JPH0146053B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕 本発明は熱現像感光材料に関し、詳しくは現像
性が高く、熱転写性にすぐれた拡散転写型熱現像
（カラー）感光材料に関する。 〔従来技術〕 従来、熱現像感光材料のバインダーとしては、
多くのものが提案されており、この中で最も使わ
れているのは疎水性のポリビニルブチラールであ
る。また水溶性のバインダーを用いる技術も知ら
れており、例えばゼラチンを用いた熱現像感光材
料の例としては、特開昭49−52626号、同53−
116144号、米国特許第4168980号、特公昭44−
26582号、同45−12700号、同45−18416号に記載
があり、又バインダーとしてポリビニルアルコー
ルを用いた例としては、特開昭50−151138号及び
リサーチ・デイスクロージヤー（Research
Disclosure，以下、RDと記す）No.17707にその記
載がある。又特開昭58−28737号には水溶性のポ
リビニルブチラールを用いたものも開示されてい
る。 これらの水溶性バインダーを用いる理由はコン
ベンシヨナルハロゲン化銀乳剤を用いるためであ
り、それにより高感度化するのが主な狙いの１つ
である。さらに、製造工程、塗布時にバインダー
がセツト性を有するという点においてゼラチンを
用いるメリツトは中でも非常に大きい。しかしな
がら、ゼラチン単独では熱可塑性がないために熱
現像感光材料のバインダーとして用いた場合の現
像性はかなり低い。そこでゼラチンと他の物質、
例えばジメチルウレア、アセトアミド等の極性有
機化合物をゼラチンと混合して用いる等の技術が
米国特許第3438776号、同3667959号や特開昭52−
137321号、同53−116144号に開示され、本出願人
による特願昭57−82064にも示されている。又、
ゼラチンと他の水溶性ポリマーを併用する技術は
上記の他にも知られている。 一方、熱現像カラー感光材料も数多く知られて
いる。例えば米国特許第3531286号、同3761270
号、同3764328号、RDNo.15108、同No.15127、同
No.12044および同No.16479等には熱現像感光材料中
に写真用カプラーと発色現像主薬を含有させたも
のについて、米国特許第3180731号、RDNo.13443
および同No.14347等には、ロイコ色素を用いたも
のについて、米国特許第4235957号、RDNo.
14433、同No.14448、同No.15227、同No.15776、同No.
18137および同No.19419等には、銀色素漂白法を応
用したものについて、米国特許第4124398号、同
4124387号および同4123273号には熱現像感光材料
の熱漂白方法について述べられている。 また、熱現像により放出乃至形成された拡散性
色素を転写してカラー画像を得る熱現像カラー感
光材料が、特開昭57−179840号および同57−
186744号、特開昭57−198458号、同57−207250
号、同58−40551号に記載されている。 又、特願昭58−129516号明細書（特開昭60−
23474号参照）には熱転写性色素を形成する熱転
写性色素形成型化合物を含有する熱現像カラー感
光材料が開示されている。 これらの方法には高感度化、あるいは乳剤の製
造安定性の確保等の理由から、ハロゲン化銀乳剤
としてハロゲン化銀ゼラチン乳剤を用いるのが有
利である。しかしながら、前述の様にゼラチン単
独の場合現像性が低く、又ジメチルウレアやアセ
トアミド等の極性有機化合物を混合した系では現
像性がかなり上がるが、まだ充分な現像、カツプ
リング（色素の形成又は色素の放出）及び放出乃
至形成された色素の熱転写を得るに至つていな
い。一方、水溶性バインダーの中でも熱可塑性の
ポリマー、例えばポリビニルアルコールや水溶性
のポリビニルブチラール等の単独の系（この場合
ハロゲン化銀も同じポリマー中で調製する。）を
用いると、現像、カツプリング性、放出乃至形成
された色素の受像層への熱転写性が非常に改良さ
れることが知られている。 そこで両方の特徴をそのまま生かすためにゼラ
チンと、ポリビニルアルコールや水溶性ポリビニ
ルブチラール等の水溶性ポリマーを混合する試み
が行われている。すなわちハロゲン化銀ゼラチン
乳剤をそのままポリビニルアルコール等と混合
し、現像カツプリング性を維持しつつ高感度化を
達成したり、ゼラチンのセツト性を利用し、塗布
性を改良し同時重層のできる系にすることが望ま
れている。 しかしながら、これらの水溶性ポリマーとゼラ
チンを単に混合しただけでは現像性、カツプリン
グ性が余り改良されない。ポリビニルアルコール
や水溶性ポリビニルブチラールは一般にゼラチン
との相溶性が悪く、混合時、又は乾燥時に所謂
“海島組織”を作つて分離、凝集する傾向にある。
そのために単なる混合によつては現像性、カツプ
リング性が余り改良されず、転写した色素像の画
質も“海島組織”を反映してあまり良くない。 〔発明の目的〕 しかがつて本発明の第１の目的は、親水性バイ
ンダーを用いた現像性のよい熱現像感光材料を提
供することにある。 本発明の第２の目的は、ゼラチン及び／又はゼ
ラチン誘導体と、もう１種以上の親水性高分子物
質を用いた熱現像性のよい熱現像感光材料を提供
することにある。 本発明の第３の目的は、カラー転写画像を得る
場合、色素供与物質の発色又は色素放出反応の効
率が高く、しかも放出乃至形成された色素の転写
濃度の高い拡散転写型熱現像カラー感光材料を提
供することにある。 〔発明の要旨〕 上記目的を達成し得る本発明に係る熱現像感光
材料は、支持体上に、ａ）感光性ハロゲン化銀、
ｂ）有機銀塩、ｃ）還元剤及びｄ）バインダーを
含有する少なくとも１つの熱現像感光層を有する
熱現像感光材料において、該バインダーとしてゼ
ラチン及び／又はゼラチン誘導体と粘度平均重合
度700以下のポリビニルアルコールとを、バイン
ダー全体に対して前者を10〜90％、後者を５〜90
％含有することを特徴とする。 〔発明の構成〕 ポリビニルアルコールの基本的な性質として
は、主に重合度と鹸化度がある。ケン化度につい
ては98％以上の完全けん化ポリビニルアルコール
と呼ばれるグループ、87〜89％の部分けん化ポリ
ビニルアルコールと呼ばれるグループ、さらにけ
ん化度の低い80％程度の部分けん化ポリビニルア
ルコールも知られている。重合度についても500
以下の低重合度グループから500〜1500位の中重
合度グループ及び1500以上2500位迄の高重合度グ
ループ等がある。水に対する溶解度やその他の特
性、特に膜物性等に対するこれらの影響はかなり
大きいことが知られている。 本発明者等はゼラチンとの混合系で熱現像性カ
プラー等の発色性について、これらのポリビニル
アルコールを種々検討した結果、低重合度ポリビ
ニルアルコールすなわち粘度平均重合度で700以
下、さらに好ましくは500以下のポリビニルアル
コールが、特に現像性、発色性とも良好であるこ
とを見い出した。 何故低重合度ポリビニルアルコールの時にこの
ような効果が達成されるのかは不明であるが、恐
らく高重合度ポリビニルアルコールの時に見られ
るようなゼラチンとポリビニルアルコールとの相
分離（海島組織を形成する）が改善されるためと
考えられる。ゼラチンとポリビニルアルコールの
相分離によりハロゲン化銀ゼラチン乳剤が凝集し
てしまい、これが現像性を著しく阻害するものと
考えられるが、本発明によればこの点を解消でき
る。 低重合度ポリビニルアルコールを得るためには
例えば長野浩一、山根三郎、豊島賢太郎共著“ポ
バール”（改訂新版、高分子刊行会）に記載のよ
うに低重合度のポリ酢酸ビニルを得る必要があ
り、低重合度ポリ酢酸ビニルを得るには例えば溶
剤の濃度を調節したり、温度を調節したりする通
常の方法が行われる。 ここで用いられる低重合度のポリビニルアルコ
ールのけん化度は、水溶性を有する範囲内であれ
ばよく、通常は75％以上が好ましい。又、ポリビ
ニルアルコールはその主鎖中に１％程度の１，２
−グリコール結合を含んでおり、これらは過沃素
酸又はその塩類、過酸化水素、次亜塩素酸等の酸
化剤処理をすることにより主鎖中の１，２グリコ
ール結合が切断されることが知られており、この
処理によつて中・高重合度ポリビニルアルコール
から低重合度ポリビニルアルコールを得ることも
できる。 本発明においては、ポリビニルアルコールに代
えて又はこれと共に、変性ポリビニルアルコー
ル、特に強酸変性ポリビニルアルコール、弱酸変
性ポリビニルアルコール、部分的アセタール化ポ
リビニルアルコール等を用いてもよい。 本発明の重合度は粘度平均重合度であり、
JISK6726“ポリビニルアルコール試験方法”に定
められた方法によつて平均重合度を測定できる。
本発明においての重合度の簡便なめやすとして４
％溶液の20℃での粘度を用いることもできる。そ
れによれば平均重合度で700以下のポリビニルア
ルコールは10cps以下の粘度を有し、特に7cps以
下の粘度のもの（平均重合度で500以下）が好ま
しい。 本発明のポリビニルアルコールは市販品からの
入手も可能であり、以下のような代表的市販品が
あげられる。 〈市販品名〉 PVA105，PVA203，PVA204，PVA205，
PVA405（以上クラレ社製） ゴーセノールNL−05、ゴーセノールGL−03、
ゴーセノールAL−02、ゴーセラン（以上日本合
成化学工業社製） デンカポバールＫ−02、デンカポバールＢ−03
（以上電気化学工業社製） また変性ポリビニルアルコールのうち強酸性ポ
リビニルアルコールの例としては、アリールスル
ホン酸又はビニルスルホン酸共重合変性（10％以
下）のポリビニルアルコールがあげられ、弱酸変
性ポリビニルアルコールの例としては、カルボキ
シル基変性ポリビニルアルコール、アクリル酸メ
タクリル酸共重合変性（10％以下）ポリビニルア
ルコールがあげられ、部分的アセタール化ポリビ
ニルアルコールとしてはポリビニルホルマール、
ポリビニルブチラール等（但しアセタール化度15
％以下、好ましくは12％以下）があげられる。 〈上記変性ポリビニルアルコールの市販品〉 強酸変性ポリビニルアルコールの例 ゴーセラン（日本合成化学社製） 弱酸変性ポリビニルアルコールの例 KL−506（クラレ社製） 本発明に用いられるゼラチンとしては石炭処理
ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンを用いてもよ
く、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵素分解物も
用いることができる。ゼラチン誘導体としては、
ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水物、イソシ
アナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、
ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物
類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物
類等種々の化合物を反応させて得られるものが用
いられる。その具体例は米国特許第2614928号、
同3132945号、同3186846号、同3312553号、英国
特許第861414号、同1033189号、同1005784号、特
公昭42−26845号などに記載されている。 ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチ
ンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエス
テル、アミドなどの誘導体、アクリロニトル、ス
チレンなどの如き、ビニル系モノマーの単一（ホ
モ）または共重合体をグラフトさせたものを用い
ることができる。ことに、ゼラチンとある程度相
溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、メタア
クリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重
合体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの
例は米国特許第2763625号、同2831767号、同
2956884号などに記載がある。 本発明に用いられるバインダーはバインダー全
体に対して、少なくともゼラチン及び／又はゼラ
チン誘導体が10〜90％、好ましくは20〜60％、本
発明のポリビニルアルコールが５〜90％、好まし
くは10〜80％である。 バインダー中のゼラチンに対するゼラチン誘導
体の含有量は10〜100％、好ましくは０〜50％で
