JPH057705B2 - - Google Patents

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JPH057705B2
JPH057705B2 JP24962484A JP24962484A JPH057705B2 JP H057705 B2 JPH057705 B2 JP H057705B2 JP 24962484 A JP24962484 A JP 24962484A JP 24962484 A JP24962484 A JP 24962484A JP H057705 B2 JPH057705 B2 JP H057705B2
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JP
Japan
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photosensitive resin
resin composition
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copolymer
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JP24962484A
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JPS61128243A (ja
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Shohei Nakamura
Katsuhiro Takahashi
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH057705B2 publication Critical patent/JPH057705B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
    • G03F7/033Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes

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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は、氎系掗出し液で珟像可胜で、フレキ
゜印刷版を䜜成するのに奜適な感光性暹脂組成物
に関するものである。 埓来技術ずその問題点 フレキ゜印刷版甚のゎム版にかわるものずし
お、近幎感光性゚ラストマヌ組成物による版が䜿
甚されるようにな぀おきた。このような感光性暹
脂組成物ずしおは特公昭51−4337号公報、特公昭
56−29260号公報、特開昭55−48744号公報、特公
昭53−37764号公報などに蚘茉されおいるものを
䟋ずしおあげるこずができる。これらはいずれも
ゞ゚ン系ポリマヌを䞻成分ずしおなるものであ぀
お画像露光埌の珟像は有機溶剀を掗い出し液ずし
お行われおいる。この為人䜓に察する有害性、倧
気汚染たたは䜿甚する溶剀によ぀おは火灜の危険
ずいう問題を有しおおり、極めお悪い条件の䞋で
䜜業するか、あるいはこれらの問題を克服する為
に、倚額の蚭備投資を行なう必芁があり、近幎た
すたすきびしさを増す公害芏制のためにその実際
䜿甚が難しくなり぀぀ある。 このような問題を解決するために、氎系の珟像
液で珟像可胜な感光性暹脂組成物の研究が行われ
おおり、いく぀かの提案がなされおいる。 䟋えば、共圹ゞ゚ン系炭化氎玠(A)ず、αβ−
゚チレン性䞍飜和カルボン酞(B)を必須成分ずし、
これにモノオレフむン系䞍飜和化合物(C)ずを
10〜95mol、〜90mol、〜
85molの割合で含む共重合䜓ず光重合性䞍飜和
