JPH0573225B2

JPH0573225B2 -

Info

Publication number: JPH0573225B2
Application number: JP60276615A
Authority: JP
Inventors: Tawara Komamura; Sohei Goto; Hidenobu Ooya
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1985-12-09
Filing date: 1985-12-09
Publication date: 1993-10-13
Also published as: JPS62135825A

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］本発明は熱現像カラー感光材料に関し、特に熱
現像によつて形成された拡散性の色素を転写させ
ることによつて転写画像を形成させる熱現像カラ
ー感光材料に関する。［発明の背景］近年、現像工程を熱処理で行ない得る熱現像感
光材料が感光材料として注目を集めている。この様な熱現像感光材料については、例えば特
公昭43−4921号および同43−4924号公報にその記
載があり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およ
びバインダーから成る感光材料が開示されてお
り、ドライシルバーとして3M社より商品化され
ている。かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方
法によつて色画像を得る試みがなされている。例えば、米国特許第3531286号、同第3761270号
および同第3764328号の各明細書中に芳香族第１
級アミン現像主薬の酸化体とカプラーとの反応に
より色素画像を形成させる方法、リサーチ・デイ
スクロージヤー（Research Disclosure）15108
および同15127、米国特許第4021240号等に記載の
スルホンアミドフエノールあるいはスルホンアミ
ドアニリン誘導体である還元剤（以下、現像剤、
現像主薬ともいう）の酸化体とカプラーとの反応
により色素画像を形成させる方法、英国特許第
1590956号に開示されたように色素部を有する有
機イミノ銀塩を用い、熱現像部で色素を遊離させ
別に設けられた受像層上に色素画像を遊離させる
方法、また、特開昭52−105821号、同52−105822
号、同56−50328号、米国特許第4235957号等に開
示された銀色素漂白法によつてポジの色素画像を
得る方法、さらに米国特許第3180731号、同第
3985565号、同第4022617号、同第4452883号、特
開昭59−206831号等に開示されたロイコ色素を利
用して色素画像を得る方法等、様々の方法が提案
されてきた。しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関
するこれらの提案は、同時に形成される黒白銀画
像を漂白定着することが困難であつたり、また、
鮮明なカラー画像を得ることが困難であつたり、
さらに繁雑な後処理を必要とするものであつたり
して実用に供し得るには未だ満足のいくものでは
なかつた。近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像
形成方法として、特開昭57−179840号、同57−
186744号、同57−198458号、同57−207250号等
に、熱現像により放出された拡散性色素を転写し
てカラー画像を得る方法が開示された。そして、これらの方法をさらに改良して、例え
ば、特開昭58−58543号、同59−168439号等に開
示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化さ
れることにより拡散性の色素を放出させる方式、
特開昭58−79247号、同59−174834号、同59−
12431号、同59−159159号、同60−2950号等に開
示されているような現像主薬の酸化体とがカツプ
リングすることにより拡散性色素を放出する方
式、特開昭58−149046号、同58−149047号、同59
−124339号、同59−181345号、同60−2950号、特
願昭59−181604号、同59−182506号、同59−
182507号、同59−272335号等に開示されているよ
うな現像主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を
形成する非拡散性化合物を用いる方式、さらに、
特開昭59−152440号、同59−124327号、同59−
154445号、同59−166954号等に開示された、酸化
により拡散性色素放出能力を失う非拡散性の還元
性色素供与物質、また逆に還元されることにより
拡散性の色素を放出する非拡散性の色素供与物質
を含有する方式、等が提案されている。これらの放出または形成された拡散性色素によ
る色画像を得るカラータイプの熱現像感光材料の
基本的構成は、感光要素と受像要素から成り、感
光要素は基本的には感光性ハロゲン化銀、有機銀
塩、還元剤、色素供与物質、バインダーから成る
ものである。なお、本発明においては、感光要素
のみを狭義に解釈して熱現像感光材料といい、受
像要素を受像部材という。上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散
性色素を、同一支持体上あるいは他の独立した別
の支持体上に設けられた受像部材の受像層上に転
写し色素画像を得るものであり、画像の鮮鋭性、
安定性等からみてそれまでの熱現像カラー感光材
料に比べて多くの点で改良されたものとなつてい
る。ところで、これらの熱現像感光材料において
は、感光性層を保護する目的で非感光性層（以下
保護層と呼ぶ。）を設けることが好ましいが、保
護層と感光性層の膜付きが悪いと、熱現像時に保
護層が感光性層から剥離する場合があり、特に拡
散転写型の熱現像感光材料においては、熱現像時
に保護層が受像材料に付着し、転写画像の汚れを
生じたり、或いは受像材料と感光材料の剥離性が
悪い為、受像材料に、感光材料中の好ましくない
化合物が転写することにより、画像汚染になると
いう欠点があつた。さらに、この膜付きの悪さは、現像性等を向上
させる為に感光性層に熱溶剤を添加すると特に顕
著となる傾向があつた。［発明の目的］本発明の目的は、感光性層と保護層との膜付き
が改良された熱現像カラー感光材料を提供するこ
とである。また本発明の他の目的は、受像部材と感光材料
との剥離性が改良された拡散転写型の熱現像カラ
ー感光材料を提供することである。［発明の構成］本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意検討の
結果、支持体上に、少なくとも１層の熱現像感光
性層および少なくとも１層の非感光性層からなる
写真構成層を有する熱現像カラー感光材料におい
て、支持体から最も遠い熱現像感光性層の支持体
とは反対面側に少なくとも１層の非感光性保護層
を有しており、該非感光性保護層の少なくとも１
層に油滴を含有する熱現像カラー感光材料を提供
することによつて本発明の上記目的が達成される
ことを見い出した。［発明の具体的構成］本発明に係る熱現像カラー感光材料は、支持体
から最も遠い熱現像感光性層の支持体とは反対面
側に少なくとも１層の非感光性保護層（以下、保
護層と呼ぶ）を有し、該保護層の少なくとも１層
に油滴を含有せしめたものであるが、例えば該保
護層を２層以上有する場合には、少なくとも最外
層すなわち支持体から最も遠い保護層に油滴を含
有せしめることが本発明の効果の上からは特に好
ましい。本発明における油滴とは、バインダー中に油状
に独立した系で微細に分散された実質的に水に不
溶な液滴粒子をいう。油滴の大きさとしては例え
ば、0.01〜10μが一般的であるが、本発明では、
代表的な平均粒径は0.1〜10μである。油滴を形成
するものとしては例えば、米国特許2322027号、
同2801170号、同2801171号、同2272191号、およ
び2304940号の各明細書記載の通常写真用カプラ
ーの分散に用いられる有機高沸点化合物、米国特
許2882157号、同3121060号、同3850640号および
特開昭51−141623号の各明細書記載の如き高級ア
ルキル硫酸ソーダ、高級脂肪酸と高級アルコール
とのエステル（いわゆるロウ）、高分子量のポリ
エチレングリコール、高級アルキルリン酸エステ
ル、シリコン系化合物等のいわゆる潤滑剤等を挙
げることができる。また本発明においては常温では固体であるが、
バインダー層中に添加含有せしめたときに或いは
種々の写真用添加剤を混合した時に、液状となる
ものは油滴として用いられ、この種の油滴に用い
られる化合物としては、融点50℃以下のものが一
般的である。本発明に用いられる油滴を形成しうる化合物と
しては、常圧での沸点が180℃以上のものが代表
的であり、これらの具体例としてはジエチルアジ
ペート、ジブチルアジペート、ジイソブチルアジ
ペート、ジ−ｎ−ヘキシルアジペート、ジオクチ
ルアジペート、ジシクロヘキシルアセレート、ジ
−２−エチルヘキシルアゼレート、ジオクチルセ
バケート、ジイソカクチルセバケート、ジブチル
サクシネート、オクチルステアレート、ジベンジ
ルフタレート、トリ−ｏ−クレジルホスフエー
ト、ジフエニル−モノ−ｐ−tert−ブチルフエニ
ルホスフエート、モノフエニル−ジ−ｏ−クロロ
フエニルホスフエート、モノブチル−ジオクチル
ホスフエート、２，４−ジ−ｎ−アルミフエノー
ル、２，４−ジ−tert−アミルフエノール、４−
ｎ−ノニルフエノール、２−メチル−４−ｎ−オ
クチルフエノールＮ，Ｎ−ジエチルカプリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、グリセロ
ールトリアロピオネート、グリセロールトリブチ
レート、グリセロールモノラクテートジアセテー
ト、トリブチルシトレート、アセチルトリエチル
シトレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペー
ト、ジオクチルセバケート、ジ−イソオクチルア
ゼレート、ジエチレングリコールジベンゾエー
ト、ジプロピレングリコールジベンヅエート、ト
リエチルシトレート、トリ（２−エチルヘキシ
ル）シトレート、アセチルトリ−ｎ−ブチルシト
レート、ジ（イソテシル）４，５−エポキシテト
ラヒドロフタレート、オリゴビニルエチルエーテ
ル、ジブチルフマレート、ポリエチレンオキサイ
ド（ｎ＞16）、グリセロールトリブチレート、エ
チレングリコールジプロロヒオネート、ジ（２−
エチルヘキシル）イソフタレート、ブチルラウレ
ート、トリ−（２−エチルヘキシル）フオスフエ
ート、トリフエニルフオスフエート、トリクレジ
ルフオスフエート、シリコン油、ジメチルフタレ
ート、ジエチルフタレート、ジプロピルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジイソオクチルフタレ
ート、ジ−アミルフタレート、ジ−ｎ−オクチル
フタレート、ジアミルナフタリン、トリアミルナ
フタレン、モノガブリン、モノラウリン、モノミ
リスチン、モノパルミチン、モノステアリン、モ
ノオレイン、ジカプリン、ジラウリン、ジミノス
チン、ジパルミチン、ジステアリン、ジオレイ
ン、１−ステアロ−２−パルミチン、１−パルミ
ト−３−ステアリン、１−パルミト−２−ステア
リン、トリアセチン、トリカプリン、トリラウリ
ン、トリミリスチン、トリパルミチン、トリステ
アリン、トリオレイン、トリペトロセリン、トリ
エルジン、トリリシノレイン、リノレオジステア
リン、リノレオジリノレニン、オレンジエルシ
ン、リノレオジエルシン、パルミトオレオリノニ
ニン、パラフイン、アマニ油、大豆油、エノ油、
キリ油、アサミ油、カヤ油、クルミ油、シヨウユ
油、ケシ油、ヒマワリ油、梓油、クワイ油、サフ
ラワー油等の乾性油類；綿実油、トウモロコシ
油、ゴマ油、ナタネ油、米ヌカ油、ハス油、カラ
シ油、カボク油、脱水ヒマシ油等の半乾性油類；
落花生油、オリーブ油、シバキ油、サザンカ油、
茶油、ヒマシ油、水素化ヒマシ油、アルモント
油、束柏油、ペン油、大風子油などを挙げること
ができる。又、一般式