ある。 本発明に用いられるバインダーは、他の高分子
物質を含有してもよく、特に本発明のゼラチン及
び粘度平均重合度500以下のポリビニルアルコー
ルと他の１又は２以上の高分子物質との混合物が
好ましい。本発明に用いられる他の高分子物質と
しては、ポリビニルピロリドリン、ポリアクリル
アミド、ポリメタクリルアミド、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリビニルブチラール、
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ルエステルや、セルロース誘導体等のタンパク質
や、デンプン、アラビアゴム等の多種類のような
天然物質が挙げられる。バインダー全体に対して
これらは０〜85％、好ましくは０〜70％含有され
てよい。 なお、本発明のポリビニルアルコールや上記高
分子物質は架橋ポリマーであつてもよいが、この
場合、支持体上に塗布した後に架橋させること
（自然放置による架橋反応の進行の場合を含む）
が好ましい。 本発明のバインダーの使用量は、一般的には支
持体１m²当り0.005g〜100gであり、好ましくは
0.01g〜40gである。 本発明に用いられる還元剤としては、白黒感光
材料のとき、カラー感光材料の時によつて異な
り、またカラーの方式によつても異なるが、
“The Theory of the、Photographic Process”，
the 3rd edition C.E.K.mees，T.H.Jamesに定
義され、あげられているような還元剤をそれぞれ
目的に応じて使用することが可能である。 例えば白黒感光材料の時には、以下にあげられ
るような還元剤が有利に用いられる。フエノール
類（例えば、ｐ−フエニルフエノール、ｐ−メト
キシフエノール、２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ
−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノー
ル等）、スルホンアミドフエノール類（例えば４
−ベンゼンスルホンアミドフエノール、２−ベン
ゼンスルホンアミドフエノール、２，６−ジクロ
ロ−４−ベンゼンスルホンアミドフエノール、
２，６−ジブロモ−４−（ｐ−トルエンスルホン
アミド）フエノール等）、又はポリヒドロキシベ
ンゼン類（例えば、ハイドロキノン、tert−ブチ
ルハイドロキノン、２，６−ジメチルハイドロキ
ノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハイド
ロキノン、カテコール、３−カルボキシカテコー
ル等）、ナフトール類（例えば、α−ナフトール、
β−ナフトール、４−アミノナフトール、４−メ
トキシナフトール等）、ヒドロキシビナフチル類
及びメチレンビスナフトール類（例えば、１，
1′−ジヒドロキシ−２，2′−ビナフチル、６，
6′−ジブロモ−２，2′−ジヒドロキシ−１，１−
ビナフチル、６，6′−ジニトロ−２，２−ジヒド
ロキシ−１，１−ビナフチル、４，4′−ジメトキ
シ−１，1′−ジヒドロキシ−２，2′−ビナフチ
ル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタ
ン等）、メチレンビスフエノール類（例えば、１，
１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフ
エニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン、１，
１−ビス（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−
５−メチルフエニル）メタン、１，１−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフエニ
ル）メタン、２，６−メチレンビス（２−ヒドロ
キシ−３−tert−ブチル−５−メチルフエニル）
−４−メチルフエノール、α−フエニル−α，α
−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブ
チルフエニル）メタン、α−フエニル−α，α−
ビス（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−
メチルフエニル）メタン、１，１−ビス（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフエニル）−２−メ
チルプロパン、１，１，５，５−テトラキス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフエニル）−２，
４−エチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフエニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル−５
−tert−ブチルフエニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチル
フエニル）プロパン等）、アスコルビン酸類、３
−ピラゾリドン類、ピラゾリン類、ピラゾロン
類、ヒドラゾン類およびパラフエニレンジアミン
類があげられる。 本発明の熱現像感光材料がカラー感光材料であ
る場合、色素供与物質（Color providing
material）によつて使用される還元剤は異なつて
くるが、色素供与物質から画像色素が酸化、還元
のみで放出される場合、例えば米国特許第
3985565号、同4722617号、RDNo.12533に記載さ
れているようなロイコ色素の時、又RDNo.15126、
同No.17706や、本出願人による特願昭57−164903
号（特開昭59−55430号）に記載されているよう
に色素自体が還元剤又は還元剤プレカーサーであ
る等の場合にはこれらの色素供与物質が単独で還
元剤として用いられるか、または他の還元剤例え
ば前述のような還元剤と併用される。又英国特許
第1590956号、同1590957号に記載されているよう
な色素銀塩を用いたプロセスでは、前述のような
還元剤がそのまま用いられる。又色素供与物質が
いわゆるダイレリーサーである。特開昭57−
179840号、同57−186745号、同58−79247号等の
場合にはやはり色素供与物質が単独で還元剤とし
て用いられるか、または前述のような還元剤がク
ロス酸化性還元剤としてこれと併用される。 次に、本発明が熱現像性カラー感光材料に適用
される場合であつて色素供与物質が還元剤との酸
化カツプリングによつて色素を放出乃至形成した
りする場合、例えば特開昭57−186744号、同57−
207250号、同58−40551号、同58−79247号、特願
昭58−129516号（特開昭60−23474号）、米国特許
第3531286号、同3764328号、特開昭56−27132号
に記載されたような色素供与物質であり、フエノ
ール系、ナフトール系化合物及びピラゾロン、ピ
ラゾロトリアゾール、インダゾール、ピラゾロベ
ンツイミダゾール、ピラゾリン、又、アシルアセ
トアミド等の誘導体であり、活性メチレン又は活
性メチンを有する化合物である場合には、還元剤
として以下にあげるような還元剤が用いられる。
例えば米国特許第3531286号、同3761270号、同
3764328号各明細書、RDNo.12146、同No.15108、
同No.15127及び特開昭56−27132号、同56−146133
号各公報等に記載のｐ−フエニレンジアミン系及
びｐ−アミノフエノール系現像主薬、フオスフオ
ロアミドフエノール系及びスルホンアミドフエノ
ール系現像主薬、又ヒドラゾン型発色現像主薬
が、有利に用いることができる。この場合の還元
剤のこれらの色素供与物質との酸化カツプリング
による拡散性色素が放出または形成される。また
米国特許第3342599号、同3719492号、特開昭53−
135628号、同54−79035号等に記載されている発
色現像主薬プレカーサー等も有利に用いることが
きる。 これらの現像主薬の代表例としては、例えばＰ
−フエニレンジアミン類例えばＮ，Ｎ−ジエチル
−ｐ−フエニレンジアミン、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等；４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチ
ルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
スルホプロピル−アニリン等；ｐ−ジアルキルア
ミノフエニルスルフアミン酸ソーダ類例えばｐ−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フエニルスルフアミ
ン酸ソーダ、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２
−メチル−フエニルスルフアミン酸ソーダ、４−
（Ｎ，Ｎ−ジ−プロピルアミノ）−２−メチルフエ
ニルスルフアミン酸ソーダ、４−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）−２−クロルフエニルスルフアミン
酸ソーダ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−
メトキシフエニルスルフアミン酸ソーダ、４−モ
ルホリノ−フエニルスルフアミン酸ソーダ等；ス
ルホンアミドアニリン類例えば４−メタンスルホ
ンアミド−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ベン
ゼンスルホンアミド−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−トルエンスルホンアミド−３−メチル−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−メタンスルホン
アミド−３−クロル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−メタンスルホンアミド−３−メトキシ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−メタンスルホン
アミド−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−カルボキ
シエチルアニリン、４−メタンスルホンアミド−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−スルホプロピルア
ニリン、４−（ｍ−スルホアミノフエニル）スル
ホンアミド−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン等があげられる。 これら還元剤は、単独或いは２種以上組合せて
用いることもできる。還元剤の使用量は、使用さ
れる感光材料の用途、種類、有機銀塩の種類、感
光性ハロゲン化銀の種類およびその他の添加剤の
種類などに依存するが、通常は有機酸銀塩１モル
に対して0.05〜10モルの範囲であり、好ましくは
0.1〜３モルである。 本発明の熱現像感光材料がカラー感光材料の
時、様々の色素供与物質を用いることが可能であ
るが、前述の色素供与物質の中でも米国特許第
3531286号、特開昭57−186744号、同57−207250
号、同58−40551号、同58−79247号や、本出願人
による特願昭57−229671号、同58−33364号に記
載された酸化カツプリングにより画像を放出乃至
形成する色素供与物質が好ましい。 本発明において特に好ましい色素供与物質は、
スルホ基あるいはその塩、カルボキシ基あるいは
その塩、スルフアモイル基あるいはその塩等の水
溶性基を分子内に有し熱現像によつて拡散性色素
を放出乃至形成する化合物であり、該拡散性色素
としてはスルホ基、カルボキシ基、スルフアモイ
ル基等の極性基を有しない疎水性色素が好まし
い。したがつて本発明に用いられる色素供与物質
としてはこれらの疎水性色素が熱現像によつて放
出される下記一般式(1)で表わされる化合物を用い
るのが有利である。 一般式(1) Ａ−Ｂ−Ｃ 式中Ａはカプラー残基を表わし、Ｂは単なる結
合基又は２価の結合基を表わす。Ｃは疎水性色素
又は色素プレカーサー残基を表わす。ここにおい
てＡのカプラー残基にはスルホ基もしくはこの
塩、カルボキシ基もしくはこの塩、スルフアモイ
ル基等の親水性基を有する。 本発明において特に好ましい色素供与物質は前
記一般式(1)のＡが活性メチレン、活性メチン、フ
エノール、ナフトール残基であり、好ましい基質
は次の一般式(2)〜(8)で表わされる。

