.0030モル 第局高感床緑感性ハロゲン化銀乳剀局 乳剀− 塗垃銀量1.4m2 増感色玠 銀モルに察しお1.5×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお1.0×10-5モル マれンタカプラヌ− 銀モルに察し
お0.020モル カラヌドマれンタカプラヌCM− 銀
モルに察しお0.002モル DIR化合物− 銀モルに察しお
0.0010モル 第局む゚ロヌフむルタヌ局 黄色コロむド銀ず−ゞ−−オクチルハ
むドロキノンの乳化分散物ずを含むれラチン
局。 第局䜎感床青感性ハロゲン化銀乳剀局 平均粒埄0.48ÎŒm、AgI6モルを含むAgBrIか
らなる 単分散乳剀乳剀 銀塗垃量0.9m2 増感色玠 銀モルに察しお1.3×10-5モル む゚ロヌカプラヌ− 銀モルに察し
お0.29モル 第10局高感床青感性乳剀局 平均粒埄0.8ÎŒm、AgI15モルを含むAgBrIか
らなる 単分散乳剀乳剀 銀塗垃量0.5m2 増感色玠 銀モルに察しお1.0×10-5モル む゚ロヌカプラヌ− 銀モルに察し
お0.08モル DIR化合物− 銀モルに察しお
0.0015モル 第11局玫倖線吞収剀含有局 沃臭化銀AgI1モル平均粒埄0.07ÎŒm銀塗
垃量0.5m2 玫倖線吞収剀 UV−UV−及びホルマ
リンスカベンゞダヌHS−を含むれラチン局。 第12局第保護局 以䞋の保護局塗垃液をれラチン0.6m2ずな
るように塗垃した。 オルガノポリシロキサン分散液の調敎 液 オルガノポリシロキサン䟋瀺化合物OS
− 2.0 酢酞゚チル 1.5 液 れラチン氎溶液 20ml トリむ゜プロピルナフタレンスルホン酞゜
ヌダ 2.0 液 れラチン氎溶液 50ml 液ず液を混合しお、マントゎヌリン瀟補バ
ルブ型ホモゞナむザヌを甚いお、分散物の粒埄が
0.8Ό䜍になるようにコントロヌルしお、分散液を
埗た。埗られた分散液に液を添加し、氎を加え
お80mlに仕䞊げお、オルガノポリシロキサン分散
液ずした。 保護局塗垃液 オルガノポリシロキサン分散液 70ml れラチン 40 ゜ゞりム−アミル−デシルスルホサクシネヌト
1.0 ゚チルメタクリレヌト30モル、メチルメタク
リレヌト30モル、メタクリル酞40モルのコ
ポリマヌ粒子平均粒埄2.2ÎŒm 4.0 −ビスビニルスルホニル゚タン 2.0 氎で1000mlに仕䞊げる。 平均粒埄は、堀堎匏自動粒床分垃枬定機
CAPA−500を甚いた。 尚、各局には䞊蚘組成物の他に、れラチン硬化
剀−や界面掻性剀を添加した。 各局に含たれる化合物は䞋蚘の通りである。 増感色玠アンヒドロ5′−ゞクロロ−−
゚チル−3′−ゞ−−スルホプロピル
チアカルボシアニンヒドロキシド 増感色玠アンヒドロ−゚チル−3′−ゞ
−−スルホプロピル−4′5′−
ゞベンゟチアカルボシアニンヒドロキシド 増感色玠アンヒドロ5′−ゞプニル−
−゚チル−3′−ゞ−−スルホプロピ
ルオキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色玠アンヒドロ−゚チル−3′−ゞ
−−スルホプロピル−5′6′−
ゞベンゟチアカルボシアニンヒドロキシド 増感色玠アンヒドロ3′−ゞ−−スル
ホプロピル−−ベンゟ−5′−メトキ
シチアシアニン
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】 かくしお埗られた詊料を詊料ずする。たた
OS−のかわりに、衚−に瀺すようなオルガ
ノポリシロキサンを甚いた以倖は詊料ず同䞀の
詊料〜を䜜成した。 たた比范甚ずしお、䞋蚘構造のオルガノポリシ
ロキサンおよびを甚いた詊料を詊料むおよび
ロずする。
【化】
【化】 これらの詊料に぀いお、乳剀局偎衚面の摩擊係
数および高枩高湿䞋における乳剀面ずトリアセテ
ヌト裏面ずの耐接着性を以䞋のような方法で調べ
た。 結果を衚−に瀺す。 摩擊係数 ・ 米囜ASTMD−1814の方法に準じお枬定 詊料は23℃ 55RH盞察湿床23℃ 80
RHそれぞれ24時間調湿埌枬定した。 ・ 写真フむルム甚遮光玙に察する動摩擊係数で
衚瀺 耐接着性詊隓法 詊料を×cmの倧きさに裁断しお枚を組
ずし、23℃ 80RH盞察湿床の雰囲気䞋で
24時間調湿した埌、それぞれ同詊料の保護局ず裏
面局ずを接觊させ800の荷重をかけ40℃ 80