【化】或いは一般式

【式】で示される化合物（式中、Ｒは炭素原子１乃至８
個を有するアルキル基を表わす）も、本発明にお
いて有機高沸点化合物として用いることができ
る。その他、特開昭50−238235号、同50−62632号、
同51−26035号、同51−26036号、同51−26037号
等に記載の上に列挙した以外の化合物も同様に用
いることができる。これらの中でも、グルタール酸、アジピン酸、
フタル酸、セバシン酸、コハク酸、マレイン酸、
フマール酸、マゼライン酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、燐酸などのエステル、グリセリンのエ
ステル、パラフイン、フツ素化パラフインなどが
感光材料への悪影響がなく、入手しやすいこと、
科学的に安定でとりあつかい易いことなどの点か
ら好都合に利用できるが、更にトリクレジルフオ
スフエート、トリフエニルフオスフエート、ジブ
チルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、
ジ−２−エチルヘキシルフタレート、グリセロー
ルトリブチレート、グリセロールトリプロピオネ
ート、ジオクチルセバケート、パラフイン、フツ
素化パラフイン、シリコン油は本発明において特
に好ましい有機高沸点化合物である。本発明において、油滴を形成するには公知の任
意の方法を用いることができるが代表的な方法と
しては、例えば前述した１種または２種以上の有
機高沸点化合物等の油滴を形成せしめる化合物を
必要に応じて後述する如き写真用添加剤と溶解せ
しめ、さら必要に応じて酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブ
チル、シクロヘキサノール、ジエチレングリコー
ルモノアセテート、ニトロメタン、四塩化炭素、
クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラ
ン、メチルアルコール、エチルアルコール、プロ
ピルアルコール、フツ素化アルコール、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等の低沸点溶媒に溶解し（低沸点溶媒は単
独で用いても混合しても用いてもよい）、アルキ
ルベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタレン
スルホン酸の如きアニオン系界面活性剤および／
またはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよ
びソルビタンモノラウリン酸エステルの如きノニ
オン系界面活性剤を含むゼラチン等の親水性バイ
ンダーの水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コ
ロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散
し、得られた分散液を親水性コロイドバインダー
含有の塗布液に添加し、支持体上に必要に応じて
ハロゲン化銀乳剤を介して塗設される。また、あ
る種の油滴を形成せしめる化合物は、例えば前述
の低沸点有機溶媒に溶解し、その溶液を写真用塗
布液に直接添加してもよい。この時用いた低沸点有機溶媒は塗布乾燥後は蒸
発してほとんどバインダー中には存在しなくな
る。本発明において、油滴に種々の写真用添加剤を
含有させてもよい。この写真用添加剤としては、
親水性のもの、親油性のもの等の任意の添加剤を
用いることができるが、好ましくは、親油性の添
加剤であり、特に好ましい添加剤としては、紫外
線吸収剤、ハイドロキノン誘導体の如きステイン
防止剤、酸化防止剤等が挙げられる。本発明において油滴に含有せしめることのでき
る紫外線吸収剤としては、例えば米国特許第
3253921号、同第3004896号、同第3267113号、同
第3692525号、英国特許第980886号、同第1239258
号、同第1256025号、ベルギー特許第623419号、
同第625007号、同第670016号、ドイツ特許第
2151098号、特公昭41−16867号、41−191779号に
記載されているようなベンゾトリアゾール類、米
国特許第2882150号、同第2739971号、同第
2798067号、同第2875053号、同第3352681号、同
第2739888号、同第2719162号、同第2808380号、
同第3365295号に記載されているようなチアゾリ
ドン類、特開昭47−10537号、特公昭48−30492
号、同49−43888号、同48−31255号、同48−
35376号、ベルギー特許第835511号に記載されて
いるようなアクリロニトリル類、英国特許第
1321355号、英国特許第3215530号に記載されてい
るようなベンゾフエノン類、更に米国特許第
3271156号、同第2748021号、同第2685512号、同
第2763566号、同第2632701号、西独特許第
1023859号に記載されているような紫外線吸収剤
を使用することができる。本発明において油滴に含有せしめるステイン防
止剤としては、ハイドロキノン誘導体を通常用い
ることができる。ハイドロキノン誘導体として
は、ハイドロキノン核を有し、かつハイドロキノ
ン核上の１つの水素原子が、アルキル基（例えば
メチル、trrt−ブチル、オクチル、tert−オクチ
ル、ドデシル、オクタデシルなど）；アリール基
（例えばフエニルなど）；アルコキシ基（例えばメ
トキシ、ブトキシ、ドデシルオキシなど）；アリ
ールオキシ（例えばフエノキシなど）；カルバモ
イル基（例えばメチルカルバモイル、ジブチルカ
ルバモイル、オクタデシルカルバモイル、フエニ
ルカルバモイルなど）スルフアモイル基（例えば
メチルスルフアモイル、オクタデシルスルフアモ
イルなど）；アシル基（例えばアセチル、ブチロ
イル、オクタノイル、ラウロイルなど）；アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、
ドデシルオキシカルボニルなど）；及びアリール
オキシカルボニル基（例えばフエニルオキシカル
ボニルなど）からなる群から選ばれた１つの置換
基で置換されているものである。なお以上の基に
おけるアルキル及びアリールはハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル
基、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル
基、スルホ基、スルフアモイル基、スルホンアミ
ド基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミ
ノ基、アシルアミノ基、イミド基、ヒドロキシ基
などのような置換基で置換されていてもよい。本発明においては、上記ハイドロキノン誘導体
の中でもハイドロキノン核上の置換基に含まれる
炭素原子の合計が８以上のものが好ましく、かつ
核上の置換基がアルキル基（置換基を有していて
もよい）であるとき特に好ましい。本発明に使用されるハイドロキノン誘導体の具
体例は、例えば米国特許2336327号、同2360290
号、同2384458号、同2403721号、同2418613号、
同6675314号、同2701197号、同2704713号、同
2710801号、同2722556号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2816028号、同
3062884号、同3236893号、英国特許557750号、同
557802号、西独公開特許2149789号、特公昭44−
54116号、特開昭46−2128号、ジヤーナル・オ
ブ・オルガニツク・ケミストリー、第22巻、第
772〜774項（Journal of organic Chemistry）
などに記載されている。本発明における油滴は、有機高沸点化合物等の
油滴形成化合物のみからなる油滴と上記の親油性
写真用添加剤からなる油滴を別々に分離調製して
前記のバインダー塗布液に添加して保護層を塗設
してもよい。又油滴は有機高沸点化合物を２種以
上用いて同時に形成したものであつてもよいし、
別々に乳化分散したものを混合したものであつて
もよい。本発明における油滴の分散に用いられる界面活
性剤に関しては特公昭48−9979号、特開昭50−
134428号、特開昭51−3219号、同51−32322号、
米国特許第2240472号、同2271623号、同2288226
号、同2311021号、同2322027号、同2360289号、
同2533514号、同2739891号、同2801170号、同
2801171号、同2852382号、同2949360号、同
3068101号、同3153484号、同3201253号、同
3210191号、同3294540号、同3396027号、同
3415649号、同3441413号、同3442654号、同
3475174号、同3545974号、同3619195号、同
3775349号、西独公開特許（OLS）1942665号、
ドイツ特許第1443707号、第2045414号、第
2043271号、同2045464号、英国特許1077317号、
同1198450などにも詳細な記述がある。これらの
中から所望のものを一種以上選ぶことができる。
これら界面活性剤の量は任意に変更できるが、少
なくとも実質的に乳化剤を得るに必要な程度用い
ればよい。本発明における油滴密度（保護層の総バインダ
ー容積に対する該層に添加される油滴の層容積の
比率）は0.05〜0.5が好ましく、より好ましくは
0.7〜0.4である。本発明の保護層には、写真分野で使用される各
種の添加剤を用いることができる。該添加剤とし
ては、各種マツト剤、コロイダルシリカ、スベリ
剤、有機フルオロ化合物（特に、フツ素系界面活
性剤）、帯電防止剤、ポリマーラテツクス、界面
活性剤（高分子界面活性剤を含む）、硬膜剤（高
分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子、非感光性ハ
ロゲン化銀粒子等が挙げられる。本発明の保護層に用いられるマツト剤として
は、無機物質や有機物質の微粒子であつて、これ
を熱現像感光材料に含有させて感光材料表面の粗
さを増加させていわゆるマツト化させるものであ
る。マツト剤を用いて、感光材料の製造時、保存
時、使用時等におこる接着を防止したり、同種ま
たは異種物質との間の接触、摩擦、剥離によつて
生じる帯電を防止する方法は、当業界ではよく知
られている。マツト剤の具体例としては、特開昭
50−46316号記載の二酸化ケイ素、特開昭53−
7231号、同58−66937号、同60−8894号記載のメ
タアクリル酸アルキル／メタアクリル酸共重合体
等のアルカリ可溶マツト剤、特開昭58−166341号
記載のアニオン性基を有するアルカリ可溶性ポリ
マー、特開昭58−145935号記載の、モース硬度の
異なる２種以上の微粒子粉末の併用、特開昭58−
147734号記載の油滴と微粒子粉末の併用、特開昭
59−149356号記載の平均粒径の異なる２種以上の
球形マツト剤の併用、特開昭56−44411号記載の
フツ粗化界面活性剤とマツト剤の併用、また、英
国特許第1055713号、英国特許第1939213号、同
2221873号、同2268662号、同2322037号、同
2376005号、同2391181号、同2701245号、同
2992101号、同3079257号、同3262782号、同
3443946号、同3516832号、同3539344号、同
3591379号、同3754924号、同3767448号、特開昭
49−106821号、同57−14835号等に記載されてい
る有機マツト剤、西独特許2529321号、英国特許
第760775号、同1260772号、米国特許第1201905
号、同2192241号、同3053662号、同3062649号、
同3257206号、同3322555号、同3353958号、同
3370951号、同3411907号、同3437484号、同
3523022号、同3615554号、同3635714号、同
3769020号、同4021245号、同4029504号等に記載
されている無機マツト剤、あるいは特開昭46−
7781号、同49−106821号、同51−6017号、同53−
116143号、同53−100226号、同57−14835号、同
57−82832号、同53−70426号、同59−149357号、
特公昭57−9053号公報並びにEP−107378号明細
書等に記載されているような物性をもつマツト剤
等が好ましく用いられる。本発明の保護層において、マツト剤の添加量は
１m²あたり10mg／2.0ｇが好ましく、より好まし
くは20mg〜1.0ｇである。マツト剤の粒径は0.5〜
10μｍが好ましく、より好ましくは1.0〜6μｍであ
る。前記マツト剤は、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。本発明の保護層に用いられるスベリ剤として
は、固体パラフイン、油脂、界面活性剤、天然ワ
ツクス、合成ワツクス等が挙げられる、具体的に
は、フランス特許第2180465号、英国特許第
955061号、同1143118号、同1270578号、同
1320564号、同1320757号、特開昭49−5017号、同
51−141623号、同54−159221号、同56−81841号、
リサーチ・デイスクロージヤー（Research
Disclosure）13969号、米国特許第1263722号、同
2588765号、同2739891号、同3018178号、同
3042522号、同3080317号、同3082087号、同
3121060号、同3222178号、同3295979号、同
3489567号、同3516832号、同3658573号、同
3679411号、同3870521号等に記載のものを好まし
く用いることができる。本発明の保護層に用いられるバインダーとして
はポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチ
ルセルロース、ポリメチルメタアクリレート、セ
ルロースアセテートブチレート、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ポリエチルオキ
サゾリン、ポリアクリルアミド、ゼラチンおよび
フタル化ゼラチン等の合成或いは天然の高分子物
質を１又は２以上組み合わせて用いることができ
る。特に、ゼラチン（ゼラチン誘導体を含む）、ポ
リビニルピロリドン（分子量1000〜400000が好ま
しい）、ポリビニルアルコール（分子量1000〜
100000が好ましい）及びポリオキサゾリン（分子
量1000〜800000が好ましい）の単独及びこれらの
２種以上の併用バインダーが好ましく、ゼラチン
単独またはゼラチンと上記のポリビニルピロリド
ンおよびポリビニルアルコールおよびポリオキサ
ゾリン等のゼラチンと相溶姓の良い親水性ポリマ
ーを併用したバインダーが特に好ましい。ゼラチ
ンは石灰処理によるもの、酸処理によるもの、イ
オン交換処理によるものでもよく、オセインゼラ
チン、ピツグスキンゼラチン、ハイドロゼラチン
又はこれらをエステル化、フエニルカルバモイル
化等とした変性ゼラチンであつても良い。本発明の保護相の膜厚としては0.05〜5μｍが好
ましく、より好ましくは0.1〜1.0μｍである。保
護層は単一の層であつても２以上の複数の層から
構成されていても良い。また、膜強度を増し、膜破壊を防止する目的
で、保護層の硬膜度を感光層のそれより大きくし
ておくことも好ましい。保護層の硬膜度を感光層
のそれより大きくする方法、すなわち層別に硬膜
度をコントロールする方法としては、耐拡散性の
硬膜剤を用いる方法があり、耐拡散性の硬膜剤を
保護層に用いることにより保護層の硬膜度のみを
感光層の硬膜度より大きくすることができる。耐
拡散性の硬膜剤としては高分子硬膜剤が知られて
おり、例えば米国特許3057723号、同3396029号、
同4161407号、特開昭58−50528号等に記載されて
いる硬膜剤が使用できる。各層別に硬膜度をコントロールする別の方法と
しては、拡散性の硬膜剤（例えばビニルスルホン
系硬膜剤）を保護層のみに含有させるか又は保護
層の含有量を感光層より多くしておき、多層同時
塗布後、急速乾燥することにより保護層の硬膜度
を感光層の硬膜度より大きくできる。本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つ
の熱現像感光性層中に(1)感光性ハロゲン化銀、(2)
還元剤、(3)色素供与物質、(4)バインダーを含有
し、さらに必要に応じて(5)有機銀塩を含有するこ
とが好ましい。しかし、これらは必ずしも単一の
写真構成層中に含有させる必要はなく、例えば、
熱現像感光性層を２層に分け、前記(1)、(2)、(4)、
(5)の成分を一方側の熱現像感光性層に含有させ、
この感光性層に隣接する他方側の層に色素供与物
質(3)を含有せしめる等、相互に反応可能な状態で
あれば２以上の構成層に分けて含有せしめてもよ
い。また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、
高濃度層と低濃度層等の２層またはそれ以上に分
割して設けてもよい。本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１また
は２以上の熱現像感光性層を有する。カラーの場
合には、一般に感色性の異なる３つの熱現像感光
性層を有し、各感光層では、熱現像によつてそれ
ぞれ色相の異なる色素が形成または放出される。
通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層
ではマゼンタ色素、赤感光性ではシアン色素が組
み合わされるが、これに限らない。また、近赤外
感光性層を組み合わせることも可能である。各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例
えば、支持体上に順次、赤感光性層、緑感光性
層、青感光性層とする構成、逆に支持体上に順
次、青感光性層、緑感光性層、赤感光性層とする
構成、あるいは支持体上に順次、緑感光性層、赤
感光性層、青感光性層とする構成等がある。本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性
層の他に、下塗り層、中間層、保護層、フイルタ
ー層、バツキング層、剥離層等の非感光性層を設
けることができる。前記熱現像感光性層およびこ
れらの非感光性層を支持体上に塗布するには、一
般のハロゲン化銀感光材料を塗布調製するのに用
いられるものと同様の方法が適用できる。すなわち、デイツプ法、ローラー法、リバース
ロール法、エアーナイフ法、ドクターブレード
法、スプレー法、ビーズ法、押し出し法、ストレ
ツチフロー法、カーテン法等における方法や装置
等がある。本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等があげられる。該感
光性ハロゲン化銀は、写真技術分野のシングルジ
エツト法やダブルジエツト法等の任意の方法で調
製することができる。例えば、特開昭54−48521
号公報に記載されている方法を適用して、pAgを
一定に保ちながらダブルジエツト法により単分散
性ハロゲン化銀粒子を得ることができる。その
際、添加速度の時間関数、PH、pAg、温度等を適
宜に選択することにより、高度の単分散性ハロゲ
ン化銀乳剤を得ることができる。さらに好ましい
実施態様によれば、シエルを持つハロゲン化銀粒
子を有するハロゲン化銀乳剤を用いることができ
る。シエルを持つハロゲン化銀粒子は前記に記載
された方法を用いて、単分散性の良いハロゲン化
銀粒子をコアとして、これにシエルを順次成長さ
せてゆくことにより得ることができる。本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、