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 式中、R1，R2，R3、R4，R5，R6，R7及び
R8はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（好まし
くは塩素原子、臭素原子、沃素原子）、スルホ基、
カルボキシ基又はスルフアモイル基、アルキル基
（好ましくは炭素原子数１〜24のアルキル基であ
り、例えばメチル、エチル、ブチル、ｔ−オクチ
ル、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、シク
ロヘキシル基等の基を挙げることができるが、さ
らに又アリール基で置換されたアルキル基として
ベンジル基、フエネチル基等であつてもよい。）
置換もしくは非置換のアリール基（例えばフエニ
ル基、ナフチル基、トリル基、メシチル基）、ア
シル基（例えばアセチル基、テトラデカノイル
基、ピバロイル基、置換もしくは非置換のベンゾ
イル基）、アルキルオキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニ
ル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフ
エノキシカルボニル基、ｐ−トリルオキシカルボ
ニル基、α−ナフトキシカルボニル基）、アルキ
ルスルホニル基（例えばメチルスルホニル基）、
アリールスルホニル基（例えばフエニルスルホニ
ル基）、カルバモイル基（例えば置換もしくは非
置換のアルキルカルバモイル基、メチルカルバモ
イル基、ブチルカルバモイル基、テトラデシルカ
ルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、置換されてもよいフエノキシアルキル
カルバモイル、具体的には２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシブチル−カルバモイル基、置換もし
くは非置換のフエニルカルバモイル基、具体的に
は２−ドデシルオキシフエニルカルバモイル基
等）、置換もしくは非置換のアシルアミノ基（例
えばｎ−ブチルアミド基、ラウリルアミド基、置
換されてもよいβ−フエノキシエチルアミド基、
フエノキシアセトアミド基、置換もしくは非置換
のベンズアミド基、メタンスルホンアミドエチル
アミド基、β−メトキシエチルアミド基）、アル
コキシ基、（好ましくは炭素原子数１〜18のアル
コキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、オク
タデシルオキシ基）スルフアモイル基（例えばメ
チルスルフアモイル基、ｎ−ドデシスルフアモイ
ル基、置換もしくは非置換のフエニルスルフアモ
イル基、具体的にはドデシルフエニルスルフアモ
イル基）スルホニルアミノ基（例えばメチルスル
ホニルアミノ基、トリルスルホニルアミノ基）ま
たはヒドロキシル基等を表わす。 R1とR2及びR7とR8は互に結合して飽和又は
不飽和の５〜６員環を形成してもよい。 R9，R10，R11は水素原子、ハロゲン原子（好
ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アル
キル基（好ましくは炭素原子数１〜２のアルキル
基、例えばメチル、エチル基）、アルコキシ基
（好ましくは炭素原子数１〜２のアルコキシ基、
例えばメトキシ、エトキシ基）、置換、非置換の
アルキルアミド基（例えばラウリルアミド基等）
又さらに置換されてもよいフエノキシアルキルア
ミド基（例えばアルキル置換フエノキシアセトア
ミド基等）、置換、非置換のアリールアミド基等
を表わす。 R12はアルキル基（好ましくは炭素原子数１〜
24のアルキル基、例えばメチル、ブチル基、ヘプ
タデシル基等）、アルコキシ基（好ましくは炭素
原子数１〜18のアルコキシ基、例えばメトキシ、
エトキシ基、オクタデシルオキシ基を表わす）。
アリールアミノ基（例えばアニリノ基や、さらに
ハロゲンアルキルアミドあるいはイミド等の置換
基で置換されたアニリノ基）、又置換、非置換の
アルキルアミド（例えばラウリルアミド、さらに
置換されていてもよいフエノキシアセトアミド、
フエノキシブタンアミド等）、置換、非置換のア
リールアミド（例えばベンツアミド、ハロゲンや
さらにアルキル、アルコキシアミド基等で置換さ
れたベンツアミド基）を表わす。 又、R13はアルキル基（好ましくは炭素原子数
１〜８のアルキル基）、置換、非置換のアリール
基（例えばフエニル基、トリル基、メトキシフエ
ニル基等を表わす。 又、R14はアリールアミノ基（例えばアニリノ
基やさらにはハロゲン、アルキル、アルコキシ、
アルキルアミド、アリールアミド、イミド基等で
置換されたアニリノ基を表わす。 これらの一般式(2)〜(8)の表わす化合物は熱拡散
性を低下させるために分子内に少なくとも１つの
スルホ基、カルボキシル基、スルフアモイル基を
有しているのが好ましく、これらの水溶性基は
R1〜R14に置換基として含まれていてもよい。
分子内にさらに少なくとも１つの炭素原子数８以
上好ましくは12以上のアルキル基、そしてあるい
は炭素原子数４以上アルキル基を有するアリール
基を有するものがさらに好ましい。 前記一般式(1)においてＢは単なる結合手である
場合、すなわちカプラー残基と熱転写性色素残基
又は熱転写性色素プレカーサー残基が直接結合し
ている場合と２価の結合基である場合がある。２
価の結合基の例としては例えば−Ｏ−，−Ｓ−，−
NHCO−

