JPH0575768B2 - - Google Patents

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JPH0575768B2
JPH0575768B2 JP2117796A JP11779690A JPH0575768B2 JP H0575768 B2 JPH0575768 B2 JP H0575768B2 JP 2117796 A JP2117796 A JP 2117796A JP 11779690 A JP11779690 A JP 11779690A JP H0575768 B2 JPH0575768 B2 JP H0575768B2
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JP
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acrylate
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long chain
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Jon Fuoorukoon Samyueru
Maaku Fueran Richaado
Reimondo Sumisu Deibitsudo
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International Business Machines Corp
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    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は紫外線硬化性組成物およびその用途に
関する。特に、本発明は硬化時に低粘度でかつ良
好な機械的性質という独特の組み合わせを有する
ものである紫外線硬化性組成物に関する。本組成
物は約150℃までの温度に対して耐性がありそし
て脆いものではない。本発明の組成物は光デイス
ク用の溝層として特に有用である。
(従来技術) 光デイスク基板はデジタルオーデイオデイス
ク、光ビデオデイスク、メモリデイスクおよび光
磁気デイスクに幅広く用いられている。光デイス
クの製作において溝層と呼ばれる液体光硬化性組
成物をガラスデイスクとスタンパーと呼ばれる溝
パターンとの間に置くことが知られている。次い
で液体硬化性組成物は紫外線照射され、それによ
り硬膜が形成される。次いでスタンパーが硬化し
た層から取り除かれる。これで硬化した光硬化性
層はスタンパーのパターンを複製したことにな
る。
溝層に用いられる光硬化性組成物は幾つかの重
要な性質を有する。例えば、本組成物は比較的低
粘度であるが、それにも拘わらず迅速に硬化する
ことができる。硬化した層は揮発性が低いに違い
なくその結果続いて工程中に用いられる薄膜スタ
ツパー室は汚染されないであろう。また硬化した
膜は次の薄膜スタツパー工程中に経験する150℃
までの高温に耐えることができるであろう。
さらに、硬化した層は高温で良好な機械的性
質、ガラス転移温度(Tg)およびモジユラスを
維持するに違いない。また硬化した組成物は強靭
でありそしてあまり脆くないに違いない。その
上、本組成物はスタンパーからその縁に損傷を与
えることなく容易に剥離するかまたは剥離時に粒
子を生成する。
(発明が解決しようとする課題) Tajimaらの米国特許第4729938号に例示されて
いるように特定の組成物が溝またはプライマー層
として提案されているが、このような組成物は上
記の所望の性質をすべて満足させるものとは限ら
ない。例えば、広範囲の温度にわたつて良好な機
械的性質とともに低粘度を達成することは回避さ
れる。そのため従来の組成物は改良の余地があ
る。
(問題点を解決するための手段) 本発明は硬化時に低粘度でかつ良好な機械的性
質という独特の組み合わせを有する紫外線硬化性
組成物を提供する。本組成物は硬化時に広い温度
範囲にわたつて非常に高いTg(ガラス転移温度)
および高いモジユラスを有する。さらに本組成物
は標準室温で約50〜約150センチポアズの低粘度
を有する。
本発明の組成物は続いて付与される薄膜層の腐
食または離層をひき起こさない。
詳しくは、本発明の紫外線硬化性組成物は (A) 約35〜約70重量%のエトキシル化ビスフエノ
ールAまたはビスフエノールFジアクリレート
またはジメタクリレート、 (B) 多官能価アクリレートまたはメタクリレー
ト、 (C) N−ビニルピロリドン、 (D) 約0.1〜約5重量%の炭素原子10〜22個から
なる長鎖アクリレートまたはメタクリレートお
よび E) 約0.1〜約5重量%の光開始剤 からなり、ここで(B)と(C)との総量は25〜40重量%
でありそして(B)対(A)の比は約1:2〜2:1であ
る。
さらに、本発明は上記組成物を溝層として用い