該乳剤中に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバ
ラツキが平均粒子サイズに対して下記に示すよう
なある割合以下の粒度分布を有するものをいう。
感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒
子サイズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤
（以下、単分散乳剤という）の粒度分布は殆ど正
規分布をなす為、標準偏差が容易に求められ、関
係式標準偏差／平均粒径×100＝分布の広さ（％）によつて分布の広さを定義した時、本発明に用い
られるハロゲン化銀粒子の分布の広さは15％以下
であることが好ましく、より好ましくは10％以下
の単分散性をもつたものである。また、例えば特開昭58−111933号、同58−
111934号、同58−108526号、リサーチ・デイスク
ロージヤー22534号等に記載されているような、
２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結
晶面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大
きい粒子であつて、そのアスペクト比、すなわち
粒子の直径対厚みの比が５：１以上の平板状ハロ
ゲン化銀粒子から成るハロゲン化銀乳剤を用いる
こともできる。さらに、本発明には表面が予めカブラされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロ
ゲン化銀乳剤を用いることができる。表面が予め
カブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀につ
いては、例えば米国特許第2592250号、同3206313
号、同3317322号、同3511662号、同3447927号、
同3761266号、同3703584号、同3736140号等に記
載されている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感
度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀
である。これらの内部潜像型ハロゲン化銀を含有
するハロゲン化銀乳剤の製法は、上記特許に記載
されている如く、例えば最初AgCl粒子を作成し、
次いで臭化物又はこれに少量の沃化物を加えたも
のを添加してハライド交換を行なわせる方法、又
は化学増感されたハロゲン化銀の中心核を化学増
感させていないハロゲン化銀で被覆する方法、又
は化学増感した粗粒子乳剤と化学増感したあるい
は化学増感しない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳
剤上に微粒子乳剤を沈着させる方法等多くの方法
が知られている。また、米国特許第3271157号、
同第3447927号および同第3531291号に記載されて
いる多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀
粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許
第3761276号に記載されているドープ剤を含有す
るハロゲン化銀子の粒子表面を弱く化学増感した
ハロゲン化銀乳剤、または特開昭50−8524号およ
び同50−38525号等に記載されている積層構造を
有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その他特
開昭52−156614号および特開昭55−127549号に記
載されているハロゲン化銀乳剤などである。該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の
任意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増
感法としては、金増感、イオウ増感、金−イオウ
増感、還元増感等各種の方法があげられる。上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子で
あつても微粒子であつても良いが、好ましい粒子
サイズは、その径が約0.001μｍ〜約1.5μｍであ
り、さらに好ましくは約0.01μｍ〜約0.5μｍであ
る。上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳
剤を本発明の感光材料の構成層である熱現像性感
光層に最も好ましく適用することができる。本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調
製法として、感光性銀塩形成成分を後述する有機
銀塩と共存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲ
ン化銀を形成させることもできる。この調製法に
用いられる感光性銀塩形成成分としては、無機ハ
ロゲン化物、例えば、MXnで表わされるハロゲ
ン化物（ここで、ＭはＨ原子、NH₄基または金
属原子を表わし、ＸはCl、BrまたはＩを表わし、
ｎはＭがＨ原子、NH₄基の時は１、Ｍが金属原
子の時はその原子価を示す。金属原子としては、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、
セシウム、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、
カドミウム、水銀、アルミニウム、インジウム、
ランタン、ルテニウム、タリウム、ゲルマニウ
ム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、モ
リブデン、タングステン、マンガン、レニウム、
鉄、コバルト、ニツケル、ロジウム、パラジウ
ム、オスミウム、イリジウム、白金、セリウム等
があげらる。）、含ハロゲン金属錯体（例えば、
K₂PtCl₆、K₂PtBr₆、HAuCl₄、（NH₄）₂IrCl₆、
（NH₄）₃IrCl₆、（NH₄）₂RuCl₆、（NH₄）₃RuCl₆、
（NH₄）₂RhCl₆、（NH₄）₃RhBr₆等）、オニウムハ
ライド（例えば、テトラメチルアンモニウムブロ
マイド、トリメチルフエニルアンモニウムブロマ
イド、セチルエチルジメチルアンモニウムブロマ
イド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、トリ
メチルベンジルアンモニウムブロマイドのような
４級アンモニウムハライド、テトラエチルフオス
フオニウムブロマイドのような４級フオスフオニ
ウムハライド、ベンジルエチルメチルスルホニウ
ムブロマイド、１−エチルチアゾリウムブロマイ
ドのような３級スルホニウムハライド等）、ハロ
ゲン化炭化水素（例えば、ヨードホルム、ブロモ
ホルム、四臭化炭素、２−ブロモ−２−メチルプ
ロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコ
ハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−
ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミ
ド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタ
ラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモ
アセトアニリド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベンゼンスル
ホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンス
ルホンアミド、１，３−ジブロモ−４，４−ジメ
チルヒダントイン等）、その他の含ハロゲン化合
物（例えば塩化トリフエニルメチル、臭化トリフ
エニルメチル、２−ブロモ酪酸、２−ブロモエタ
ノール等）などをあげることができる。これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形
成成分は、種々の方法において組合せて使用で
き、使用量は、一層当り支持体１m²に対して、
0.001ｇ〜50ｇであることが好ましく、より好ま
しくは、0.1ｇ〜10ｇである。本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、
赤色光に感光性を有する各層、即ち熱現像青感光
性層、熱現像緑感光性層、熱現像赤感光性層とし
て多層構成とることもできる。また、同色感光性
層を２層以上（例えば、高感度層と低感度層）に
分割して設けることもできる。上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン
化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性
ハロゲン化銀乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各
種の分光増感色素を加えることによつて得ること
ができる。本発明に用いられる代表的な分光増感色素とし
ては、例えばシアニン、メロシアニン、コンプレ
ツクス（３核又は４核の）シアニン、ホロポーラ
ーシアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノ
ール等があげられる。シアニン類の色素のうちで
チアゾリン、オキサゾリン、ピロリン、ピリジ
ン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、
イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、よ
り好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキ
レン基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル
基、カルボキシアルキル基、アミノアルキル基ま
たは縮合炭素環式または複素環式環を作る事の出
来るエナミン基を有していてもよい。また対称形
でも非対称形でもよく、またメチン鎖、ポリメチ
ン鎖にアルキル基、フエニル基、エナミン基、ヘ
テロ環置換基を有していてもよい。メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例え
ばチオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾ
リジオン核、チアゾリジンジオン核、バルビツー
ル酸、チアゾリンチオン核、マロノニトリル核、
ピラゾロン核の様な酸性核を有していてもよい。
これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン
基、フエニル基、カルボキシアルキル基、スルホ
アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ
アルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環式核
で置換されていてもよい。又必要ならばこれらの
色素を組合わせて使用してもよい。更にアスコル
ビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩、有機
スルホン酸等、例えば米国特許第2933390号、同
第2937089号の明細書等に記載されている様な可
視光を吸収しない超増感性添加剤を併用すること
ができる。これら増感色素の添加量は感光性ハロゲン化銀
またはハロゲン化銀形成成分１モル当り１×10^-4
モル〜１モルである。更に好ましくは、１×10^-4
モル〜１×10^-1モルである。本発明の熱現像感光材料においては、必要に応
じて感度の上昇や現像性の向上を目的として各種
の有機銀塩を用いることができる。本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩
としては、特公昭43−4921号、特開昭49−52626
号、同52−141222号、同53−36224号および同53
−37610号等の各公報ならびに米国特許第3330633
号、同第3794496号、同第4105451号等の各明細書
中に記載されているような長鎖の脂肪族カルボン
酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、
例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチ
ン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘ
ン酸銀、α−（１−フエニルテトラゾールチオ）
酢酸銀など、方向族カルボン酸銀、例えば安息香
酸銀、フタル酸銀など、特公昭44−26582号、同
45−12700号、同45−18416号、同45−22185号、
特開昭52−137321号、特開昭58−118638号、同58
−118639号、米国特許第4123274号等の各公報に
記載されているイミノ基の銀塩がある。イミノ基の銀塩としては、例えばベンツトリア
ゾール銀が挙げられる。このベンツトリアゾール
銀は置換されていても非置換であつてもよい。置
換ベンツトリアゾール銀の代表的な例としては、
例えば、アルキル置換ベンツトリアゾール銀（好
ましくはC₂₂以下のアルキル基、さらに好ましく
はC₄以下のアルキル基で置換されたもの、例え
ばメチルベンツトリアゾール銀、エチルベンツト
リアゾール銀、ｎ−オクチルベンツトリアゾール
銀等）、アルキルアミドベンツトリアゾール銀
（好ましくはC₂₂以下のアルキルアミド基で置換さ
れたもの、例えば、アセトアミドベンツトリアゾ
ール銀、プロピオンアミドベンツトリアゾール
銀、iso−ブチルアミドベンツトリアゾール銀、
ラウリルアミドベンツトリアゾール銀等）、アル
キルスルフアモイルベンツトリアゾール銀（好ま
しくはC₂₂以下のアルキルスルフアモイル基で置
換されたもの、例えば、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルフアモイル）ベンツトリアゾール銀、４−
（Ｎ−プロピルスルフアモイル）ベンツトリアゾ
ール銀、４−（Ｎ−オクチルスルフアモイル）ベ
ンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−デシルスルフア
モイル）ベンツトリアゾール銀、５−（Ｎ−オク
チルスルフアモイル）ベンツトリアゾール銀等）、
ハロゲン置換ベンツトリアゾール類の銀塩（例え
ば５−クロルベンツトリアゾール銀、５−ブロム
ベンツトリアゾール銀等）、アルコキシベンツト
リアゾール銀（好ましくはC₂₂以下のアルコキシ
基、さらに好ましくはC₄以下のアルコキシ基で
置換されたもの、例えば５−メトキシベンツトリ
アゾール銀、５−エトキシベンツトリアゾール銀
等）、５−ニトロベンツトリアゾール銀、５−ア
ミノベンツトリアゾール銀、４−ヒドロキシベン
ツトリアゾール銀、５−カルボキシベンツトリア
ゾール銀、４−スルホベンツトリアゾール銀、５
−スルホベンツトリアゾール銀等が挙げられる。その他のイミノ基を有する銀塩としては、例え
ば、イミダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６
−ニトロベンズイミダゾール銀、ピラゾール銀、
ウラゾール銀、１，２，４−トリアゾール銀、
1H−テトラゾール銀、３−アミノ−５−ベンジ
ルチオ−１，２，４−トリアゾール銀、サツカリ
ン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など、そ
の他メチルカプト化合物の銀塩、例えば２−メル
カプトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサ
ジアゾール銀、２−メルカプトベンゾチアゾール
銀、２−メルカプトベンズイミダゾール銀、３−
メルカプト−４−フエニル−１，２，４−トリア
ゾール銀、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，3a，７−テトラザインデン銀および５−メ
チル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−ペ
ンタザインデン銀などが挙げられる。その他、特開昭52−31728号に記載されている
様な安定度定数4.5−10.0の銀錯化合物、米国特
許第4168980号明細書に記載されている様なイミ
ダゾリンチオンの銀塩等が用いられる。以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好
ましく、特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、
より好ましくは５−メチルベンゾトリアゾールお
よびその誘導体、スルホベンゾトリアゾールおよ
びその誘導体、Ｎ−アルキルスルフアモイルベン
ゾトリアゾールおよびその誘導体が好ましい。本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或い
は２種以上併用して用いてもよい。また、適当な
バインダー中で銀塩を調製し、単離せずにそのま
ま使用に供してもよいし、単離したものを適当な
手段によりバインダー中に分散して使用に供して
もよい。分散の方法としては、ボールミル、サン
ドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙げること
ができるが、これに制限されることはない。また、有機銀塩の調製法は、一般的には水また
は有機溶媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解
して混合する方法であるが、必要に応じてバイン
ダーを添加したり、水酸化ナトリウムなどのアル
カリを添加して有機化合物の溶解を促進したり、
またアンモニア性硝酸銀溶液を用いたりすること
も有効である。該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化
銀１モル当り0.01モル〜500モルが好ましく、よ
り好ましくは0.1〜100モルである。また、さらに
好ましくは0.3〜30モルである。本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるもの
を用いることができる。本発明の熱現像感光材料において用いられてい
る色素供与物質が例えば、特開昭57−186744号、
同58−79247号、同58−149046号、同58−149047
号、同59−124339号、同59−181345号、同60−
2950号等に開示されている様な還元剤の酸化体と
カツプリングする事によつて、拡散性の色素を放
出あるいは、形成する色素供与物質である場合
は、本発明に用いられる還元剤としては、例えば
米国特許第3531286号、同第3761270号、同第
3764328号各明細書、またRD No.12146号、同No.
15108、同No.15127および特開昭56−27132号公報
に記載のｐ−フエニレンジアミン系およびｐ−ア
ミノフエノール系現像主薬、フオスフオロアミド
フエノール系、スルホンアミドフエノール系現像
主薬、スルホンアミドアニリン系現像主薬、また
ヒドラゾン系発色現像主薬等を用いる事ができ
る。また、米国特許第3342599号、同第3719492
号、特開昭53−135628号、同54−79035号等に記
載されている発色現像主薬プレカーサー等も有利
に用いることができる。特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133
号に記載されている下記一般式(1)で表わされる還
元剤が挙げられる。一般式(1)