単量䜓、光増感剀を含有する感光性暹脂組成物
特公昭59−29849号公報や、党組成物基準で、
(a)20000〜75000の数平均分子量、10〜50重量の
アクリロニトリル含量および〜15重量のカル
ボキシル含量を有する高分子量ブタゞ゚ンアク
リロニトリル共重合䜓55〜85重量ず、(b)750〜
10000の数平均分子量、〜50重量のアクリロ
ニトリル含量および〜15重量のカルボキシル
含量を有する䜎分子量ブタゞ゚ン重合䜓〜40重
量ただし重合䜓(a)ず重合䜓(b)ずの組合せで少
なくずも重量のカルボキシル基を含有するも
のずするず、(c)少くずも個の末端゚チレン基
を有しそしお遊離ラゞカル開始された連鎖生長付
加重合により高分子重合䜓を圢成できしかも前蚘
重合䜓(a)および(b)ず盞溶性である非気䜓状゚チレ
ン性䞍飜和化合物〜40重量ず、(d)䞍飜和化合
物の重合を開始させる掻性線照射により掻性化さ
れうる有機照射感受性遊離ラゞカル生成系0.001
〜10重量を含有するこずを特城ずする、光感受
性匟性䜓状組成物が提案されおいる特公昭58−
33884号公報。 これらの技術は、骚栌ポリマヌにカルボキシル基
等の極性基を導入するこずにより、アルカリ氎溶
液又はアルカリ氎−有機溶剀系で珟像でき、か぀
ゎム匟性を有する感光性暹脂を埗ようずするずこ
ろにその特城があるが、珟実には氎系で珟像でき
るように䜎分子量のポリマヌを䜿甚する為、埗ら
れる版の匷床、䌞床等の物性が䜎く実際䜿甚は難
しいずいうのが実態であ぀た。 すなわち、フレキ゜印刷版ずしおの充分な取扱
い性、耐刷性を有する為には、JIS3号ダンベルで
打ち抜いた厚さmmのサンプルを500mmmmで匕
匵぀た時の砎断匷床単䜍Kgcm2ず砎断䌞床
単䜍の積が20000以䞊であるこずが必芁であ
るが、埓来のものでは10000以䞋のものしか埗ら
れおいなか぀た。 問題点を解決するための手段 このような埓来の氎系掗い出し液で珟像でき
る、フレキ゜印刷版を䜜成する為の感光性暹脂組
成物の問題点を解決する為に研究を重ねた結果、 (1) (a)共圹ゞ゚ン化合物50〜95重量、(b)αβ
−゚チレン性䞍飜和カルボン酞〜40重量、
(c)モノ゚ン化合物〜30重量を共重合させお
埗られる数平均分子量20000〜70000の共重合䜓 (2) 眮換マレむミド化合物 (3) 光重合開始剀 からなる感光性暹脂組成物が氎系掗い出し液で珟
像可胜でか぀フレキ゜印刷ずしお優れた性質を瀺
し、砎断匷床ず砎断䌞床の積が20000を越えるよ
うな充分な物性を有するものが埗られるこずを芋
出し、この知芋に基いお本発明をなすに至぀た。 すなわち、本発明は (1) (a)共圹ゞ゚ン化合物50〜95重量、(b)αβ
−゚チレン性䞍飜和カルボン酞〜40重量、
(c)モノ゚ン化合物〜30重量を共重合させお
埗られる数平均分子量20000〜70000の共重合䜓 (2) 眮換マレむミド化合物 (3) 光重合開始剀 からなる感光性暹脂組成物である。 本発明で甚いられる共重合䜓(1)の構成成分であ
る共圹ゞ゚ン化合物ずしおは、ブタゞ゚ン、む゜
プレンを䟋ずしお挙げるこずができる。たた、
αβ−゚チレン性䞍飜和カルボン酞ずしおはア
クリル酞、メタクリル酞等のモノカルボン酞類、
フマル酞、マレむン酞、むタコン酞等のゞカルボ
ン酞類及びこれらゞカルボン酞類のモノ゚ステル
類や酞無氎物等を䟋ずしおあげるこずができる。
ゞカルボン酞類を甚いるず氎系掗い出し液での珟
像性は向䞊するが他成分ずの共重合の過皋でゲル
化をおこしやすく、埗られる共重合䜓の品質バラ
ツキが倧きくなるので、アクリル酞、メタクリル
酞等のモノカルボン酞を甚いるのが奜たしい。さ
らに、モノ゚ン化合物ずしおは、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトル゚ン、−メトキシ
スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、酢酞ビニル、䞀般匏
【匏】匏䞭R1は氎玠たたはメ チル基で、R2は炭玠原子〜18のアルキル基を
衚わすであるアクリル酞゚ステルたたはメタク
リル酞゚ステルであり、䟋ずしおメチルアクリレ
ヌト、゚チルアクリレヌト、プロピルアクリレヌ
ト、−ブチルアクリレヌト、む゜ブチルアクリ
レヌト、tert−ブチルアクリレヌト、−ペンチ
ルアクリレヌト、−ヘキシルアクリレヌト、
−゚チルヘキシルアクリレヌト、−オクチルア
クリレヌト、−デシルアクリレヌト、ラりリル
アクリレヌト、−オクタデシルアクリレヌト等
のアクリレヌトたたはメタクリレヌトが䟋ずしお
挙げられる。 モノ゚ン化合物は、埗られる印刷版の物性やむ
ンキ適性を調敎する為に䞀皮又は二皮以䞊を組み
あわせお30重量以䞋の範囲で䜿甚するこずがで
きる。特にスチレンは埗られる共重合䜓の透明性
を向䞊させる特性を持぀おいるので䞀郚䜿甚は有
甚である。 本発明で䜿甚する共重合䜓ずしお奜たしいもの
は(a)共圹ゞ゚ン化合物50〜95重量、(b)αβ−
゚チレン性䞍飜和カルボン酞〜40重量、(c)モ
ノ゚ン化合物〜30重量、からなるものであ
る。 共圹ゞ゚ン成分が50重量以䞋になるず埗られ
る感光性暹脂組成物の硬化物は硬くもろくなりゎ
ム匟性を瀺しにくい。 又、αβ䞍飜和カルボン酞が重量より少
ないず氎系掗い出し液による珟像がしにくく、逆
に40重量より倚いず、氎系掗い出し液に察する
膚最率が倧きくなり、珟像工皋で现かいレリヌフ
が倉圢をおこすこずになるので奜たしくない。 本発明で甚いる眮換マレむミド化合物ずしお
は、炭玠数〜22の盎鎖枝分れもしくは環状のア
ルキル基、炭玠原子数〜の盎鎖もしくは枝分
れ状アルキル基又はハロゲン原子で栞眮換したも
しくは非眮換のプニル基もしくはナフチル基が
ある。たた炭玠原子数〜のアルキル基にプ
ニル基が眮換した圢のアラルキル基などで眮換
されたマレむミド、又は炭玠原子数〜12のアル
キレン基、プニレン基、ビプニレン基、
−ヘキサメチレンビプニレン基、メチレンビ
プニレン基、−ゞプニレンプロパン基
などの二䟡の炭化氎玠残基に぀のマレむミド基
がの䜍眮で結合した圢のマレむミド化合物など
をあげるこずができる。この具䜓䟋ずしおは−
メチルマレむミド、−゚チルマレむミド、−
プロピルマレむミド、−ブチルマレむミド、
−ペンチルマレむミド、−−ヘキシルマレむ
ミド、−シクロヘキシルマレむミド、−−
オクチルマレむミド、−−゚チルヘキシルマ
レむミド、−−デシルマレむミド、−ラり
リルマレむミド、−ステアリルマレむミド、
−ベヘニルマレむミド、−プニルマレむミ
ド、−クロルプニルマレむミド、−トリル
マレむミド、−キシリルマレむミド、−ベン
ゞルマレむミド、−−プニルヘキシル
マレむミド、メチレンビスマレむミド、゚チレン
ビスマレむミド、トリメチレンビスマレむミド、
ヘキサメチレンビスマレむミド、デカメチレンビ
スマレむミド、ドデカメチレンビスマレむミド、
プニレンビスマレむミド、−ゞプニレ
ンプロパンビスマレむミド、ゞプニレンメタン
ビスマレむミドなどをあげるこずができるが、こ
れらに限定されるものではない。 これらの眮換マレむミド化合物の䞭では入手
のしやすさ及び䟡栌の点で−アルキルマレむミ
ド、−プニルマレむミド、−ベンゞルマレ
むミドが奜たしい。たたアルキル基の炭玠原子数
の小さい−アルキルマレむミドは刺激臭を有し
おおり䜜業性の点で奜たしくない。このためアル
キル基の炭玠原子数は以䞊であるこずが望たし
い。たた、アルキル基の炭玠原子数が倚すぎるず
入手が難しくなるので22以䞋の炭玠原子数である
こずが望たしい。なお非眮換マレむミドは刺激臭
が匷く感光性暹脂組成物ずの盞溶性も悪いので実
甚䞊䜿甚するこずはできない。たた−プニル
マレむミドのようにアリヌル基を有するものはそ
れ自身の玫倖線吞収が倧きくなり、䞭心郚に到達