RH䞋で24時間保存埌荷重を取り陀き詊料をはが
しお接着郚分の面積を枬定し耐接着性を評䟡し
た。評䟡基準は次に瀺す方法によ぀た。 ランク 接着郚分の面積 〜20  接着郚分の面積 21〜40  接着郚分の面積 41〜60  接着郚分の面積 61〜80  接着郚分の面積 81以䞊
【衚】 衚から明らかなように本発明䟋の詊料は、す
べり性が良く、か぀フむルムベヌス裏面ずの接着
性も少なく、優れた衚面物性を有しおいる。 実斜䟋  䞋匕きをほどこしたポリ゚チレンテレフタレヌ
ト支持䜓の䞡面に、臭化銀98.5mo、沃化銀
1.5moからなる平均粒埄1.2Όの高感床ハロゲ
ン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剀局ず保護局ず
を塗蚭し、線甚ハロゲン化銀写真感光材料を埗
た。 ハロゲン化銀乳剀には、ハロゲン化銀モルあ
たり次の添加剀を添加した。 −ヒドロキシ−−メチル−3a
−テトラザむンデン 1.2 ゞ゚チレンングリコヌル 11.0 クリオキザヌル 1.2 ゞ゚チルヘキシルサクシネヌトスルホン酞ナト
リりム 1.5 パラニトロプニルトリプニルフオスフアむ
ドクロラむド 0.2 こうしお調敎した塗垃液を銀m2、れラチ
ン1.7m2になるように塗垃した。 たた保護局は、れラチン量が1.2m2になる
ように䞋蚘組成の塗垃液を塗垃した。 保護局組成 れラチン 80 ゞ゚チルヘキシルサクシネヌトスルホン酞ナト
リりム  ムコクロル酞  平均粒埄が〜4Όのポリメチルメタクリレヌ
ト  パラノニルプニルオキシ゚チレン゚ヌラル・
ホルムアルデヒド重瞮合物  ポリオキシ゚チレン−ゞ−ノニルプノヌル゚
ヌテル硫酞ナトリりム  実斜䟋の方法で䜜られたオルガノポリシロキ
サンOS−分散液 120ml かくしお埗られた詊料を詊料ずする。 たた、OS−のかわりに、衚−に瀺すよう
なオルガノポリシロキサンを甚いた以倖は、詊料
ず同䞀の詊料を〜を䜜成した。 これらの詊料に぀いお、実斜䟋ず同様に乳剀
局偎衚面の摩擊係数および、高枩高湿䞋における
乳剀面どうしずの耐接着性を調べた。 結果を衚−に瀺す。
【衚】
【衚】 衚から明らかなように、癜黒感光材料に぀い
おも、本発明䟋の詊料は、すべり性が良く、か぀
高枩高湿䞋での乳剀面どうしの耐接着性も優れた
衚面物性を有しおいる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に、少なくずも䞀局のハロゲン化銀
    乳剀局を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
    お、前蚘支持䜓䞊に蚭けられたハロゲン化銀写真
    感光材料を構成する写真構成局の少なくずも䞀局
    には、䞋蚘䞀般匏で衚わされる構成単䜍お
    よびたたは䞋蚘䞀般匏で衚わされる基を
    有するオルガノポリシロキサンが含有されおいる
    こずを特城ずするハロゲン化銀写真感光材料。 䞀般匏 【化】 匏䞭、R1は氎玠原子、アルキル基たたはア
    リヌル基を衚わす。R2は炭玠原子数以䞊のア
    ルキル基を衚わす。はアルキレン基を衚わし、
    はたたはを衚わす。たた、は−−−
    COO−−OCO−−NHCO−−CONH−−
    −−SO2−−SO2NH−たたは−NHSO2−を衚
    わす。 䞀般匏 【化】 匏䞭、R2およびは䞀般匏
    におけるR2ず同矩である。R3およ
    びR4は、それぞれ氎玠原子、アルキル基、アリ
    ヌル基たたは−n−−−R2を衚わす。  前蚘オルガノポリシロキサンが、写真構成局
    のうちの最倖局の少なくずも䞀局に含有されおい
    るこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項蚘茉の
    ハロゲン化銀写真感光材料。
JP5626386A 1986-03-14 1986-03-14 スベリ性及び耐接着性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料 Granted JPS62212649A (ja)

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