【式】式中、R¹およびR²は水素原子、または置換基
を有してもよい炭素原子数１〜30（好ましくは１
〜４）のアルキル基を表わし、R¹とR²とは閉環
して複素環を形成してもよい。R³、R⁴、R⁵およ
びR⁶は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アミノ基、アルコキシ基、アシルアミド基、スル
ホンアミド基、アルキルスルホンアミド基または
置換基を有してもよい炭素原子数１〜30（好まし
くは１〜４）のアルキル基を表わし、R³とR¹お
よびR⁵とR²はそれぞれ閉環して複素環を形成し
てもよい。Ｍはアルカリ金属原子、アンモニウム
基、含窒素有機塩基または第４級窒素原子を含む
化合物を表わす。上記一般式(1)における含窒素有機塩基とは無機
塩と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む
有機化合物であり、特に重要な有機塩基としては
アミン化合物が挙げられる。そして鎖状のアミン
化合物としては第１級アミン、第２級アミン、第
３級アミンなどが、また環状のアミン化合物とし
ては典型的なヘテロ環式有機塩基の例と著名なピ
リジン、キノリン、ピペリジン、イミダゾール等
が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、ヒド
ラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンと
して有用である。また含窒素有機塩基の塩として
は上記のような有機塩基の無機酸塩（例えば塩酸
塩、硫酸塩、硝酸塩等）が好ましく用いられる。一方、上記一般式における第４級窒素を含む化
合物としては、４価の共有結合を有する窒素化合
物の塩または水酸化物等が挙げられる。次に、前記一般式(1)で示される還元剤の好まし
い具体例を以下に示す。

【化】

【化】上記一般式(1)で表わされる還元剤は、公知の方
法、例えばホイベン・ベイル、メソツデン・デ
ル・オーガニツシエン・ヘミー、バンドXI／２
（Houben−Weyl、Methoden der Organischen
Chemie、BandXI／２）645−703頁に記載されて
いる方法に従つて合成できる。さらに前記還元剤を２種以上同時に用いてもま
た、以下に述べる黒白現像主薬を現像性をあげる
等の目的で併用する事も可能である。また、本発明において用いられる色素供与物質
が、特開昭57−179840号、同58−58543号、同59
−152440号、同59−154445号等に示されるような
酸化により色素を放出する化合物、酸化されるこ
とにより色素放出能力を失う化合物、還元される
ことにより色素を放出する化合物等の場合（ある
いは単純に銀画像のみを得る場合）には、以下に
述べるような現在主薬を用いることもできる。例えば、フエノール類（例えばｐ−フエニルフ
エノール、ｐ−メトキシフエノール、２，６−ジ
−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−
ｐ−アミノフエノール等）、スルホンアミドフエ
ノール類［例えば４−ベンゼンスルホンアミドフ
エノール、２−ベンゼンスルホンアミドフエノー
ル、２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンア
ミドフエノール、２，６−ジブロモ−４−（ｐ−
トルエンスルホンアミド）フエノール等］、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキ
ノン、tert−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ
メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
カルボキシハイドロキノン、カテコール、３−カ
ルボキシカテコール等）、ナフトール類（例えば
α−ナフトール、β−ナフトール、４−アミノナ
フトール、４−メトキシナフトール等）、ヒドロ
キシビナフチル類およびメチレンビスナフトール
類［例えば１，1′−ジヒドロキシ−２，2′−ビナ
フチル、６，6′−ジブロモ−２，2′−ジヒドロキ
シ−１，1′−ビナフチル、６，6′−ジニトロ−
２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ビナフチル、
４，4′−ジメトキシ−１，1′−ジヒドロキシ−
２，2′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１
−ナフチル）メタン等］、メチレンビスフエノー
ル類［例えば１，１−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフエニル）−３，５，５−トリ
メチルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ
−３−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタ
ン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
−tert−ブチルフエニル）メタン、２，６−メチ
レンビス（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−
５−メチルフエニル）−４−メチルフエノール、
α−フエニル−α，α−ビス（２−ヒドロキシ−
３−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタ、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフエニル）−２−メチルプロパン、１，１，５，
５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフエニル）−２，４−エチルペンタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフ
エニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチル−５−tert−ブチルフエニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−tert−ブチルフエニル）プロパン等］、ア
スコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロ
ン類、ヒドラゾン類およびパラフエニレンジアミ
ン類が挙げられる。これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以
上組合せで用いることができる。本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還
元剤の使用量は、使用される感光性ハロゲン化銀
の種類、有機酸銀塩の種類およびその他の添加剤
の種類などに依存するが、通常は感光性ハロゲン
化銀１モルに対して0.01〜1500モルの範囲であ
り、好ましくは0.1〜200モルである。本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポル酢酸ビ
ニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレ
ート、セルロースアセテートブチレート、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチ
ンおよびフタル化ゼラチン等の合成或いは天然の
高分子物質を１又は２以上組合せて用いることが
できる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することは好ましく、より
好ましくは特開昭59−229556号に記載の以下の如
きバインダーである。このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリ
ドン重合体を含むものである。ビニルピロリドン
重合体はビニルピロリドンの単一重合体であるポ
リビニルピロリドンであつてもよいし、ビニルピ
ロリドンと共重合可能な他のモノマーの１又は２
以上との共重合体（グラフト共重合体を含む。）
であつてもよい。これらのポリマーはその重合度
に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであつてもよ
く、好ましいポリビニルピロリドンは分子量1000
〜400000のものである。ビニルピロリドンと共重
合可能な他のモノマーとしては、アクリル、酸メ
タクリル酸及びそのアルキルエステルの如き（メ
タ）アクリル酸エステル類、ビニルアルコール
類、ビニルアセテート類、ビニルイミダゾール
類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルカルビノ
ール類、ビニルアルキルエーテル類等のビニル系
モノマー等が挙げられるが、組成比の少なくとも
20％（重量％、以下同じ）はポリビニルピロリド
ンであることが好ましい。かかる共重合体の好ま
しい例はその分子量が5000〜400000のものであ
る。ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によ
るものでもよく、オセインゼラチン、ピツグスキ
ンゼラチン、ハイドゼラチン又はこれらをエステ
ル化、フエニルカルバモイル化等とした変性ゼラ
チンであつてもよい。上記バインダーにおいて、全バインダー量に対
しゼラチンが10〜90％であることが好ましく、よ
り好ましくは20〜60％であり、ビニルピロリドン
が５〜90％であることが好ましく、より好ましく
は10〜80％である。上記バインダーは、他の高分子質を含有しても
よく、ゼラチン及び分子量1000〜400000のポリビ
ニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質
との混合物、ゼラチン及び分子量5000〜400000の
ビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上の
高分子物質との混合物が好ましい。用いられる他
の高分子物質としては、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポ
リビニルブチラール、ポリエチレングリコール、
ポリエチレングリコールエステルや、或いはセル
ロース誘導対等のタンパク質や、デンプン、アラ
ビアゴム等の多糖類のような天然物質が挙げられ
る。これらは０〜85％、好ましくは０〜70％含有
されてもよい。なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリ
マーであつてもよいが、この場合、支持体上に塗
布した後に架橋させること（自然放置による架橋
反応の進行の場合を含む）が好ましい。バインダーの使用量は、通常支持体１m²当たり
１層について0.05ｇ〜50ｇであり、好ましくは
0.1ｇ〜10ｇである。また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対し
て0.1〜10ｇ用いることが好ましく、より好まし
くは0.25〜４ｇである。本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体と
しては、例えばポリエチレンフイルム、セルロー
スアセテートフイルムおよびポリエチレンテレフ
タレートフイルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラ
スチツクフイルム、写真用原紙、印刷用紙、バラ
イタ紙およびレジンコート紙等の紙支持体、さら
に、これらの支持体の上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が
転写型で受像部材を用いる場合、熱現像感光材料
および／または受像部材には、各種の熱溶剤が添
加されることが好ましい。本発明に用いられる熱
溶剤とは、熱現像および熱転写の少なくとも一方
を促進する化合物である。これらの化合物につい
ては、例えば米国特許第3347675号、同第3667959
号、リサーチ・デイスクロージヤーNo.17643（XII）、
特開昭59−229556、特願昭59−47787等に記載さ
れているような極性を有する有機化合物が挙げら
れ、本発明に特に有用なものとしては、例えば尿
素誘導体（例えば、ジメチルウレア、ジエチルウ
レア、フエニルウレア等）、アミド誘導体（例え
ば、アセトアミド、ベンズアミド等）、多価アル
コール類（例えば、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ペンタンジオール、１，２−シクロヘキ
サンジオール、ペンタエリスリトール、トリメチ
ロールエタン等）、又はポリエチレングリコール
等が挙げられる。上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固
体熱溶剤がさらに好ましく用いられる。水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体である
が、高温（60℃以上、好ましくは100℃以上、特
に好ましくは130℃以上250℃以下）では液状にな
る化合物であり、無機性／有機性の比（“有機概
念図”甲田善生、三共出版(株)、1984）が0.5〜
3.0、好ましくは0.7〜2.5、特に好ましくは1.0〜
2.0の範囲にある化合物であり、常温における水
への溶解度が１より小さい化合物を言う。以下に水不溶性固体熱溶剤の具体例を示すが、
これらに限定されない。