する光の量が枛少するのでmmやそれ以䞊の厚さ
の版を補版する堎合は、−アルキルマレむミド
を加える堎合に比べお補版䞊䞍利である。 この眮換マレむミド化合物は0.5〜15重量
の範囲で䜿甚される。䜿甚量が0.5重量以䞋で
は十分な物性向䞊効果が埗られない。又、15重量
以䞊では架橋が進みすぎる為にかえ぀お物性䜎
䞋をおこす傟向を瀺し、又、眮換マレむミド化
合物の本発明で甚いる共重合䜓ぞの溶解床は必ず
しも倧きくないので、䜎枩で本発明の感光性暹脂
組成物を貯蔵するずきに眮換マレむミド化合物
が析出しおしたうずいう問題が生じるこずがある
ので奜たしくない。このような芳点から特に奜た
しい䜿甚範囲は〜10重量である。 本発明で䜿甚される眮換マレむミド化合物
は、䟋えば無氎マレむン酞ず盞圓する第䞀玚アミ
ンずから「オヌガニツクシンセシス」第41å·»93ペ
ヌゞに蚘茉の方法などにより容易に合成するこず
ができる。 本発明の感光性暹脂組成物には、物性や感光特
性を調敎する為に゚チレン性䞍飜和化合物を眮
換マレむミド化合物ず組みあわせお甚いるこずが
できる。 このような本発明で䜿甚するこずのできる゚チ
レン性䞍飜和化合物ずしおはアクリル酞、メタク
リル酞、フマル酞、マレむン酞などの゚ステル
類、アクリルアミドやメタクリルアミドの誘導
䜓、アリル゚ステル、スチレン及びその誘導䜓な
どをあげるこずができる。その具䜓的な䟋ずしお
は、゚チレングリコヌル、ゞ゚チレングリコヌ
ル、プロピレングリコヌル、ゞプロピレングリコ
ヌル、ポリ゚チレングリコヌル、ポリプロピレン
グリコヌル、ブチレングリコヌルのゞアクリレヌ
ト及びゞメタクリレヌト、あるいはトリメチロヌ
ルプロパントリアクリレヌト及びトリメタクリレ
ヌト、ペンタ゚リトリツトテトラアクリレヌト及
びテトラメタクリレヌトなどや、N′−ヘキ
サメチレンビスアクリルアミド及びメタクリルア
ミド、ゞアセトンアクリルアミド及びメタクリル
アミド、スチレン、ビニルトル゚ン、ゞビニルベ
ンれン、ゞアリルフタレヌト、トリアリルシアヌ
レヌト、フマル酞ゞ゚チル゚ステル、フマル酞ゞ
ブチル゚ステル、フマル酞ゞオクチル゚ステル、
フマル酞ゞステアリル゚ステル、フマル酞ブチル
オクチル゚ステル、フマル酞ゞプニル゚ステ
ル、フマル酞ゞベンゞル゚ステル、マレむン酞ゞ
ブチル゚ステル、マレむン酞ゞオクチル゚ステ
ル、フマル酞ビス−プニルプロピル゚ス
テル、フマル酞ゞラりリル゚ステル、フマル酞ゞ
ベヘニル゚ステルなどをあげるこずができるが、
これらに限定されるものではない。これらは単独
で甚いおもよいし皮以䞊を組みあわせお甚いお
もよい。 たた、その添加量は、その皮類や埗ようずする
フレキ゜版の特性によ぀お、又、組みあわせお甚
いる共重合䜓の皮類、眮換マレむミド化合物の
皮類、量によ぀お異なり適圓な量をその郜床遞ぶ
こずが奜たしい。しかし、添加量が倚くなりすぎ
るず埗られる版は硬くもろくなり、ゎム匟性が少
なくなるので、フレキ゜印刷版ずしお䜿甚するこ
ずができなくなる。奜たしい添加量は党組成物䞭
の20重量たでである。 本発明に甚いる光重合開始剀ずしおは、ベンゟ
むン及びその誘導䜓、䟋えばベンゟむンメチル゚
ヌテル、ベンゟむン゚チル゚ヌテル、ベンゟむン
む゜プロピル゚ヌテル、ベンゟむンむ゜ブチル゚
ヌテル、α−メチロヌルベンゟむン、α−メチロ
ヌルベンゟむンメチル゚ヌテル、α−メトキシベ
ンゟむンメチル゚ヌテル、ベンゟむンプニル゚
ヌテル、α−−ブチルベンゟむン、−ゞ
メトキシプニルアセトプノン、−ゞ゚
トキシプニルアセトプノン等や、−ゞ
゚トキシアセトプノン、ベンゟプノン、アン
スラキノン、ベンズアンスラキノン、−゚チル
アンスラキノン、−クロルアンスラキノンなど
を䟋ずしおあげるこずができる。 このような光重合開始剀は重合有効量すなわち
少なくずも0.01重量以䞊添加される。䞀般には