る光デイスク基板(base plate)に関する。詳し
くは本発明は透明な基体(substrate)、その基体
上に形成しそして情報信号を保持するためのくぼ
みおよび突起を有する溝層およびプライマー層に
形成した記録膜からなり、そしてこの溝層は (A) 約35〜約70重量%のエトキシル化ビスフエノ
ールAまたはビスフエノールFジアクリレート
またはジメタクリレート、 (B) 多官能価アクリレートまたはメタクリレー
ト、 (C) N−ビニルピロリドン、 (D) 約0.1〜約5重量%の炭素原子10〜22個から
なる長鎖アクリレートまたはメタクリレートお
よび (E) 約0.1〜約5重量%の光開始剤 からなり、ここで(B)と(C)との総量は25〜40重量%
でありそして(B)対(A)の比は約1:2〜2:1であ
る紫外線硬化性樹脂組成物を紫外線照射して硬化
することにより得られるものである光デイスク基
板に関する。
(実施例) 本発明の紫外線硬化性組成物はエトキシル化ビ
スフエノールAジアクリレート、エトキシル化ビ
スフエノールAジメタクリレート、エトキシル化
ビスフエノールFジアクリレートまたはエトキシ
ル化ビスフエノールFジメタクリレートのうち少
なくとも1つを含有する。所望ならばこれらの化
合物の混合物を用いることができる。このような
化合物は例えばエトキシル化ビスフエノールAジ
アクリレートであるSartomer349のごとくArco
Chemical社から商業的に入手しうる。
上記の化合物は本組成物中において約35〜約70
重量%好ましくは約45〜約60重量%の量で用いら
れる。
本発明の組成物はさらに反応性希釈剤としてN
−ビニルピロリドン、多官能価アクリレートおよ
び/または多官能価メタクリレートを含有しなけ
ればならない。組成物中におけるN−ビニルピロ
リドンおよび多官能価アクリレートまたはメタク
リレートの総量は約25〜約40重量%、好ましくは
約30〜約36重量%でありそしてそのN−ビニルピ
ロリドンと多官能価アクリレートまたはメタクリ
レートの比は約1:2〜約2:1、好ましくは約
1:1である。
多官能価アクリレートおよびメタクリレートは
少なくとも3個、通常は4個以下のアクリレート
および/またはメタクリレート基を含有する。こ
のような化合物の例としてはトリメチロールプロ
パントリアクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、1,2,4−ブタントリオ
ールトリメタクリレート、ペンタエリトリトール
テトラメタクリレート、ペンタエリトリトールト
リアクリレート、グリセロールトリアクリレー
ト、グリセロールトリメタクリレート、トリメチ
ロールエタントリメタクリレートおよびトリメチ
ロールエタントリアクリレートが挙げられる。
好ましい多官能価アクリレートまたはメタクリ
レートはトリメチロールプロパントリアクリレー
トである。
さらに本発明の組成物は長鎖モノアクリレート
および/または長鎖モノメタクリレートを含有し
なければならない。通常、アクリレートおよび/
またはメタクリレートは10〜22個、好ましくは12
〜18個の炭素原子を含有する。好適な実施例はイ
ソデシルアクリレートおよびステアリルメタクリ
レートである。長鎖アクリレートおよび/または
メタクリレートはスタンパー除去後の本組成物の
縁の状態を改良する。これらはまたスタンピング
工程からの汚染の減少およびスタンパーの硬化し
た組成物からの実際の剥離における改良をもたら
す。長鎖アクリレートおよび/またはメタクリレ
ートは通常約0.1〜5重量%好ましくは約1〜約
3重量%の料で組成物中に存在する。
本発明の組成物はまた約0.1〜約5重量%好ま
しくは約2〜約4重量%の光開始剤を含有する。
光開始剤の例としてはベンジル類例えばベンジ
ル;ベンゾイン類例えばベンゾイン、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソ
ブチルエーテルおよびa−メチルベンゾイン;ベ
ンゾフエノン類例えば1−ヒドロキシシクロヘキ
シルベンゾフエノン;アセトフエノン類例えばア
セトフエノン、2,2,2−トリブロモアセトフ
エノンおよびジメトキシフエニルアセトフエノ
ン;チオキサントン類例えば2−クロロチオキサ
ントン、2−メチルチオキサントン;アントラキ
ノン類例えば2−エチルアントラキノン、2−メ
チルアントラキノン;ベンジルケタール類例えば
ベンジルジメチルケタールが挙げられる。
これらの光重合開始剤は単独でまたはその混合
物として使用することができる。
好ましい光開始剤はジメトキシフエニルアセト
フエノンである。
例えば、紫外線硬化性樹脂組成物を2枚のガラ
ス板によりできた空間に注ぎ、2〜20g/cm2好ま
しくは5〜15g/cm2の圧力でプレスしそして高圧
水銀ランプ、キセノンランプなど(例えば365n
mにおいて相当な出力を有するランプの何れか)
を用いる50〜400mW/cm2好ましくは100〜250m
W/cm2の紫外線照射に暴露して樹脂組成物を硬化
させる。
紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、塑性情報記
録用媒体例えば光デイスクは第1〜5図に示され
るような慣用の工程にしたがつて作製することが
できる。
例えば第1図に示されるように、均一な厚さの
フオトレジスト膜2を滑らかなガラス板のような
基体1の表面に形成してデイスク基板3とする。
次いで第2図に示されるように、デイスク基板
3をスピンドル4に取り付け、回転しそしてレー
ザヘツド5をデイスク基板3の内側から外側に駆
動しながらフオトレジスト膜2上の所定のトラツ
キング信号により変調される打ち抜き用レーザ光
6で照射する。
次いで、フオトレジスト膜2を現像処理に付し
て打ち抜き用レーザ光6に暴露した部分を除去し
そして情報を保持するための溝が形成されている
記録基板とする。
第3図に示されるように、導電性膜8をNiな
どの蒸着により記録基板のフオトレジスト膜2上
に形成し、次いでその導電性膜8上に例えばNi
などの金属材料を用いて電鋳膜9を形成する。次
いで、導電性膜8と電鋳膜9との積層体を導電性
膜8およびフオトレジスト膜2の界面から取り外
してスタンパー10とする。
第4図に示されるように、スタンパー10の溝
の転写側に溝層として紫外線硬化性樹脂組成物1
1を塗布しそしてこの樹脂組成物11をガラス、
プラスチツクなどから作られた透明な基体12を
用いて均一に延伸する。
溝層としての樹脂組成物11を硬化した後、溝
層と基体との積重ね体をスタンパー10および溝
層樹脂11の界面から取り外す。次いで第5図に
示されるように殆んど均一な厚さのBi、In、Te、
As、Pb、Snなどの金属材料から作られた記録膜
13を溝層樹脂11の表面上に形成して記録膜1
3、溝層樹脂11および透明な基体12から一体
となつて形成される光デイスク基板14とする。
記録膜を形成するための材料として、好ましく
はTe系材料例えばPbを含有するTe化合物例えば
Te−Se−Pb結晶性カルコゲナイド(例えば
Te80Se10Pb10)、CH4などをTe上にプラズマ共蒸
着することにより得られるTe−C、CS2をTe上
にプラズマ共蒸着することにより得られるTe−
CS、TeO2とTeをプラズマ共蒸着することによ
り得られるTeOxなどを用いることができる。
最後に、第6図に示されるように二枚の光デイ
スク基板14,14は溝層樹脂側が互いに向い合
うように平行に置きそして反対側の記録膜13,
13の間に所定の空間15を有するスペーサー
(または非常に小さい熱伝導率を有する物質から
作られた層)を介して結合して情報を記録するた
めの所望の光デイスク16とする。
以下の実施例を用いて本発明をさらに詳しく説
明するがこれらに限定されるものではない。
実施例 1 約60重量%のSartomer348、約18重量%のトリ
メチロールプロパントリアクリレート、約18重量
%のN−ビニルピロリドン、約2重量%のイソデ
シルアクリレートおよび約2重量%のジメトキシ
−2−フエニルアセトフエノンを含有する組成物
を調製した。この組成物の粘度は25℃で約100セ
ンチポアズであつた。この組成物を40mW/cm2
約365nmの波長を有する紫外線に75秒間暴露す
ることにより硬化した。硬化した組成物のTgは
195℃であり、またモジユラスは25℃で102000psi
そして200℃で17000psiであつた。
【図面の簡単な説明】
第1〜6図は光デイスクの製作工程を説明する
ための光デイスクの一部の横断面図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (A) 約35〜約70重量%のエトキシル化ビスフ
    エノールAまたはビスフエノールFジアクリレ
    ートまたはジメタクリレート、 (B) 多官能価アクリレートまたはメタクリレー
    ト、 (C) N−ビニルピロリドン、 (D) 約0.1〜約5重量%の炭素原子10〜22個から
    なる長鎖アクリレートまたはメタクリレートお
    よび (E) 約0.1〜約5重量%の光開始剤 からなり、ここで(B)と(C)との総量は25〜40重量%
    でありそして(B)対(A)の比は約1:2〜2:1であ
    る紫外線硬化性組成物。 2 (A)はエトキシル化ビスフエノールAジメタク
    リレートである請求項1記載の組成物。 3 多官能価アクリレートまたはメタクリレート
    はトリメチロールプロパントリアクリレートであ
    る請求項1記載の組成物。 4 長鎖アクリレートまたはメタクリレートはイ
    ソデシルアクリレートまたはステアリルメタクリ
    レートまたはその混合物である請求項1記載の組
    成物。 5 長鎖アクリレートまたはメタクリレートはイ
    ソデシルアクリレートを含むものである請求項1
    記載の組成物。 6 光開始剤はジメトキシ−2−フエニルアセト
    フエノンを含むものである請求項1記載の組成
    物。 7 光開始剤は約2〜約4重量%の量で存在する