【表】

【表】水不溶性固体熱溶剤として用いられる化合物は
市販されているものが多く、また当該業者におい
て、容易に合成しうるものである。水不溶性熱溶剤の添加方法は特に問わないが、
ボールミル、サンドミル等によつて粉砕分散して
添加する方法、適当な溶媒に溶解して添加する方
法、高沸点溶媒に溶解して水中油滴分散物として
添加する方法等があるが、ボールミル、サンドミ
ル等によつて粉砕分散し、固体粒子の形状を維持
したままで添加されるのが好ましい。上記水不溶性固体熱溶剤を添加する層として
は、感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護
層、受像部材の受像層等それぞれの効果が得られ
るよう添加されて用いられる。水不溶性熱溶剤の添加量は、通常バインダー量
の10重量％〜500重量％、好ましくは50重量％〜
300重量％である。なお、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点が熱
現像温度より高い場合でも、バインダー中に添加
されていることにより、融点降下が生じるので、
熱溶剤として有効に用いることができる。本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に
必要に応じ各種添加剤を含有する事が出来る。例えば米国特許第3438776号記載のアセトアミ
ド、コハク酸イミド等のメルトフオーマー、米国
特許第3666477号、特開昭51−19525号に記載のポ
リアルキレングリコール類等の化合物、米国特許
第3667959号記載の−CO−、−SO₂−、−SO−基
を有するラクトン等の融点が20℃以上の非水性極
性有機化合物等がある。さらに特開昭49−115540号に記載されたベンゾ
フエノン誘導体、特開昭53−24829号、同53−
60223号に記載されたフエノール誘導体、特開昭
58−118640号に記載されたカルボン酸類、特開昭
58−198038号に記載された多価アルコール類、特
開昭59−84236号に記載されたスルフアモイルア
ミド化合物等もあげられる。又、熱現像感光材料において色調剤として知ら
れているものが現像促進剤として本発明の熱現像
感光材料に添加されてもよい。色調剤としては、
例えば特開昭46−4928号、同46−6077号、同49−
5019号、同49−5020号、同49−91215号、同49−
107727号、同50−2524号、同50−67132号、同50
−67641号、同50−114217号、同52−33722号、同
52−99813号、同53−1020号、同53−55115号、同
53−76020号、同53−125014号、同54−156523号、
同54−156524号、同54−156525号、同54−156526
号、同55−4060号、同55−4061号、同55−32015
号等の公報ならびに西独特許第2140406号、同第
2141063号、同2220618号、米国特許第3847612号、
同第3782941号、同第4201582号並びに特開昭57−
207244号、同57−207245号、同58−189628号、同
58−193541号等の各明細書に記載されている化合
物であるフタラジノン、フタルイミド、ピラゾロ
ン、キナゾノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミ
ド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオ
ン、２，３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２，
３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジ
オン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロ
キシキノリン、アミノキノリン、イソカルボスチ
リル、スルホンアミド、2H−１，３−ベンゾチ
アジン−２，４−（3H）ジオン、ベンゾトリアジ
ン、メルカプトトリアゾール、ジメチカプトテト
ラザペンタレン、アミノメルカプトリアゾール、
アシルアミノメルカプトトリアゾール類、フタル
酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等があり、これ
らの１つまたは、それ以上とイミダゾール化合物
との混合物、またフタル酸、ナフタル酸等の酸ま
たは酸無水物の少なくとも１つおよびフタラジン
化合物の混合物、さらには、フタラジンとマレイ
ン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチジン酸等
の組合せ等を挙げることができる。カブリ防止剤としては、例えば米国特許第
3645739号に記載されている高級脂肪酸（例えば
ベヘン酸、ステアリン酸等）、特公昭47−11113号
に記載の第２水銀塩、特開昭51−47419号に記載
のＮ−ハロゲン化合物（例えばＮ−ハロゲノアセ
トアミド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド等）、米
国特許第3700457号、特開昭51−50725号に記載の
メルカプト化合物放出性化合物、同49−125016号
に記載のアリールスルホン酸（例えばベンゼンス
ルホン酸等）、同51−47419号に記載のカルボン酸
リチウム塩（例えばラウリン酸リチウム）、英国
特許第1455271号、特開昭50−101019号に記載の
酸化剤（例えば過塩素酸塩、無機過酸化物、過硫
酸塩等）、同53−19825号に記載のスルフイン酸類
あるいはチオスルホン酸類、同51−3223号に記載
の２−チオウラシル類、同51−26019号に記載の
イオウ単体、同51−42529号、同51−81124号、同
55−93149号に記載のジスルフイドおよびポリス
ルフイド化合物、同51−57435号に記載のロジン
あるいはジテルペン類（例えばアビエチン酸、ピ
マル酸等）、同51−104338号に記載のフリーのカ
ルボキシ基又はスルホン酸基を有したポリマー
酸、米国特許4138265号に記載のチアゾリンチオ
ン、特開昭54−51821号、米国特許第4137079号に
記載の１，２，４−トリアゾールあるいは５−メ
ルカプト−１，２，４−トリアゾール、同55−
140833号に記載のチオスルフイン酸エステル類、
同55−142331号に記載の１，２，３，４−チアト
リアゾール類、同59−46641号、同59−57233号、
同59−57234号に記載のジハロゲン化合物あるい
はトリハロゲン化合物、さらに同59−111636号に
記載のチオール化合物等があげられる。また、他のカブリ防止剤としては、特願昭59−
56506号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハ
イドロキノン等）や特願昭59−66380号に記載の
ハイドロキノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導
体（例えば、４−スルホベンゾトリアゾール、５
−カルボキシベンゾトリアゾール等）との併用が
好ましく用いることができる。銀画像安定剤化剤としては、米国特許第
3707377号明細書に記載のポリハロゲン化有機酸
化剤（例えば、テトラブロモブタン、トリブロモ
キナリジン等）、ベルギー特許第768071号明細書
に記載の５−メトキシカルボニルチオ−１−フエ
ニルテトラゾール、特開昭50−119624号に記載の
モノハロ化合物（例えば、２−ブロモ−２−トリ
ルスルホニルアセトアミド等）、特開昭50−
120328号に記載の臭素化合物（例えば、２−ブロ
モメチルスルホニルベンゾチオゾール、２，４−
ビス（トリブロモメチル）−６−メチルトリアジ
ン等）、及び特開昭53−46020号に記載のトリブロ
モエタノール等があげられる。また特開昭50−
119624号に記載してあるハロゲン化銀乳剤用の各
種モノハロゲン化有機カブリ防止剤を使用するこ
とができる。その他の画像安定化剤として、米国特許第
3220846号、同4082555号、同4088496号、特開昭
50−22625号、リサーチデイスクロージヤー
（RD）12021号、同156168号、同15567号、同
15732号、同15733号、同15734号、同15776号等に
記載されたアクテイベータープレカーサーと呼ば
れる熱によつて塩基性物質を放出する化合物、例
えば熱で脱炭酸して塩基を放出するグアニジニウ
ムトリクロロアセテート等の化合物、ガラクトナ
ミド等のアルドナミド系化合物、アミンイミド
類、２−カルボキシカルボキサミド等の化合物、
並びに、特開昭56−130745号、同56−132332号に
記載されたリン酸ソーダ系塩基発生剤、英国特許
第2079480号に記載された分子内求核反応により
アミンを発生する化合物、特開昭59−157637号に
記載のアルドオキシムカルバメート類、同59−
166943号に記載のヒドロキサム酸カルバメート類
等、および同59−180537号、同59−174830号、同
59−195237号等に記載された塩基放出剤等を挙げ
ることが出来る。さらに米国特許第3301678号、同3506444号、同
3824103号、同第3844788号、RD12035号、同
18016号等に記載されたイリチウロニウム系化合
物、含メルカプト化合物のｓ−カルバモイル誘導
体や含窒素複素環化合物を画像を安定化する目的
に用いてもよいし、さらには米国特許第3669670
号、同4012260号、同4060420号、同4207392号、
RD15109号、同RD17711号等に記載されたアク
テイベータースタビライザー及びアクテイベータ
ースタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素
有機塩基、例えば２−アミノチアゾリンのα−ス
ルホニル酢酸塩あるいはトリクロロ酢酸塩、アシ
ルヒドラジン化合物等をそれぞれ現像を促進する
目的で用いたり、画像を安定化する目的で用いた
りする事が出来る。又、例えば、特開昭56−130745号、同59−
218443号に記載された様に少量の水の存在下で現
像してもよく、又、加熱前に少量の水を吹きつけ
たり、一定量を塗布したりして水を供給したり米
国特許第3312550号等に記載された様に熱水蒸気
や湿気を含んだ熱風等により現像してもよい。
又、熱現像感光材料中に水を放出する化合物例え
ば、特公昭44−26582号に記載された様な結晶水
を含む化合物、例えば燐酸ナトリウム12水塩、ア
ンモニウム明ばん24水塩等を熱現像感光材料中に
含有させてもよい。その他にもハレーシヨン防止染料、蛍光増白
剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種
の添加剤、塗布助剤等が用いられてもよい。本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目
的として、熱現像感光性層および非感光性層（例
えば、下塗層、中間層、保護層等）の少なくとも
いずれか一方にコロイダルシリカを用いることが
できる。本発明に用いられるコロイダルシリカとして
は、主に水を分散媒とした平均粒径３〜120ｍμ
の無水珪酸のコロイド溶液であり、主成分は、
SiO₂（二酸化珪素）である。コロイダルシリカに
ついては、例えば、特開昭56−109336号、同53−
123916号、同53−112732号、同53−100226号等に
記載されている。コロイダルシリカの使用量は、
混合し塗設される層のバインダーに対して乾燥重
量比で0.05〜2.0の範囲が好ましい。本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目
的として、熱現像感光性層および非感光性層（例
えば、下塗層、中間層、保護層等）の少なくとも
いずれか一方に有機フルオロ化合物を用いること
ができる。本発明に用いられる有機フルオロ化合物につい
ては、米国特許第3589906号、同3666478号、同
3754924号、同3775126号、同3850640号、西独特
許公開第1942665号、同1961638号、同2124262号、
英国特許第1330356号、ベルギー特許第742680号
並びに特開昭46−7781号、同48−9715号、同49−
46733号、同49−133023号、同50−99529号、同50
−11322号、同50−160034号、同51−43131号、同
51−129229号、同51−106419号、同53−84712号、
同54−111330号、同56−109336号、同59−30536
号、同59−45441号および特公昭47−9303号、同
48−43130号、同59−5887号等に記載の化合物が
挙げられ、これらのものが好ましく利用できる。本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層
および非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保
護層等）の少なくともいずれか一方に帯電防止剤
を用いることができる。本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国
特許第1466600号、リサーチ・デイスクロージヤ
ー（Research Disclosure）15840号、同16258
号、同16630号、米国特許第2327828号、同
2861056号、同3206312号、同3245833号、同
3428451号、同3775126号、同3963498号、同
4025342号、同4025463号、同4025691号、同
4025704号等に記載の化合物が挙げられ、これら
を好ましく用いることができる。本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層
および非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保
護層等）の少なくともいずれか一方に紫外線吸収
剤を用いることができる。本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベ
ンゾフエノン化合物（例えば特開昭46−2784号、
米国特許第3215530号、同3698907号に記載のも
の）、ブタジエン化合物（例えば、米国特許第
4045229号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合
物（例えば、米国特許第3314794号、同3352681号
に記載のもの）、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば特公昭36−10466号、
同41−1687号、同42−26187号、同44−29620号、
同48−41572号、特開昭54−95233号、同57−
142975号、米国特許第3253921号、同3533794号、
同3754919号、同3794493号、同4009038号、同
4220711号、同4323633号、リサーチ・デイスクロ
ージヤー（Research Disclosure）22519号に記
載のもの）、ベンゾオキシドール化合物（例えば、
米国特許第3700455号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば、米国特許第3705805号、
同3707375号、特開昭52−49029号に記載のもの）
を挙げることができる。さらに、米国特許第
3499762号、特開昭54−48535号に記載のものも用
いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例
えば、α−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や、紫外線吸収性のポリマー（例えば、特開
昭58−111942号、同178351号、同181041号、同59
−19945号、同23344号、公報に記載のもの）など
を挙げることができる。本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層
および非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保
護層等）の少なくともいずれか一方に硬膜剤を用
いることができる。本発明に用いられる硬膜剤としては、アルデヒ
ド系、アジリジン系（例えば、PBレポート
19921、米国特許第2950197号、同第2964404号、
同第2983611号、同第3271175号の各明細書、特公
昭46−40898号、特開昭50−91315号の各公報に記
載のもの）、イソオキサゾール系（例えば、米国
特許第331609号明細書に記載のもの）、エポキシ
系（例えば米国特許第3047394号、西独特許第
1085663号、英国特許第1033518号の各明細書、特
公昭48−35495号公報に記載のもの）、ビニールス
ルホン系（例えば、PBレポート19920、西独特許
第1100942号、同2337412号、同2545722号、同
2635518号、同2742308号、同2749260号、英国特
許第1251091号、特願昭45−54236号、同48−
110996号、米国特許第3539644号、同第3490911号
の各明細書に記載のもの）、アクリロイル系（例
えば、特願昭48−27949号、米国軒挙第3640720号
の各明細書に記載のもの）、カルボジイミド系
（例えば、米国特許第2938892号、同4043818号、
同4061499号の各明細書、特公昭46−38715号公
報、特願昭49−15095号明細書に記載のもの）、ト
リアジン系（例えば、西独特許第2410973号、同
2553915号、米国特許第3325287号の各明細書、特
開昭52−12722号公報に記載のもの）、その他マレ
イミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エス
テル系、Ｎ−メチロール系の硬膜剤が単独又は組
み合わせて使用できる。有用な組み合わせ技術と
して、例えば西独特許第2447587号、同2505746
号、同2514245号、米国特許第4047957号、同
3832181号、同3840370号の各明細書、特開昭48−
43319号、同50−63062号、同52−127329号、特公
昭48−32364号の各公報に記載の組み合わせが挙
げられる。本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層
および非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保
護層等）の少なくともいずれか一方に高分子硬膜
剤を用いることができる。本発明に用いられる高分子硬膜剤としては、例
えば、米国特許第3396029号に記載のアルデヒド
基を有するポリマー（例えばアクロレインの共重
合体など）、同第3362827号、リサーチ・デイスク
ロージヤー17333号（1978）などに記載のジクロ
ロトリアジン基を有するポリマー、米国特許第
3623878号に記載のエポキシ基を有するポリマー、
リサーチ・デイスクロージヤー16725号（1978）、
米国特許第4161407号、特開昭54−65033号、同56
−142524号公報などに記載の活性ビニル基あるい
はその前駆体となり得る基を有するポリマー、お
よび特開昭56−66841号公報に記載の活性エステ
ル基を有するポリマーなどが挙げられる。本発明の熱現像感光材料には、膜物性等の改良
を目的として、熱現像感光性層および非感光性層
（例えば、下塗層、中間層、保護層等）の少なく
ともいずれか一方にポリマーラテツクスを用いる
ことができる。本発明に用いられるポリマーラテツクスとして
好ましい具体例は、ポリメチルアクリレート、ポ
リエチルアクリレート、ポリ−ｎ−ブチルアクリ
レート、エチルアクリレートとアクリル酸のコポ
リマー、塩化ビニリデンとブチルアクリレートの
コポリマー、ブチルアクリレートとアクリル酸の
コポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリレートの
コポリマー、酢酸ビニルとエチルアクリレートの
コポリマー、エチルアクリレートと２−アクリル
アミドのコポリマーが挙げられる。ポリマーラテツクスの好ましい平均粒径は
0.02μｍ〜0.2μｍである。ポリマーラテツクスの
使用量は添加される層のバインダーに対して、乾
燥重量比で0.03〜0.5が好ましい。本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良等
を目的として、熱現像感光性層および非感光性層
（例えば、下塗層、中間層、保護層等）の少なく
ともいずれか一方に種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン
性、カチオン性、両性およびノニオン性のいずれ
の界面活性剤であつてもよい。アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキ
ルカルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アル
キルベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル類、ア
ルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、ス
ルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフエニ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン
酸エステル類などのような、カルボキシ基、スル
ホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル
基等の酸性基を含むものが好ましい。カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキ
ルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アン
モニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムな
どの複素環第４級アンモニウム塩類、および脂肪
族または複素環を含むホスホニウムまたはスルホ
ニウム塩類等が好ましい。両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫
酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、
アミンオキシド類等が好ましい。ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニ
ン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導
体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合
物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類
またはポリエチレングリコールアルキルアリール
エーテル類、ポリエチレングリコールエステル
類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル
類、ポリアルキレングリコールアルキルアミンま
たはアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばア
ルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフエ
ノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪
酸エステル類、糖のアルキルエステル類等が好ま
しい。本発明の熱現像感光材料には、現像性改良、画
像色素の転写性改良、光学物性改良等の目的で、
熱現像感光性層および非感光性層（例えば、下塗
層、中間層、保護層等）の少なくともいずれか一
方に非感光性ハロゲン化銀粒子を含有させること
ができる。本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子
としては塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀等任意のハロゲン化銀組成の
ものを用いることができる。非感光性ハロゲン化
銀粒子の好ましい粒径は約0.3μｍ以下である。ま
た、添加量は、添加される層に対し、銀量換算で
0.02〜３ｇ／m²の範囲が好ましい。本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目
的として、熱現像感光性層および非感光性層（例
えば、下塗層、中間層、保護層等）の少なくとも
いずれか一方に、例えば特開昭51−104338号に述
べられているカルボキシル基又はスルホ基を有す
るビニルポリマーを含有させることができる。該ビニルポリマーの使用量は、添加する層のバ
インダーに対して乾燥重量比で0.05〜2.0の範囲
が好ましい。本発明の熱現像感光材料がカラータイプである
場合、色素供与物質が用いられる。以下、本発明に用いることができる色素供与物
質について説明する。色素供与物質としては、感
光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応じて用いら
れる有機銀塩の還元反応に関与し、その反応の関
数として拡散性の色素を形成または放出できるも
のであれば良く、その反応形態に応じて、正の関
数に作用するネガ型の色素供与物質（すなわち、
ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の
色素供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀
を用いた場合にポジの色素画像を形成する）に分
類できる。ネガ型の色素供与物質はさらに以下の
ように分類される。