【式】

【式】

【式】−NHSO₂−，−Ｎ＝Ｎ−，−OSO₂ −等が挙げられる。これらの結合基のうち放出さ
れた色素に親水性の高い基が残されない基が望ま
しく、−Ｏ−，−Ｓ−，

【式】

【式】−Ｎ＝Ｎ−等の基が特に好まし い。 前記一般式(1)においてＣで示される疎水性色素
残基としてはアゾ系色素残基、アントラキノン系
色素残基、アゾメチン系色素残基、インドアニリ
ン系色素残基、ニトロジフエニルアミン系色素残
基等が好ましく、色調、堅牢性等から望ましいも
のを選んで使用できる。 本発明において、もう１つの有用なタイプの色
素供与物質は下記一般式(9)で表わされる化合物で
ある。 一般式(9) A′−B′ 式中、A′は疎水性カプラー残基であり、ここ
にはスルホ基、カルボキシル基、スルフアモイル
基のような水溶性基を含まない。B′はカツプリ
ング反応によりカプラーから脱離可能な基であ
り、スルホ基、カルボキシル基、スルフアモイル
基乃至これらの基を有する基を表わす。ここにお
いて特に好ましい化合物としては、本出願人によ
る特願昭57−229647号に記載の発色現像主薬の酸
化体として反応して昇華性又は揮発性の色素を形
成し得るカプラーがあげられる。これらのカプラ
ーは熱現像によつて形成される発色現像主薬の酸
化体とカツプリング反応によつて疎水性で熱転写
性の色素を生成するものであつて、疎水性カプラ
ー残基A′は例えば下記一般式(10)〜（15）で表わ
される化合物が好ましい。

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 式中、R1，R2，R3及びR4はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素原
子、沃素原子）、アルキル基（好ましくは炭素原
子数１〜24のアルキル基であり、例えばメチル、
エチル、ブチル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル、
ｎ−ペンタデシル、シクロヘキシル等の基を挙げ
ることができるが、さらにアリール基例えばフエ
ニル基で置換されたアルキル基としてベンジル
基、フエネチル基であつてもよい）、置換もしく
は非置換のアリール基（例えばフエニル基、ナフ
チル基、トリル基、メチル基）、アシル基（例え
ばアセチル基、テトラデカノイル基、ピバロイ
ル、置換もしくは非置換のベンゾイル基）、アル
キルオキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、ベンジルオキシカルボニル基）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えばフエノキシカルボ
ニル基、ｐ−トリルオキシカルボニル基、α−ナ
フトキシカルボニル基）、アルキルスルホニル基
（例えばメチルスルホニル基）、アリールスルホニ
ル基（例えばフエニルスルホニル基）、カルバモ
イル基（例えば置換もしくは非置換のアルキルカ
ルバモイル基、メチルカルバモイル基、ブチルカ
ルバモイル基、テトラデシルカルバモイル、Ｎ−
メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、置換され
てもよいフエノキシアルキルカルバモイル基、具
体的には２，４−ジ−ｔ−アミノフエノキシブチ
ルカルバモイル基、置換もしくは非置換のフエニ
ルカルバモイル基、具体的には２−ドデシルオキ
シフエニルカルバモイル基等）、置換もしくは非
置換のアシルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミ
ド、ラウリルアミド、置換されてもよいβ−フエ
ノキシエチルアミド基、フエノキシアセトアミド
基、置換もしくは非置換のベンズアミド基、メタ
ンスルホンアミドエチルアミド基、β−メトキシ
エチルアミド基）、アルコキシ基、（好ましくは炭
素原子数１〜18のアルコキシ基、例えばメトキシ
基、エトキシ基、オクタデシルオキシ基）スルフ
アモイル基（例えばメチルスルフアモイル基、ｎ
−ドデシルスルフアモイル基、置換もしくは非置
換のフエニルスルフアモイル基、具体的にはドデ
シルフエニルスルフアモイル基）スルホニルアミ
ノ基（例えばメチルスルホニルアミノ基、トリル
スルホニルアミノ基）またはヒドロキシル基等を
表わす。またR1とR2及びR7とR8は互いに結合
して飽和又は不飽和の５〜６員環を形成してもよ
い。 又、R9，R10及びR11は水素原子、ハロゲン原
子（好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原子）、
アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜２のアル
キル基、例えばメチル、エチル基）、アルコキシ
基（好ましくは炭素原子数１〜２のアルコキシ
基、例えばメトキシ、エトキシ基）、置換、非置
換のアルキルアミド基（例えばラウリルアミド基
等）、又さらに置換されてもよいフエノキシアル
キルアミド基（例えばアルキル置換フエノキシア
セトアミド基等）、置換、非置換のアリールアミ
ド基等を表わす。 R12はアルキル基（好ましくは炭素原子数１〜
24のアルキル基、例えばメチル基、ブチル基、ヘ
プタデシル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素
原子数１〜18のアルコキシ基、例えばメトキシ、
エトキシ基、オクタデシルオキシ基）、アリール
アミノ基（例えばアニリノ基、さらにハロゲン原
子、アルキル基、アミド基またはイミド基等の置
換基で置換されたアニリノ基）、置換もしくは非
置換のアルキルアミド基（例えばラウリルアミ
ド、さらに置換されてもよいフエノキシアセトア
ミド、フエノキシブタンアミド基）、置換もしく
は非置換のアリールアミド基（例えばベンズアミ
ド基、さらにハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシアミド基等で置換されたベンズアミド基）を
表わす。 R13はアルキル基（好ましくは炭素原子数１〜
８のアルキル基）、置換もしくは非置換のアリー
ル基（例えばフエニル基、トリル基、メトキシフ
エニル基等）を表わす。 またR14は、アリールアミノ基（例えばアニリ
ノ基）、さらにハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルアミド基、アリールアミド
基、イミド基等で置換されたアニリノ基を表わ
す。 前記一般式(9)においてB′はスルホ基、カルボ
キシル基、スルフアモイル基または−Ｊ−Ｙで表
わされる基（ここでＪは２価の結合基、Ｙは置換
もしくは非置換のアルキル基またはアリール基を
表わす。更に具体的にはＪが表わす２価の結合基
としては、−Ｏ−，−Ｓ−，