    請求項1記載の組成物。 8 長鎖アクリレートまたはメタクリレートは約
    1〜約3重量%の量で存在する請求項1記載の組
    成物。 9 N−ビニルピロリドンと多官能価アクリレー
    トまたはメタクリレートとの比は約1:1である
    請求項1記載の組成物。 10 約60重量%のエトキシ化ビスフエノールA
    ジメタクリレートまたはエトキシル化ビスフエノ
    ールAジアクリレートまたはその混合物、約18重
    量%のN−ビニルピロリドン、約18重量%のトリ
    メチロールプロパントリアクリレート、約2重量
    %のイソデシルアクリレートまたはステアリルメ
    タクリレートまたはその混合物および約2重量%
    のジメトキシ−2−フエニルアセトフエノンを含
    有する請求項1記載の組成物。 11 透明な基体、その基体上に形成しそして情
    報信号を保持するためのくぼみおよび突起を有す
    る溝層およびプライマー層上に形成した記録用膜
    からなり、そしてこの溝層は (A) 約35〜約70重量%のエトキシル化ビスフエノ
    ールAまたはビスフエノールFジアクリレート
    またはジメタクリレート、 (B) 多官能価アクリレートまたはメタクリレー
    ト、 (C) N−ビニルピロリドン、 (D) 約0.1〜約5重量%の炭素原子10〜22個から
    なる長鎖アクリレートまたはメタクリレートお
    よび (E) 約0.1〜約5重量%の光開始剤 からなり、ここで(B)と(C)との総量は25〜40重量%
    でありそして(B)対(A)の比は約1:2〜2:1であ
    る紫外線硬化性樹脂組成物を紫外線照射して硬化
    することにより得られるものである光デイスク基
    板。 12 (A)はエトキシル化ビスフエノールAジメタ
    クリレートである請求項11記載の光デイスク基
    板。 13 多官能価アクリレートまたはメタクリレー
    トはトリメチロールプロパントリアクリレートで
    ある請求項11記載の光デイスク基板。 14 長鎖アクリレートまたはメタクリレートは
    イソデシルアクリレートまたはステアリルメタク
    リレートまたはその混合物である請求項11記載
    の光デイスク基板。 15 長鎖アクリレートまたはメタクリレートは
    イソデシルアクリレートを含むものである請求項
    11記載の光デイスク基板。 16 光開始剤はジメトキシ−2−フエニルアセ
    トフエノンを含むものである請求項11記載の光
    デイスク基板。 17 光開始剤は約2〜約4重量%の量で存在す
    る請求項11記載の光デイスク基板。 18 長鎖アクリレートまたはメタクリレートは
    約1〜約3重量%の量で存在する請求項11記載
    の光デイスク基板。 19 N−ビニルピロリドンと多官能価アクリレ
    ートまたはメタクリレートとの比は約1:1であ
    る請求項11記載の光デイスク基板。 20 約60重量%のエトキシル化ビスフエノール
    Aジメタクリレートまたはエトキシル化ビスフエ
    ノールAジアクリレートまたはその混合物、約18
    重量%のN−ビニルピロリドン、約18重量%のト
    リメチロールプロパントリアクリレート、約2重
    量%のイソデシルアクリレートまたはステアリル
    メタクリレートまたはその混合物および約2重量
    %のジメトキシ−2−フエニルアセトフエノンを
    含有する請求項11記載の光デイスク基板。
JP2117796A 1989-06-09 1990-05-09 紫外線硬化性組成物 Granted JPH0335012A (ja)

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US07/363,756 US4948703A (en) 1989-06-09 1989-06-09 Ultraviolet light curable composition and use thereof
US363,756 1989-06-09

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JPH0335012A JPH0335012A (ja) 1991-02-15
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JP2117796A Granted JPH0335012A (ja) 1989-06-09 1990-05-09 紫外線硬化性組成物

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US (1) US4948703A (ja)
EP (1) EP0402334B1 (ja)
JP (1) JPH0335012A (ja)
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