【表】カツプリング色素カツプリング色素
放出型化合物形成型化合物
各々の色素供与物質についてさらに説明する。還元性色素放出化合物としては、例えば一般式
(2)で示される化合物が挙げられる。一般式(2) Car−NHSO₂−Dye 式中Carは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必
要に応じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸
化され色素を放出する還元性の基質（所謂キヤリ
アー）であり、Dyeは拡散性の色素残基である。上記の還元性色素放出化合物の具体例として
は、特開昭57−179840号、同58−116537号、同59
−60434号、同59−65839号、同59−71046号、同
59−87450号、同59−88730号、同59−123837号、
同59−165054号、同59−165055号各明細書等に記
載されており、例えば以下の化合物が挙げられ
る。例示色素供与物質

【化】

【化】別の還元性色素放出化合物としては例えば一般
式(3)で示される化合物が挙げられる。一般式(3)

【化】式中、A₁、A₂は各々水素原子、ヒドロキシ基
又はアミノ基を有し、Dyeは一般式(2)で示された
Dyeと同義である。上の化合物の具体例は特開昭
59−124329号公報に示されている。カツプリング色素放出型化合物としては、一般
式(4)で示される化合物が挙げられる。一般式(4) Cp₁（―Ｊ）_o1――Dye 式中、Cp₁は還元剤の酸化体と反応して拡散性
の色素を放出することができる有機基（いわゆる
カプラー残基）であり、Ｊは２価の結合基であ
り、還元剤の酸化体との反応によりCp₁とＪとの
結合が開裂する。n₁は０又は１を表わし、Dyeは
一般式(2)で定義されたものと同義である。また
Cp₁はカツプリング色素放出型化合物を非拡散性
にする為に各種のバラスト基で置換されているこ
とが好ましく、バラスト基としては用いられる感
光材料の形態に応じて炭素原子数８個以上（より
好ましくは12個以上）の有機基、又はスルホ基、
カルボキシ基等の親水性基、或いは８個以上（よ
り好ましくは12個以上）の炭素原子とスルホ基、
カルボキシ基等の親水性基を共に有する基であ
る。別の特に好ましいバラスト基としてはポリマ
ー鎖を挙げることができる。上記の一般式(4)で示される化合物の具体例とし
ては、特開昭57−186744号、同57−122596号、同
57−160698号、同59−174834号、同57−224883
号、同59−159159号、同59−231540号各明細書に
記載されており、例えば以下の化合物が挙げられ
る。例示色素供与物質

【化】

【化】カツプリング色素形成型化合物としては、一般
式(5)で示される化合物が挙げられる。一般式(5) Cp₂（―Ｆ）――（―Ｂ）式中、Cp₂は還元剤の酸化体と反応（カツプリ
ング反応）して拡散性の色素を形成することがで
きる有機基（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆ
は二価の結合基を表わし、Ｂはバラスト基を表わ
す。 Cp₂で表わされるカプラー残基としては形成さ
れる色素の拡散性の為にその分子量が700以下が
好ましく、より好ましくは500以下である。また、バラスト基は一般式(4)で定義されたバラ
スト基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以
上（より好ましくは12個以上）の炭素原子とスル
ホ基、カルボキシ基等の親水性基を共に有する基
が好ましく、さらにポリマー鎖がより好ましい。このポリマー鎖を有するカツプリング色素形成
型化合物としては、一般式(6)で表わされる単量体
から誘導される繰り返し単位を有するポリマーが
好ましい。一般式(6) Cp₂（―Ｆ）――（―Ｙ））_l――（―Ｚ）――
（―Ｌ）式中、Cp₂、Ｆは一般式(5)で定義されたものと
同義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又
はアラルキレン基を表わし、ｌは０または１を表
わし、Ｚは２価の有機基を表わし、Ｌはエチレン
性不飽和基又はエチレン性不飽和基を有する基を
表わす。一般式(5)及び(6)で表わされるカツプリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭59−
124339号、同59−181345号、同60−2950号、特願
昭59−179657号、同59−181604号、同59−182506
号、同59−182507号の各明細書等に記載されてお
り、例えば以下の化合物が挙げられる。例示色素供与物質

【化】

【化】上述の一般式(4)、(5)及び(6)において、Cp₁又は
Cp₂で定義されるカプラー残基について更に詳述
すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。

【式】

【式】一般式(13)

【化】一般式(14)

【化】一般式(15)

【化】一般式(16)

【化】式中、R⁷、R⁸、R⁹及びR¹⁰はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アシル基、アルキルオキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバ
モイル基、スルフアモイル基、アシルオキシ基、
アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シ
アノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複素環残基
を表わし、これらはさらに水酸基、カルボキシ
基、スルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ
基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、アシル基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン原子等
で置換されていてもよい。これらの置換基はCp₁及びCp₂の目的に応じて
選択され、前述の如くCp₁においては置換基の一
つはバラスト基であることが好ましく、Cp₂にお
いては形成される色素の拡散性を高めるために分
子量が700以下、より好ましくは500以下になるよ
う置換基が選択されることが好ましい。ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一
般式(17)で表わされる酸化性色素放出化合物があ
る。一般式(17)