【式】

【式】 〔例示色素供与物質（CPM）〕

本発明に好ましく用いられる前述の色素供与物
質は熱現像カラー感光層中に溶解後又はボールミ
ル、プロテクト分散、フイツシヤー分散等により
含有させることが出来、有機銀塩は１モルに対し
約0.01〜10モルの範囲で用いられ、好ましくは
0.1〜2.0モルで用いられる。 本発明に用いられる色素供与物質の合成は特開
昭57−186744号や、本発明者等による特願昭57−
229671号に記載された方法に従つて合成可能であ
る。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀や、これらの混合物等
があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技
術分野で公知のシングルジエツト法やダブルジエ
ツト法等の任意の方法で調製することができる
が、本発明においては通常のハロゲン化銀ゼラチ
ン乳剤の調製方法に従つて調製した感光性ハロゲ
ン化銀乳剤が好ましい結果を与える。 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野で
公知の任意の方法で化学的に増感してもよい。か
かる増感法としては、金増感、イオウ増感、金−
イオウ増感、還元増感等各種の方法があげられ
る。 上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子で
あつても微粒子であつてもよいが、好ましい粒子
サイズはその径が約0.001〜約1.5μmであり、更に
好ましくは約0.01〜約0.5μmである。 上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳
剤を本発明の感光材料の構成層である熱現像性感
光層に最も好ましくは適用することができる。 更に他の感光性ハロゲン化銀の調製法として、
感光性銀塩形成成分を有機銀塩と共存させ、有機
銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩
形成成分としては、無機ハロゲン化物、例えば
MXnで表わされるハロゲン化物（ここで、Ｍは
Ｈ原子、NH₄基または金属原子を表わし、Ｘは
Ｃ，BrまたはＩの原子を表わし、ｎはＭがＨ
原子，NH₄基の時は１、Ｍが金属原子の時はそ
の原子価を示す。金属原子としては、リチウム、
ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、
銅、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウ
ム、水銀、アルミニウム、インジウム、ランタ
ン、ルテニウム、タリウム、ゲルマニウム、錫、
鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、モリブデ
ン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、コ
バルト、ニツケル、ロジウム、パラジウム、オス
ミウム、イリジウム、白金、セリウム等が挙げら
れる。）、含ハロゲン金属錯体（例えばK₂PtC₅，
K₂PtBr₆，HAuC₄，（NH₄）₂IrC₆，
（NH₄）₂RuC₆，（NH₄）₃RuC₆，（NH₄）₃RhC
₆，（NH₄）₃RhBr₆等）、オニウムハライド（例
えばテトラメチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチルフエニルアンモニウムブロマイド、セチル
エチルジメチルアンモニウムブロマイド、３−メ
チルチアゾリウムブロマイド、トリメチルベンジ
ルアンモニウムブロマイドのような４級アンモニ
ウムハライド、テトラエチルフオスフオニウムブ
ロマイドのような４級フオスフオニウムハライ
ド、ベンジルエチルメチルブロマイド、１−エチ
ルチアゾリウムブロマイドのような３級スルホニ
ウムハライド等）、ハロゲン化炭化水素（例えば
ヨードホルム、ブロモホルム、四臭化炭素、２−
ブロム−２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン
化合物（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロム
コハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタル酸イミド、Ｎ
−ブロムアセトアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミ
ド、Ｎ−ブロムフタラジノン、Ｎ−クロロフタラ
ジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ，Ｎ−ジ
ブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ
−メチルベンゼンスルホンアミド、１，３−ジブ
ロモ−４，４−ジメチルヒダントイン等）、その
他の含ハロゲン化合物（例えば塩化トリフエニル
メチル、臭化トリフエニルメチル、２−ブロム酪
酸、２−ブロムエタノール等）などをあげること
ができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形
成成分は、種々の方法において組せて使用でき、
使用量は有機銀塩１モルに対して約0.01〜1.0モ
ルであり好ましくは0.01〜0.3モルである。 また、本発明を熱現像性カラー感光材料に適用
する場合には青色光、緑色光、赤色光に感光性を
有する各層、すなわち熱現像性青感光層、熱現像
性緑感光層、熱現像性赤感光層として多層構成と
することができるが、その各々用いられる青感性
ハロゲン化銀乳剤、緑感性ハロゲン化銀乳剤、赤
感性ハロゲン化銀乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤
に各種の分光増感染料を加えることによつて得る
ことができる。 本発明に用いられる代表的な分光増感色素とし
ては例えばシアニン、メロシアニン、コンプレツ
クス（３核又は４核の）シアニン、ホロポーラー
シアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノー
ル等が挙げられる。シアニン類の色素のうちでチ
アゾリン、オキサゾリン、ピロリン、ピリジン、
オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、イミ
ダゾールのような塩基性核を有するものがより好
ましい。このような核にはアルキル基、アルキレ
ン基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル
基、カルボキシアルキル基、アミノアルキル基又
は縮合炭素環式又は複素環式環を作ることのでき
るエナミン基を有していてもよい。また対称形で
も非対称形でもよく、又メチン鎖、ポリメチン鎖
にアルキル基、フエニル基、エナミン基、ヘテロ
環置換基を有していてもよい。 メロシアニン色素は上記塩基性核の他に例えば
チオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリ
ジンジオン核、チアゾリジンジオン核、バルビツ
ール酸核、チアゾリンチオン核、マロノニトリル
核、ピラゾロン核のような酸性核を有していても
よい。これらの酸性核は更にアルキル基、アルキ
レン核、フエニル基、カルボキシアルキル基、ス
ルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環
式核で置換されていてもよい。又必要ならばこれ
らの色素を組合わせて使用してもよい。更にアス
コルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩、
有機ホスホン酸等例えば米国特許第2993390号、
同2937089号の明細書等に記載されているような
可視光を吸収しない超増感性添加剤を併用するこ
とができる。 これら色素の添加量はハロゲン化銀又はハロゲ
ン化銀形成成分１モル当り約１×10^-4〜１モルで
あり、好ましくは１×10^-4〜１×10^-1モルであ
る。 本発明を熱現像性カラー感光材料に適用する場
合に用いられる有機銀塩としては、特公昭43−
4924号、同44−26582号、同45−18416号、同45−
12700号、同45−22185号及び特開昭49−52626号、
同52−31728号、同52−13731号、同52−141222
号、同53−36224号、同53−37610号各公報、米国
特許第3330633号、同4168980号等の明細書に記載
されている脂肪族カルボン酸の銀塩例えばラウリ
ン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステ
アリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀等、芳
香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸
銀等、またはイミノ基を有する銀塩例えばベンツ
トリアゾール銀、サツカリン銀、フタラジノン
銀、フタルイミド銀等、メルカプト基又はチオン
基を有する化合物の銀塩例えば２−メルカプトベ
ンツ−オキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾ
ール銀、メルカプトベンツチアゾール銀、２−メ
ルカプトベンツイミダゾール銀、３−メルカプト
−フエニル−１，２，４−トリアゾール銀、又そ
の他として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，3a，７−テトラザインデン銀、５−メチル
−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−ペンタ
ザインデン銀等があげられる。又RDNo.16966、
同16907、英国特許第1590956号、同1590957号明
細書に記載のような銀化合物も用いることもでき
る。中でも例えばベンツトリアゾール銀の銀塩の
ようなイミノ基を有する銀塩が好ましく、ベンツ
トリアゾールの銀塩としては、例えばメチルベン
ツトリアゾール銀のようなアルキル置換ベンツト
リアゾール銀、例えばブロム−ベンツトリアゾー
ル銀、クロムベンツトリアゾール銀のようなハロ
ゲン置換ベンツトリアゾール銀、例えば５−アセ
トアミドベンツトリアゾール銀のようなアミド置
換ベンツトリアゾール銀、又英国特許第1590956
号、同1590957号各明細書に記載の化合物、例え
ばＮ−〔６−クロロ−４−Ｎ（３，５−ジクロロ−
４−ヒドロキシフエニル）イミノ−１−オキソ−
５−メチル−２，５シクロヘキサジエン−２−イ
ル〕−５−カルバモイルベンツトリアゾール銀塩、
２−ベンツトリアゾール−５−イルアゾ−４−メ
トキシ−１−ナフトール銀塩、１−ベンツトリア
ゾール−５−イルアゾ−２−ナフトール銀塩、Ｎ
−ベンツトリアゾール−５−イル−４−（４−ジ
メチルアミノフエニルアゾ）ベンツアミド銀塩等
があげられる。 また下記一般式（16）で表わされるニトロベン
ツトリアゾール類及び下記一般式（17）で表わさ
れるベンツトリアゾール類が有利に使用できる。 一般式（16） 式中、R₁₇はニトロ基を表わし、R₁₈及びR₁₉は
同一でも異なつていてもよく、各々ハロゲン原子
（例えば塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スル
ホ基もしくはその塩（例えばナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩）、カルボキシ基もしく
はその塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、ア
ンモニウム塩）、ニトロ基、シアノ基、またはそ
れぞれ置換基を有してもよいカルバモイル基、ス
ルフアモイル基、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基）アリール基（例えばフ
エニル基）もしくはアミノ基を表わし、ｍは０〜
２、ｎは０又は１を表わす。前記カルバモイル基
の置換基としては例えばメチル基、エチル基、ア
セチル基をあげることができ、スルフアモイル基
の置換基としては例えばメチル基、エチル基、ア
セチル基等をあげることができ、アルキル基の置
換基としては例えばカルボキシ基、エトキシカル
ボニル基等を、アリール基の置換基としては例え
ばスルホ基、ニトロ基等を、アルコキシ基の置換
基としては例えばカルボキシ基、エトキシカルボ
ニル基を、およびアミノ基の置換基としては例え
ばアセチル基、メタンスルホニル基、ヒドロキシ
基を各々あげることができる。 前記一般式（16）で表わされる化合物は少なく
とも一つのニトロ基を有するベンゾトリアゾール
誘導体の銀塩であり、その具体例としては以下の
化合物をあげることができる。 例えば、４−ニトロベンゾトリアゾール銀、５
−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６
−クロルベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６
−メチルベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６
−メトキシベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−
７−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロ
キシ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−７−ニトロベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５，７−ジニトロベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−ニトロ−６−クロ
ルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−
ニトロ−６−メチルベンゾトリアゾール銀、４−
スルホ−６−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾール銀、
５−カルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾール
銀、４−カルバモイル−６−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、４−スルフアモイル−６−ニトロベン
ゾトリアゾール銀、５−カルボキシメチル−６−
ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ヒドロキシカ