【化】式中、W₁はキノン環（この環上に置換基を有
していても良い）を形成するのに必要な原子の集
まりを表わし、R¹¹はアルキル基又は水素原子を
表わし、Ｅは

【式】（式中R¹²はアルキル基又は水素原子を表わし、R¹³は酸素原子
又は

【式】を表わす。）又は−SO₂−を表わし、ｒは０又は１を表わし、Dyeは一般式(2)で定義さ
れたものと同義である。この化合物の具体例は特
開昭59−166954号、同59−154445号等の明細書に
記載されており、例えば以下の化合物がある。例示色素供与物質

【化】

【化】別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式
(18)で表わされる化合物で代表される酸化されると
色素放出能力を失う化合物がある。一般式(18)

【式】式中W₂はベンゼン環（環上に置換基を有して
いても良い）を形成するのに必要な原子の集まり
を表わし、R¹¹、ｒ、Ｅ、Dyeは一般式(17)で定義
されたものと同義である。この化合物の具体例は
特開昭59−124327号、同59−152440号等の明細書
に記載されており、例えば以下の化合物がある。例示色素供与物質

【化】

【化】さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記
一般式(19)で表わされる化合物が挙げられる。一般式(19)

【式】上式において、W₂、R¹¹、Dyeは一般式(18)にお
いて定義されたものと同義である。この化合物の
具体例は特開昭59−154445号等に記載されてお
り、例えば以下の化合物がある。例示色素供与物質

【化】

【化】上述の一般式(2)、(3)、(4)、(17)、(18)及び(19)におい
てDyeで表わされる拡散性色素の残基についてさ
らに詳述する。拡散性色素の残基としては、色素
の拡散性の為に分子量が800以下、より好ましく
は600以下であることが好ましく、アゾ色素、ア
ゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノ
ン色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色
素、カルボニル色素、フタロシアニン色素等の残
基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現像時
或いは転写時に複色可能な一時短波化された形で
もよい。また、これらの色素残基は画像の耐光性
を上げる目的で、例えば特開昭59−48765号、同
59−124337号に記載されているキレート可能な色
素残基も好ましい一形態である。これらの色素供与物質は単独で用いてもよい
し、２つ以上用いてもよい。その使用量は限定的
でなく、色素供与物質の種類、単用かまたは２種
以上の併用使用か、或いは本発明の感光材料の写
真構成層が単層かまたは２種以上の重層か等に応
じて決定すればよいが、例えばその使用量は１m²
当たり0.005ｇ〜50ｇ、好ましくは0.1ｇ〜10ｇ用
いることができる。本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料
の写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、
例えば低沸点溶媒（メタノール、エタノール、酢
酸エチル等）または高沸千溶媒（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホス
フエート等）に溶解した後、超音波分散するか、
あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化ナトリ
ウム10％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例え
ば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラ
チン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリ
ドン等）と共にボールミルを用いて分散させた
後、使用することができる。本発明の熱現像感光材料は像様露光後、通常80
℃〜200℃、好ましくは100℃〜170℃の温度範囲
で、１秒間〜180秒間、好ましくは1.5秒間〜120
秒間加熱するだけで現像される。拡散性色素の受
像層への転写は熱現像時に受像部材を感光材料の
感光面と受像層を密着させる事により熱現像と同
時に行つてもよく、又、熱現像後に受像部材と密
着し加熱したり、又、水を供給した後に密着しさ
らに必要ならば加熱したりする事によつて転写し
てもよい。また、露光前に70℃〜180℃の温度範
囲で予備加熱を施してもよい。又、特開昭60−
143338号、特願昭60−3644号に記載されているよ
うに相互の密着性を高めるため感光材料及び受像
部材を熱現像転写の直前に80℃〜250℃の温度で
それぞれ予備加熱してもよい。本発明による熱現像感光材料には、種々の露光
手段を用いることができる。潜像は可視光を含む
輻射線の画像状露光によつて得られる。一般には
通常のカラープリントに使用される光源、例えば
タングステンランプ、水銀灯、キセノンランプ、
レーザー光線、CRT光線等を光源として用うる
ことができる。加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得
る方法がすべて利用でき、例えば加熱されたブロ
ツクないしプレートに接触させたり、熱ローラー
や熱ドラムに接触させたり、高温の雰囲気中を通
過させたり、あるいは高周波加熱を用いたり、さ
らには、本発明の感光材料の裏面もしくは熱転写
用受像部材の裏面にカーボンブラツク等の導電性
物質を含有する導電性層を設け、通電によつて生
ずるジユール熱を利用することもできる。加熱パ
ターンは特に制限されることはなく、あらかじめ
予熱（プレヒート）した後、再度加熱する方法を
はじめ、高温で短時間、あるいは低温で長時間、
連続的に上昇、下降あるいは繰りかえし、さらに
は不連続加熱も可能ではあるが、簡便なパターン
が好ましい。また露光と加熱が同時に進行する方
式であつてもよい。本発明に有効に用いられる受像部材の受像層と
しては、熱現像により放出乃至形成された熱現像
感光性層中の色素を受容する機能を有すればよ
く、例えば３級アミン又は四級アンモニウム塩を
含むポリマーで、米国特許第3709690号に記載さ
れているものが好ましく用いられる。例えばアン
モニウム塩を含むポリマーとしては、ポリスチレ
ン−コ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−
ビニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比率
が１：４〜４：１、好ましくは１：１のものであ
る。三級アミンを含むポリマーとしては、ポリビ
ニルピリジン等がある。典型的な拡散転写用の受
像層としては、アンモニウム塩、３級アミン等を
含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコール
等と混合して支持体上に塗布することにより得ら
れる。別の有用な色素受容物質としては特開昭57
−207260号等に記載されたガラス転移温度が40℃
以上、250℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成
されるものが挙げられる。これらポリマーは受像層として支持体上に担持
されていてもよく、又これ自身を支持体として用
いてもよい。前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子
量2000〜85000のポリスチレン、炭素原子数４以
下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニ
ルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポ
リアリルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルホルマールおよびポリビニルブチラールな
どのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素化
ポリエチレン、ポリ三塩化フツ化エチレン、ポリ
アクリロニトリル、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアリ
ルアミド、ｐ−シアノフエニル基、ペンタクロロ
フエニル基および２，４−ジクロロフエニル基を
もつポリアクリレート、ポリアクリルクロロアク
リレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチ
ルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレー
ト、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリイソ
ブチルメタクリレート、ポリ−tert−ブチルメタ
クリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリ
エチレンテレフタレートなどのポリエステル類、
ポリスルホン、ビスフエノールＡポリカーボネー
ト等のポリカーボネート類、ポリアンヒドライ
ド、ポリアミド類並びにセルロースアセテート類
があげられる。また、ポリマーハンドブツク
セカンドエデイシヨン（ジエイ・ブランドラツ
プ、イー・エイチ・インマーガツト編）ジヨン
ウイリイアンドサンズ｛Polymer Handbook
2nd ed.（Ｊ、Bradrup、E.H.Immergut編）John
Wiley＆Sons｝出版に記載されているガラス転移
温度40℃以下の合成ポリマーも有用である。これ
ら高分子物質は、単独でも２種以上をブレンドし
て用いてもよく、また２種以上を組み合せて共重
合体として用いてもよい。有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジ
アセテートなどのセルロースアセテート、ヘプタ
メチレンジアミンとテレフタル酸、フルオレンジ
プロピルアミンとアジピン酸、ヘキサメチレンジ
アミンとジフエン酸、ヘキサメチレンジアミンと
イソフタル酸などの組み合せによるポリアミド、
ジエチレングリコールとジフエニルカルボン酸、
ビス−ｐ−カルボキシフエ）キシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ートがあげられる。これらのポリマーは改質され
たものであつてもよい。たとえば、シクロヘキサ
ンジメタノール、イソフタル酸、メトキシポリエ
チレン−グリコール、１，２−ジカルボメトキシ
−４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤として用
いたポリエチレンテレフタレートも有効である。特に好ましい受像層としては、特開昭59−
223425号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び
特開昭60−19138号に記載のポリカーボネートと
可塑剤より成る層が挙げられる。これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層
（受像部材）として用いることもでき、その時に
は支持体は単一の層から形成されていてもよい
し、また多数の層により形成されてもよい。受像部材用支持体としては、透明支持体、不透
明支持体等、何を使用してもよいが、例えばポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のフイルム及びこれらの支持体中
に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、
タルク等の顔料を含有させた支持体、バライタ
紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネ
ートしたRC紙、布類、ガラス類、アルミニウム
等の金属等、又、これら支持体の上に顔料を含ん
だ電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支
持体、及びこれらの支持体の上に顔料を含んだ塗
布層を設けた支持体等が挙げられる。特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂
組成物を塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に
直接あるいは顔料塗布層を有し、顔料塗布層上に
電子線硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させた支
持体はそれ自身で樹脂層が受像層として使用でき
るので受像部材としてそのまま使用できる。本発明を熱現像カラー感光材料に適用する場
合、色素画像のための媒染剤として、前述の各種
のポリマーが受像層として使用できるが、この受
像層は適当な支持体上に受像層を含む別個の受像
要素であつてもよく又受像層が熱現像カラー写真
材料の一部である１層の層であつてもよい。もし
必要ならば該感光材料中に不透明化層（反射層）
を含ませることもでき、そういつた層は受像層中
の色素画像を観察するために使用され得る所望の
程度の放射線例えば可視光線を反射させるために
使用されている。不透明化層（反射層）は必要な
反射を与える種々の試薬、例えば二酸化チタンを
含むことができる。受像部材の受像層は、熱現像感光層から引き剥
がす型に形成することもできる。例えば熱源像カ
ラー感光材料の像様露光の後、熱現像感光層に受
像層を重ねて均一加熱現像することもできる。ま
た熱現像カラー感光材料の像露光、均一加熱現像
した後、受像層を重ねて、現像温度より低温で加
熱し色素供与物質から放出乃至形成された色素像
を転写させることもできる。［実施例］以下、本発明を具体的実施例によりさらに詳細
説明するが、本発明はこれらの態様に限定されな
い。実施例１＜有機銀塩分散液の調製＞５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−
アルコール混合溶媒中で反応させて得られた５−
メチルベンゾトリアゾール銀28.8ｇと、ポリ（Ｎ
−ビニルピロリドン）16.0ｇをアルミナボールミ
ルで分散し、PH5.5にして200mlとした。＜色素供与物質分散液−１の調製＞例示色素供与物質（PM−７）35.5ｇ、および
下記ハイドロキノン化合物5.00ｇを酢酸エチル
200mlに溶解し、アルカノールXC（デユポン社製）
５重量％水溶液124mlフエニルカルバモイル化ゼ
ラチン（ルスロー社、タイプ17819PC）30.5ｇを
含むゼラチン水溶液720mlと混合して超音波ホモ
ジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去したのち
PH5.5にして795mlとした。ハイドロキノン化合物

【式】［沃臭化銀乳剤の調製］ 50℃において、特開昭57−92523号、同57−
92524号公報に示される混合攪拌を用いて、オセ
インゼラチン20ｇ、蒸留水1000ml及びアンモニア
を溶解させたＡ液に沃化カリウム11.6ｇと臭化カ
リウム130ｇを含有している水溶液500mlのＢ液
と、硝酸銀１モルとアンモニアを含有している水
溶液500mlのＣ液とを同時にpAg及びPHを一定に
保ちつつ添加した。さらにＢ液及びＣ液の添加速
度を制御することで、沃化銀含有量７モル％、正
６面体、平均粒径0.25μｍのコア乳剤を調製した。
次に上記の方法と同様にして、沃化銀含有量１モ
ル％のハロゲン化銀のシエルを被覆することで、
正６面体、平均粒径0.3μｍ（シエルの厚さ0.05μ
ｍ）のコア／シエル型ハロゲン化銀乳剤を調製し
た。（単分散性は８％であつた。）上記乳剤を水
洗、脱塩して収量700mlを得た。＜還元剤分散液の調製＞還元剤（Ｒ−11）23.3ｇ、ポリ（Ｎ−ビニルピ
ロリドン）14.6ｇ、下記フツ素系界面活性剤0.50
ｇを水に溶解し、PH5.5にして250mlとした。界面活性剤

【化】（ｍ、ｎ＝２または３）＜熱現像感光材料−１の作製＞有機銀塩分散液12.5ml、ハロゲン化銀乳剤6.00
ml、色素供与物質分散液39.8ml、還元剤分散液
12.5mlを混合し、さらに、硬膜剤溶液｛テトラ
（ビニルスルホニルメチル）メタンとタウリンを
１：１（重量比）で反応させ、フエニルカルバモ
イル化ゼラチン１％水溶液に溶解して、テトラ
（ビニルスルホニルメチル）メタンが３重量％に
なるようにしたもの。｝を2.50ml、熱溶剤として
ポリエチレングリコール300（関東化学）を3.80ｇ
添加したのち、下引が施された厚さ180μｍの写
真用ポリエチレンテレフタレートフイルム上に、
銀量が1.76ｇ／m²となるように塗布した。＜保護層の作製＞分散液Ａジオクチルフタレート24ｇと酢酸エチル６ｇを
65℃で混合溶解し、この溶液を50℃に加熱したト
リイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
１ｇを含む５％ゼラチン水溶液100c.c.中に攪拌し
ながら添加し、次いでコロイドミルを５回通して
分散し、分散液Ａを調製した。分散液Ｂジオクチルフタレート24ｇと酢酸エチル６ｇを
混合溶解し、この溶液を50℃に加熱したトリイソ
プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１ｇを
含む５％のゼラチン60c.c.と５％ポリ−ビニルピロ
リドン（分子量30000）40c.c.の混合液に攪拌しな
がら添加し、次いでコロイドミルを５回通して分
散し、分散液Ｂを調製した。分散液Ｃ分散液Ｂにおけるジオクチルフタレートの代り
に、トリクレジルフオスフエートを同量用いて同
様の方法で分散液Ｃを調製した。分散液Ｄ２，５−ｔ−オクチルハイドロキノン９ｇをジ
オクチルフタレート15ｇ及び酢酸エチル６ｇを65
℃で加熱溶解し、この溶液を50℃に加熱したトリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１
ｇを含有する60c.c.と５％ポリ−Ｎ−ビニルピロリ
ドン（分子量30000）40c.c.の混合液に攪拌しなが
ら添加し、次いでコロイドミルを５回通して分散
し、分散液Ｄを調製した。分散液Ｅ分散液Ｄにおける２，５−tert−オクチルハイ
ドロキノンの代りに化合物(A)、(B)、(C)および(D)の
混合物（混合比化合物(A)：化合物(B)：化合物
(C)：化合物(D)＝２：１：１：１）９ｇ用い分散液
Ｅを調製した。化合物(A)

【式】化合物(B)

【式】化合物(C)

【式】化合物(D)

【式】前記感光材料の上層に乾燥膜厚0.8μｍになるよ
う前記油滴分散液(A)、(B)、(C)、(D)及び(E)を各々塗
布し、感光材料(1)、(2)、(3)、(4)及び(5)とした。＜受像部材−１の作製＞写真用バライタ紙上にポリ塩化ビニル（ｎ＝
1100、和光純薬）のテトラヒドロフラン溶液を塗
布して、ポリ塩化ビニルが12ｇ／m²となるように
した。前記熱現像感光材料(1)、(2)、(3)、(4)及び(5)に対
し、ステツプウエツジを通して1600C.M.Sの露光
を与え、前記受像部材と合わせて、熱現像機（デ
イベロツパーモジユール277、3M社）にて150℃
１分間の熱現像を行なつたのち、感光材料と受像
部材をひきはがすと、受像部材のポリ塩化ビニル
表面にはマゼンタ、色のステツプウエツジのネガ
像が得られた。得られた画像の反射濃度を濃度計（PDA−65、
小西六写真工業(株)製）にて測定（最大濃度
（Dmax）及びカブリ濃度（Dmin））すると共に
剥離製及び保護層の膜付性を観察した。結果を表
−１に示す。比較例１前記の分散液Ａ及び分散液Ｂからジオクチルフ
タレート及び酢酸エチルを除いた液を前記感光要
素の上層に乾燥膜厚が0.8μｍになるよう各々塗布
し、感光材料(6)、(7)とし実施例１と同じ露光、熱
現像をおこなつた。結果を表−１に示す。

【表】

【表】実施例２＜色素供与物質分散液−２の調製＞例示色素与物質 30.0ｇをリン酸トリクレジル
30.0ｇおよび酢酸エチル90.0mlに溶解し、実施例
１と同じ、界面活性剤を含んだゼラチン水溶液
460mlと混合し、超音波ホモジナイザーで分散し
たのち酢酸エチルを留去し、水を加えて500mlと
した。＜熱現像感光材料−２の作製＞前記ハロゲン化銀乳剤40.0ml、前記有機銀塩分
散液25.0ml、色素供与物質分散液−２の50.0mlを
混合し、さらに熱溶剤としてポリエチレングリコ
ール300（関東化学）4.20ｇ、１−フエニル−４，
4′−ジメチル−３−ピラゾリドンの10重量％メタ
ノール液1.5ml、実施例１と同じ硬膜剤3.00mlお
よびグアニジントリクロロ酢酸の10重量％水−ア
ルコール溶液20.0mlを加えて、下引が施された厚
さ180μｍの写真用ポリエチレンテレフタレート
フイルム上に、銀量が2.50ｇ／m²となるように塗
布した。＜保護層の作製＞前記感光材料−２の上層に乾燥膜厚0.8μｍにな
るよう前記実施例１に記載の油滴分散液(A)、(B)、
(C)、(D)及び(E)を各々塗布し、感光材料(8)、(9)、
(10)、(11)、(12)とした。＜受像部材−２の作製＞厚さ100μｍの透明ポリエチレンテレフタレー
トフイルム上に下記の層を順次塗布した。 (1) ポリアクリル酸からなる層（7.00ｇ／m²） (2) 酢酸セルロースからなる層（4.00ｇ／m²） (3) スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ−（３−マレイミドプロピル）アンモニウ
ムクロライドの１：１の共重合体およびゼラチ
ンからなる層（共重合体3.00ｇ／m²、ゼラチン
3.00ｇ／m²） (4) 尿素及びポリビニルアルコール（ケン化度98
％）からなる層（尿素4.0ｇ／m²、ポリビニル
アルコール3.0ｇ／m²）前記熱現像感光材料(8)、(9)、(10)、(11)、(12)に対
し、ステツプウエツジを通して1600C.M.Sの露光
を与え、前記受像部材２と合わせて熱現像機にて
150℃で１分間熱現像した後、受像部材−２をす
みやかにひきはがした。受像部材表面に得られた
黄色透明画像の透過濃度を濃度計（PDA−65、
小西六写真工業(株)製）にて測定すると共に剥離性
及び保護層の膜付性を観察した。結果を表−２に示す。比較例２実施例１に記載の分散液Ａ及び分散液Ｂからジ
オクチルフタレート及び酢酸エチルを除いた液を
前記感光材料の上層に乾燥膜厚が0.8μｍになるよ
う各々塗布し、感光材料(13)、(14)を作製し、実施例
２と同じ露光、熱現像をおこなつた。結果を表−
２に示す。

【表】

【表】実施例１及び２で明らかなように本発明の保護
層に油滴を含有する感光材料においては感光層と
受像材料の剥離性及び保護層の膜付性が良好であ
り、濃度ムラや汚れのない転写画像が得られる
が、保護層に油滴を含有しない感光材料（比較
例）では感光層と受像材料の剥離性や、保護層の
膜付性が悪い為に濃度ムラや画像の汚染が目立つ
という欠点を有している。実施例３以下の構成の感光材料及び受像材料を作製し、
感光材料の支持体側より1600C.M.Sの赤色光、緑
色光、青色光及び白色光で露光し、受像材料と密
着して、150℃、１分間熱現像を行ない、表−３
に示す結果を得た。保護層ゼラチン（0.36ｇ）、ジオクチルフタレ
ート（2.0ｇ）、SiO₂（0.36ｇ）、サフロン（0.1
ｇ）赤感層メチルベンズトリアゾール銀（1.6ｇ）、
還元材（Ｒ−11）0.57ｇ、例示色素供与物質
PM−５（0.8ｇ）、赤感性ハロゲン化銀（※１）
を含有、銀換算0.58ｇ）、前記ハイドロキノン
化合物（60mg）、ゼラチン（0.75ｇ）、フタル化
ゼラチン（0.75ｇ）、ポリビニルピロリドン
（0.5ｇ）、３−メチルペンタン−１，３，５−
トリオール（0.38ｇ）、ポリエチレングリコー
ル（1.1ｇ）、AlK−XC（※３）（80mg）、硬膜剤
（60mg）中間層ゼラチン（0.5ｇ）、CD′スカベンジヤー
（※４）（0.4ｇ）、メチルベンズトリアゾール銀
（1.2ｇ）、硬膜剤（20mg）緑感層例示色素供与物質PM−４（1.3ｇ）、緑感
性ハロゲン化銀（※２）を含有、銀換算0.76
ｇ）、メチルベンズトリアゾール銀（2.1ｇ）、
還元剤（Ｒ−11）0.76ｇ、前記ハイドロキノン
化合物（90mg）、ゼラチン（1.0ｇ）、フタル化
ゼラチン（1.0ｇ）、ポリビニルピロリドン
（0.66ｇ）、３−メチルペンタン−１，３，５−
トリオール（0.5ｇ）、ポリエチレングリコール
（1.5ｇ）、AlK−XC（※３）（0.11ｇ）、硬膜剤
（80mg）中間層Ｙ−フイルター色素（※５）（0.42ｇ）、
CD′スカベンジヤー（※４）（0.4ｇ）、メチルベ
ンズトリアゾール銀（1.2ｇ）、ゼラチン（0.5
ｇ）、硬膜剤（20mg）、青感層例示色素供与物質PM−１（1.4ｇ）、青感
性ハロゲン化銀（銀換算0.97ｇ）、メチルベン
ズトリアゾール銀（2.7ｇ）、還元剤（Ｒ−11）
0.97ｇ、前記ハイドロキノン化合物（90mg）、
ゼラチン（1.26ｇ）、フタル化ゼラチン（1.26
ｇ）、ポリビニルピロリドン（0.84ｇ）、３−メ
チルペンタン−１，３，５−トリオール（0.63
ｇ）、ポリエチレングリコール（1.9ｇ）、AlK
−XC（※３）、（0.14ｇ）、硬膜剤（0.1ｇ）ゼラチン層ゼラチン（2.5ｇ）支持体ラテツクス下引きを施した180μｍのポ
リエチレンテレフタレートフイルム（付量は支持体１m²当り）受像部材受像層ポリカーボネート10ｇ、下記化合物(1)
0.5ｇ、下記化合物(2)0.5ｇ支持体バライタ紙（付量は支持体１m²当り）化合物(1)

【化】化合物(2)

【化】（※１）増感色素

【化】（※２）増感色素

【化】（※３）AlK−XC

【化】（※４）

【化】ｘ／ｙ＝１／１（重量比）（※５）

【化】ｘ／ｙ＝１／１（重量比）

【表】以上実施例３で示した多層構成の熱現像感光材
料においても剥離性、膜付性共に良好であり、濃
度ムラや汚れのない転写画像が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

１支持体上に、少なくとも１層の熱現像感光性
層および少なくとも１層の非感光性層からなる写
真構成層を有する熱現像カラー感光材料におい
て、支持体から最も遠い熱現像感光性層の支持体
とは反対面側に少なくとも１層の非感光性保護層
を有しており、該非感光性保護層の少なくとも１
層に融点が50℃以下であつて、グルタール酸、ア
ジピン酸、フタル酸、セバチン酸、コハク酸、マ
レイン酸、フマール酸、マゼライン酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、及びリン酸の各の酸のエス
テル類、グリセリンのエステル、パラフイン、及
びフツ素化パラフインから選ばれる有機化合物か
ら形成される平均粒径が0.1〜10μｍの油滴を含有
することを特徴とする熱現像カラー感光材料。