ルボニルメトキシ−６−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、５−ニトロ−７−シアノベンゾトリアゾー
ル銀、５−アミノ−６−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、５−ニトロ−７−（ｐ−ニトロフエニル）
ベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ−６−
メチルベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ
−６−クロルベンゾトリアゾール銀、５，７−ジ
ニトロ−６−メトキシベンゾトリアゾール銀など
をあげることができる。 一般式（17） 式中、R₂₀はヒドロキシ基、スルホ基もしくは
その塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例
えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩）、置換基を有してもよいカルバモイル基及び
置換基を有してもよいスルフアモイル基を表わ
し、R₂₁はハロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃
素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩
（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例えばナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニ
トロ基、シアノ基、またはそれぞれ置換基を有し
てもよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基）、アリール基（例えばフエニル
基）、アルコシキ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基）もしくはアミノ基を表わし、ｐは１または
２、ｑは０〜２の整数を表わす。 また、前記R₂₀におけるカルバモイル基の置換
基としては例えばメチル基、エチル基、アセチル
基等をあげることができ、スルフアモイル基の置
換基としては例えばメチル基、エチル基、アセチ
ル基等をあげることができる。さらに前記R₂₁に
おけるアルキル基の置換基としては例えばカルボ
キシ基、エトキシカルボニル基等を、アリール基
の置換基としては例えばスルホ基、ニトロ基等
を、アルコキシ基の置換基としては例えばカルボ
キシ基、エトキシカルボニル基等を、およびアミ
ノ基の置換基としては例えばアセチル基、メタン
スルホニル基、ヒドロキシ基等を各々あげること
ができる。 前記一般式（17）で表わされる有機銀塩の具体
例としては以下の化合物をあげることができる。 例えば、４−ヒドロキシベンゾトリアゾール
銀、５−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、４−
スルホベンゾトリアゾール銀、５−スルホベンゾ
トリアゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４−ス
ルホン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−５
−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀
−４−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール
銀−５−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−４−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリ
アゾール銀−５−スルホン酸アンモニウム、４−
カルボキシベンゾトリアゾール銀、５−カルボキ
シベンゾトリアゾール銀、ベンゾトリアゾール銀
−４−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−５−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−４−カルボン酸カリウム、ベンゾトリ
アゾール銀−５−カルボン酸カリウム、ベンゾト
リアゾール銀−４−カルボン酸アンモニウム、ベ
ンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸アンモニウ
ム、５−カルバモイルベンゾトリアゾール銀、４
−スルフアモイルベンゾトリアゾール銀、５−カ
ルボキシ−６−ヒドロキシベンゾトリアゾール
銀、、５−カルボキシ−７−スルホンベンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−スルホベンゾ
トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−７−スルホベ
ンゾトリアゾール銀、５，６−カルボキシベンゾ
トリアゾール銀、４，６−ジヒドロキシベンゾト
リアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−クロルベン
ゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メチル
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メ
トキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−
５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキ
シ−５−シアノベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾー
ル銀、４−ヒドロキシ−５−ベンゼンスルホンア
ミドベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−ヒドロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニ
ルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキ
シ−５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメ
チルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキ
シ−５−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−（ｐ−スルホフエ
ニル）ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
クロルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
メチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
メトキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５
−シアノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５
−アミノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５
−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−ベンゼンスルホンアミドトリアゾール
銀、４−スルホ−５−ヒドロキシカルボニルメト
キシベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−エ
トキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−カルボキシベンゾトリ
アゾール銀、４−スルホ−５−カルボキシメチル
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキ
シカルボニルメチルベンゾトリアゾール銀、４−
スルホ−５−フエニルベンゾトリアゾール銀、４
−スルホ−５−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾト
リアゾール銀、４−スルホ−５−（ｐ−スルホフ
エニル）ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５
−メトキシ−６−クロルベンゾトリアゾール銀、
４−スルホ−５−クロル−６−カルボキシベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−クロルベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メチ
ルベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−
ニトロベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−
５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−カルボキ
シ−５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−カ
ルボキシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール
銀、４−カルボキシ−５−エトキシカルボニルメ
トキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−
５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４
−カルボキシ−５−フエニルベンゾトリアゾール
銀、４−カルボキシ−５−（ｐ−ニトロフエニル）
ベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メ
チル−７−スルホベンゾトリアゾール銀などをあ
げることができる。これらの化合物は単独で用い
てもよいし、２種以上を組わせて用いてもよい。 本発明に用いる有機銀塩の調製法は公知であ
り、該有機銀塩は単離したものを適当な手段によ
りバインダー中に飛散して使用に供してもよい
し、また適当なバインダー中で銀塩を調製し、単
離せずにそのまま使用に供してもよい。 該有機銀塩の使用量は、支持体１m²当り0.05g
〜10.0gであり、好ましくは0.2g〜2.0gである。 本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外
に必要に応じ各種添加剤を添加することができ
る。例えば現像促進剤としては、米国特許第
3220846号、同3531285号、同4012260号、同
4060420号、同4088496号、同4207392号各明細書
またはRDNo.15733、同15734、同15776号に記載
されたアルカリ放出剤、特公昭45−12700号記載
の有機酸、米国特許第3667959号記載の−CO−，
−SO₂−，−SO−基を有する非水性極性溶媒化合
物、米国特許第3438776号記載のメルトフオーマ
ー、米国特許第3666477号、特開昭51−19525号に
記載のポリアルキレングリコール類等がある。ま
た色調剤としては、例えば特開昭46−4928号、同
46−6077号、同49−5019号、同49−5020号、同49
−91215号、同49−107727号、同50−2524号、同
50−67132号、同50−67641号、同50−114217号、
同52−33722号、同52−99813号、同53−1020号、
同53−55115号、同53−76020号、同53−125014
号、同54−156523号、同54−156524号、同54−
156525号、同55−4060号、同55−4061号、同55−
32015号等の公報ならびに西独特許第2140406号、
同2220618号、米国特許第3080254号、同3847612
号、同3782941号、同3994732号、同4123282号、
同4201582号等の各明細書に記載されている化合
物であるフタラジン、フタルイミド、キナゾリ
ン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、ベンツオキ
サジン、ナフトオキサジンジオン、２，３−ジヒ
ドロ−フタラジンジオン、２，３−ジヒドロ−
１，３−オキサジン−２，４−ジオン、オキシピ
リジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、
アミノキノリン、イソカルボスチリル、スルホン
アミド、2H−１，３−ベンゾチアジン−２，４
−（3H）ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプト
トリアゾール、ジメルカプトテトラザペンタレ
ン、フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等が
あり、これらの１つまたはそれ以上とイミダゾー
ル化合物との混合物またはフタル酸、ナフタル酸
等の酸または酸無水物の少なくとも１つおよびフ
タラジン化合物の混合物、更にはフタラジンとマ
レイン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチジン
酸等の組合せ等をあげることができる。又特願昭
57−73215号、同57−76838号明細書に記載され
た、３−アミノ−５−メルカプト−１，２−４−
トリアゾール類、３−アシルアミノ−５−メルカ
プト−１，２，４−トリアゾール類も有効であ
る。 またさらにカプリ防止剤としては、例えば特公
昭47−11113号、特開昭49−90118号、同49−
10724号、同49−97613号、同50−101019号、同49
−130720号、同50−123331号、同51−47419号、
同51−57435号、同51−78227号、同51−104338
号、同53−19825号、同53−20923号、同51−
50725号、同51−3223号、同51−42529号、同51−
81124号、同54−51821号、同55−93149号等の公
報、ならびに英国特許第1455271号、米国特許第
3885968号、同3700457号、同4137079号、同
4138265号、西独特許第2617907号等の各明細書に
記載されている化合物である第２水銀塩、或は酸
化剤（例えばＮ−ハロゲンアセトアミド、Ｎ−ハ
ロゲノコハク酸イミド、過塩素酸及びその塩類、
無機過酸化物、過硫酸塩等）、或は酸及びその塩
（例えばスルフイン酸、ラウリン酸リチウム、ロ
ジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸等）、或は
イオウ含有化合物（例えばメルカプト化合物放出
性化合物、チオウラシル、ジスルフイド、イオウ
単体、メルカプト−１，２，４−トリアゾール、
チアゾリンチオン、ポリスルフイド化合物等）、
その他、オキサゾリン、１，２，４−トリアゾー
ル、フタルイミド等の化合物があげられる。 また安定剤として特に処理後のプリントアウト
防止剤を同時に用いてもよく、例えば特開昭48−
45228号、同50−119624号、同50−120328号、同
53−46020号公報等に記載のハロゲン化炭化水素
類、具体的にはテトラブロムブタン、トリブロム
エタノール、２−ブロモ−２−トリルアセトアミ
ド、２−ブロモ−２−トリスルホニルアセトアミ
ド、２−トリブロモメチルスルホニルベンゾトリ
アゾール、２，４−ビス（トリブロモメチル）−
６−メチルトリアジンなどがあげられる。 また特公昭46−5393号、特開昭50−54329号、
同50−77034号各公報記載のように含イオウ化合
物を用いて後処理を行つてもよい。 さらには、米国特許第3301678号、同3506444
号、同3824103号、同3844788号各明細書に記載の
イソチウロニウム系スタビライザープレカーサ
ー、また米国特許第3669670号、同4012260号、同
4060420号明細書等に記載されたアクチベーター
スタビライザープレカーサー等を含有してもよ
い。 本発明の熱現像感光材料には、さらに上記成分
以外に、必要に応じて、分光増感染料、ハレーシ
ヨン防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止
剤、可塑剤、延展剤、塗布助剤等各種の添加剤が
添加されてもよい。 本発明に係る前記各成分を含む層及びその他の
層には広範囲の各種支持体上に塗布される。本発
明に使用される支持体としてはセルロースナイト
レートフイルム、セルロースエステルフイルム、
ポリビニルアセタールフイルム、ポリエチレンフ
イルム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、
ポリカーボネートフイルム等のプラスチツクフイ
ルム及びガラスや、バライタ紙、レジンコーテイ
ド紙、耐水性紙等の紙、その他アルミニウム等の
金属等があげられる。 本発明に係る熱現像感光材料には感光層以外に
も上塗りポリマー層、下塗り層、バツキング層、
中間層或はフイルター層等各種の層を目的に応じ
て設けることができる。 本発明に係る熱現像感光材料によれば、像様露
光した後、熱現像することによつて高濃度、高コ
ントラストの画像を得ることができるが、本発明
に係る熱現像感光材料は拡散転写型熱現像カラー
感光材料に適用された時に特に有用である。すな
わち、像様露光した後、熱現像することによつて
熱転写性色素または熱転写性色素プレカーサーの
像様分布を該色素供与物質から形成させ、該像様
分布の少なくとも一部を、熱現像感光材料と積重
関係にある受像層に熱転写するカラー熱拡散転写
方法に適用された場合、受像層に形成される画像
が改良された高いコントラストの画像を与える。
これらの熱現像カラー感光材料は像様露光及び熱
処理によつて色素画像を形成することができる
が、色素画像のための画像受像層へ例えばメタノ
ール、酢酸エチル、ジイソプチルケトン、トリ−
ｎ−クレジルフオスフエート、ｎ−ブチルフタレ
ートのような溶剤、又は熱で溶融する例えばメチ
ルアニセートのような熱溶剤を用いて熱転写する
ことができる。又英国特許第1590957号明細書に
記載のような熱転写方式を用いることも可能であ
る。 本発明に有効に用いられる受像層としては、熱
現像処理中又は処理後に色素供与物質から放出乃
至形成される色素を受容しうるものであり、例え
ば三級アミン又は四級アンモニウム塩を含むポリ
マーで、米国特許第3709690号に記載されている
ものがよい。例えばアンモニウム塩を含むポリマ
ーとしては、ポリスチレン−コ−Ｎ，Ｎ−，Ｎ−
トリ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ビニル−ベンジルアン
モニウムクロライドの比率が１：４〜４：１好ま
しくは１：１のものである。三級アミンを含むポ
リマーとしては、ポリビニルピリジン等がある。
典型的な拡散転写用の受像層としては、アンモニ
ウム塩、三級アミン等を含むポリマーをゼラチン
やポリビニルアルコール等と混合して透明支持体
上に塗布することにより得られる。別の有用な色
素受容物質としては特開昭57−207250号等に記載
されたガラス転移温度が40℃以上250℃以下の耐
熱性有機高分子物質が好ましい。これらポリマー
は受像層として支持体上に担持されていてもよ
く、又これ自身を支持体として用いてもよい。 前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子
量2000〜85000のポリスチレン、炭素原子数４以
下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニ
ルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポ
リアリルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルホルマールおよびポリビニルブチラーなど
のポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポ
リエチレン、ポリ三塩化ふつ化エチレン、ポリア
クリロニトリル、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド、ｐ−シアノフエニル基、ペンタクロロ
フエニル基および２，４−ジクロロフエニル基を
もつポリアクリレート、ポリアクリルクロロアク
リレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチ
ルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレー
ト、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリイソ
ブチルメタクリレート、ポリ−tert−ブチルメタ
クリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリ
エチレンレフタレートなどのポリエステル類、ポ
リスルホン、ビスフエノールＡポリカーボネート
等のポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、
ポリアミド類並びにセルロースアセテート類があ
げられる。また、Polymer Handbook 2nd ed。
（Ｊ，Brandrup，E.H.Immergut編）John Wiley
＆Sons出版に記載されているガラス転移温度40
℃以下の合成ポリマーも有用である。これらの高
分子物質は、単独で用いられても、また複数以上
を組み合せて共重合体として用いてもよい。 特に有用なポリマーとしては、トリアセテー
ト、ジアセテートなどのセルロースアセテート、
ヘプタメチレンジアミンとテレフタル酸、フルオ
レンジブロピルアミンとアジピン酸、ヘキサメチ
レンジアミンとジフエン酸、ヘキサメチレンジア
ミンとイソフタル酸などの組み合せによるポリア
ミド、ジエチレングリコールとジフエニルカルボ
ン酸、ビス−ｐ−カルボキシフエノキシブタンと
エチレングリコールなどの組み合せによるポリエ
ステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネートがあげられる。これらのポリマーは改質
されたものであつてもよい。たとえば、シクロヘ
キサンジメタノール、イソフタル酸、メトキシポ
リエチレン−グリコール、１，２−ジカルボメト
キシ−４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤とし
て用いたポリエチレンテレフタレートも有効であ
る。 これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層
（受像要素）として用いることもでき、その時に
は支持体は単一の層から形成されていてもよい
し、また多数の層により形成されていてもよい。
更に該支持体は、支持体中又はその外側にチタン
ホワイトを含有する部分又は層を有し、白色反射
層を形成していてもよい。 受像要素に用いられる支持体は、前述の感光材
料に用いる支持体と同じものを使用でき、ガラ
ス、紙、金属などであつてもよく、この上に前述
の有機高分子物質を塗布したものであつてもよ
い。 本発明を熱現像カラー感光材料に適用する場
合、色素画像のための媒染剤として、前述の各種
のポリマーが受像層として使用できるが、この受
像層は適当な支持体上に受像層を含む別個の受像
要素であつてもよく又受像層が熱現像カラー写真
材料の一部である１層の層であつてもよい。もし
必要ならば該写真材料中に不透明化層（反射層）
を含ませることもでき、そういつた層は受像層中
の色素画像を観察するために使用され得る所望の
程度の放射線例えば可視光線を反射させるために
使用されている。不透明化層（反射層）は必要な
反射を与える種々の試薬、例えば二酸化チタンを
含むことができる。 受像層は感光層から引き剥がす型に形成するこ
ともできる。例えば熱現像カラー感光材料の像様
露光の後、感光層に受像層を重ねて均一加熱現像
することもできる。また熱現像カラー感光材料の
像様露光、均一加熱現像した後、受像層を重ね
て、現像温度により低温で加熱し色素供与物質か
ら放出乃至形成された色素像を転写させることも
できる。 本発明による熱現像感光層と同様、保護層、中
間層、下塗層、バツキング層その他の層について
も、それぞれの塗布液を調製し、浸漬法、エアー
ナイフ法、カーテン塗布法または米国特許第
3681294号に記載のホツパー塗布法等の各種の塗
布法により感光材料を作成することができる。 更に必要ならば米国特許第2761791号および英
国特許第837095号に記載されている方法によつて
２層またはそれ以上を同時に塗布することもでき
る。 本発明による熱現像感光材料には種々の露光手
段を用いることができる。潜像は可視光を含む輻
射線の像様露光によつて得られる。一般には通常
のカラープリントに使用される光源、例えばタン
グステンランプ、水銀灯、キセノンランプ、レー
ザー光線、CRT光線等を光源として用いること
ができる。 像様露光する原図としては、製図などの線画像
は勿論、段階のある写真画像でもよい。また原図
からの焼付は、密着焼付でも投射焼付でもよい。 またビデオカメラ等により投映された画像やテ
レビ局より送られてくる画像情報を直接CRTや
FOTに出し、この像を密着やレンズにより熱現
像感光材料上に結像させて焼付けることもでき
る。 また最近大巾な進歩がみられるLED（発光ダイ
オード）は、各種の機器において露光手段として
また表示手段として用いられつつある。この
LEDは青光を有効に出すものを作ることが困難
である。この場合、カラー画像を再生するには、
LEDとして緑光、赤光及び赤外光を発するもの
を使い。これらの光に感光する層が、それぞれイ
エロー、マゼンタ及びシアンの色素を供与するよ
うに設計すればよい。すなわち、緑感光層がイエ
ロー色素供与物質を含み、赤感光層がマゼンタ色
素供与物質を含むように、また赤外感光層がシア
ン色素供与物質を含むようにしておけばよい。 上記の原図を直接に密着または投映する方法以
外に、光源により照射された原図を光電管や
CCD等の受光素子により、続みとり、コンピユ
ーター等のメモリーに入れ、この情報を必要に応
じて加工するいわゆる画像処理を施した後、この
画像情報をCRTに再生させ、これを画像状光源
として利用したり、処理された情報にもとづい
て、直接３種のLEDを発光させて露光する方法
もある。 本発明の熱現像感光材料の露光後、得られた潜
像は、例えば約80〜250℃で0.3秒から120秒で該
感光材料を全面的に加熱することにより現像する
ことができる。上記範囲に入る温度であれば、加
熱時間の増大または短縮によつて高温、低温いず
れも使用可能である。特り約110〜200℃の範囲が
有用であり、加熱手段は、熱板、アイロン、熱ロ
ーラまたはこれらの類似物であつてもよい。 本発明をカラー感光材料に適用する場合におい
て、現像により色画像を形成させるための具体的
な方法は、可動性熱転写性色素の熱拡散転写であ
り、そのために熱現像カラー感光材料は、支持体
上に少なくともハロゲン化銀、有機銀塩とその還
元剤、可動性熱転写性の色素を放出ないし形成す
る色素供与物質、バインダーとしてゼラチン及
び／又はゼラチン誘導体とポリビニルアルコール
を含む感光層を少なくとも１層有するものであれ
ばよいが、これと該色素供与物質から供与された
可動性の色素を受けとめることのできる受像層が
予じめ一体的に構成されてもよい。 〔実施例〕 次に実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明がこれらの実施例によつて限定される
ことはない。 実施例 １ 酢酸−ｎ−ブチル300ml中にベンツトリアゾー
ル17.9gを溶解させ水300mlを加えた。別に水150
ml中に硝酸銀25.5gを溶解させた。ベンツトリア
ゾールの酢酸ブチル溶液を強く撹拌しつつ、硝酸
銀水溶液を加えた。30分撹拌を続けた後水相を除
去し、さらに水を加えて酢酸−ｎ−ブチル相を洗
浄した。次いでメタノールを加えて洗浄し、最後
に遠心分離してベンツトリアゾール銀33.2gが得
られた。このベンツトリアゾール銀22.6gを６％
ポリビニルアルコール水溶液600ml、６％ゼラチ
ン水溶液200mlの混合溶液に加え、48時間ボール
ミルにて撹拌混合し銀塩分散液を調製した。別
に、８％ポリビニルアルコール水溶液150mlに３
−アミノ−４−アリール−５−メルカプト−１，
２，４−トリアゾールの１％メタノール水溶液14
ml、フタラジン0.80g、フタル酸1.0g、ｔ−ブチ
ルハイドロキノン2.1g（0.0125モル）を溶解した。
さらにここに50mlの８％ゼラチン溶液を加え、上
記銀塩分散液200mlを加えた。さらに25mlの沃臭
化銀乳剤（粒径0.06μm、沃化銀４モル％、乳剤
１Kgあたり60gのゼラチンを含有する。）を加え、
写真用バライタ紙上に湿潤膜厚が55μmとなるよ
うに塗布し乾燥した。次いで、３％ジアセチルセ
ルロースアセトン溶液をやはり湿潤膜厚が55μm
となるように塗布し乾燥して保護膜とした。 ポリビニルアルコールの４％溶液の粘度を下記
第１表に示すように変化させ、試料No.１〜13を作
つた。なお、同表にはけん化度及び重合度を併記
した。 これらの試料をそれぞれステツプウエツジを通
して3000CMSの露光を与えた後、150℃で20秒間
現像した。その結果を第１表に示す。

【表】

【表】 上記第１表から明らかなように、ゼラチンと組
合せて用いるポリビニルアルコールを本発明内の
粘度で用いると、カプリの発生を抑制した上で濃
度の高い画像が得られることがわかる。また、ゼ
ラチンと組合せて用いるポリビニルアルコールの
種類は、完全けん化及び部分けん化並びに重合度
を問わず、本発明の粘度内にあれば本発明の効果
が得られることもわかる。 実施例 ２ ８％ポリビニルアルコール水溶液150mlに例示
色素供与物質79を8.6g（0.0125モル）、１，２−シ
クロヘキサンジオール15gを加えて24時間ボール
ミルにて撹拌混合した。次いで、これにそれぞれ
３−アミノ−４−アリール−５−メルカプト−
１，２，４−トリアゾールの１％メタノール溶液
14ml、フタラジン0.80g、フタル酸1.0g、４−ジ
エチルアミノ−２−メチルフエニルスルフアミン
酸ソーダ3.5g（0.0125モル）を溶解した。さらに、
ここに50mlの８％ゼラチン水溶液を加え、ここに
実施例１と同じ銀塩分散液200mlを加えた。さら
に25mlの沃臭化銀乳剤（粒径0.06μm、沃化銀４
モル％、乳剤１Kgあたり60gのゼラチンを含有す
る）を加え、写真用バライタ紙上に湿潤膜厚が
55μmとなるように塗布し乾燥した。この時、ポ
リビニルアルコールの４％溶液の粘度を下記第２
表に示すように変化させ、試料No.14〜29を作つ
た。なお、同表にはけん化度及び重合度を併記し
た。 これらの試料をそれぞれステツプウエツジを通
して3000CMSの露光を与えた後、100μmのポリ
エチレンテレフタレートベースに5μmの乾燥膜厚
で塩化ビニリデンを塗布したものを受像層とし、
これを重ねて170℃で１分間現像した。現像転写
後ポリエチレンテレフタレートベースを感光材料
試料から剥離し、塩化ビニリデンを塗布したポリ
エチレンテレフタレートに熱転写した色画像を測
定した。その結果を第２表に示す。

【表】

【表】 上記第２表から明らかなように、ゼラチンと組
合せて用いるポリビニルアルコールを本発明内の
粘度で用いると、カプリの発生を抑制した上で転
写濃度の高い色素画像が得られることがわかる。 なお、実施例２において用いたゼラチンの50重
量％をフタル化ゼラチンに代えた以外は、該実施
例と同じ実験を行なつたところ、第２表と同様の
結果が得られた。 実施例 ３ 実施例２で用いたポリビニルアルコールを用い
てゼラチンとの相溶性を調べた、ゼラチン及び各
種のポリビニルアルコールそれぞれの10％水溶液
を調製し、ゼラチン：ポリビニルアルコール＝
３：７の比率で混合した後、55μmの湿潤膜厚と
なるように下引処理されたポリエチレンテレフタ
レートフイルム上に塗布した。乾燥後、塗膜の相
分離し海島があるか否かの状態を目視及び顕微鏡
で観察した。その結果を第３表に示す。

【表】

【表】 ＊ ○印は海島がないか、又は在つても極め
て小さいことを示し、×印は海島が在り且
つ大きい場合を示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に、ａ）感光性ハロゲン化銀、ｂ）
   有機銀塩、ｃ）還元剤及びｄ）バインダーを含有
   する少なくとも１つの熱現像感光層を有する熱現
   像感光材料において、該バインダーとしてゼラチ
   ン及び／又はゼラチン誘導体と、粘度平均重合度
   700以下のポリビニルアルコールとを、バインダ
   ー全体に対して前者を10〜90％（重量％、以下同
   じ）、後者を５〜90％含有する熱現像感光材料。