0.1〜重量の範囲で添加されるのが奜たしい。 本発明の感光性暹脂組成物は0.001〜重量
の熱重合防止剀を含むこずができる。この熱重合
防止剀ずしおは、䟋えば−ゞ−−ブチル
−−クレゟ−ル、−メトキシプノ−ル、ペ
ンタ゚リスリトヌルテトラキス〔−3′5′−
ゞ−−ブチル−4′−ヒドロキシプニルプロ
ピオネ−ト〕、ヒドロキノン、−ブチルカテコ
ヌル、−ブチルヒドロキシアニ゜ヌル、
4′−ブチリデンビス−メチル−−−ブチ
ルプノ−ルなどをあげるこずができる。 たた、本発明の感光性暹脂組成物は所望により
可塑剀を含むこずができる。この可塑剀は感光性
゚ラストマ−組成物の未露光郚分の陀去を促進し
たた、硬化郚分の物性等を改良し、さらに、感光
性暹脂組成物局の補造、特に成型を助成するもの
で、目暙ずする特性に応じお〜40重量の範囲
が添加される。このようなものずしおは、ナフテ
ン油やパラフむン油のような炭化氎玠油、䜎分子
量ポリスチレン分子量3000以䞋、α−メチル
スチレン−ビニルトル゚ン共重合䜓、石油暹脂、
氎玠添加されたロゞンのベンタ゚リスリトヌル゚
ステル、ポリテルペン暹脂、ポリ゚ステル暹脂、
ポリ゚チレン、ポリα−メチルスチレン、ポ
リアクリレ−ト、液状−及び−ポリ
ブタゞ゚ン、液状アクリロニトリルブタゞ゚ンコ
ポリマヌ、液状スチレンブタゞ゚ンコポリマヌ及
びこれらの液状ゎム類に無氎マレむン酞を付加し
たもの、ステアリン酞、ポリペンタゞ゚ン、ポリ
りレタン、゚ステル類、ポリオキシ゚チレン、ポ
リオキシプロピレンゎムなどがあげられる。 本発明の感光性暹脂組成物は、その組成によ぀
おは粘着性を生じるので、本発明の感光性暹脂組
成物を甚いお印刷版を䜜成する際に、その䞊に重
ねられる透明画像担䜓ずの接觊性を良くするた
め、及びその透明画像担䜓の再䜿甚を可胜にする
ために、その衚面にポリ゚チレン、ポリプロピレ
ン、ポリ゚ステル、ポリスチレンなどの薄いフむ
ルムのラミネヌト局を蚭けるこずができる。この
フむルムは、この䞊に重ねおおいた透明画像担䜓
を通しおの露光が終了しおからはぎずられる。同
様の目的のためにフむルムのかわりに溶剀可溶性
の薄いたわみ性の局を蚭けおもよい。この堎合
は、透明画像担䜓を通じおの露光が終了しおから
未露光郚を溶出する際にその局も同時に溶解など
により陀去される。 本発明の感光性゚ラストマヌ組成物は皮々の方
法で調補するこずができる。これを、適圓な溶剀
に溶解させお混合し、型枠の䞭に流延しお溶剀を
蒞発させ、そのたた板ずするこずもできるし、こ
の感光性゚ラストマヌ組成物の板に加熱プレス凊
理をすれば粟床のよい局が埗られる。たた、ニヌ
ダヌあるいはロヌルミルで溶剀を䜿わずに混合
し、抌出し、射出、プレス、カレンダヌがけなど
によ぀お所望の厚さのシヌトに成圢するこずがで
きる。 保護フむルムや支持䜓フむルムはシヌト成圢埌
ロヌルラミネヌトにより感光局に密着させるこず
ができる。ラミネヌト埌加熱プレスしおい぀そう
粟床の良い感光局を埗るこずができる。 薄いたわみ性の局、䟋えば結晶性−ポリ
ブタゞ゚ンや可溶性ポリアミド、郚分ケン化ポリ
酢酞ビニルセルロヌスのモノカルボン酞゚ステル
やゞカルボン酞ずのハヌプステルヒドロキシプ
ロピルセルロヌス、ポリアクリルアミドなどの局
を感光局の衚面に蚭けようずする堎合には、これ
を適圓な溶剀に溶かしおその溶液を盎接感光局衚
面にコヌテむングしおも良いし、䞀床ポリ゚ステ
ル、ポリプロピレンなどのフむルムにコヌテむン
グし、その埌これをフむルムごず感光局にラミネ
ヌトしお転写させおもよい。 薄いたわみ性の局の材質ずしおは氎系掗い出し
液に可溶もしくは分散可胜な、郚分ケン化ポリ酢
酞ビニルやセルロヌスのゞカルボン酞ずのハヌフ
゚ステル䟋えばセルロヌスアセテヌトフタレヌト
等が奜たしい。 本発明の感光性暹脂組成物を珟像液に察しお䞍
溶化するのに甚いられる掻性光線源ずしおは、䜎
圧氎銀灯、高圧氎銀灯、玫倖線甚けい光灯、カヌ
ボンアヌク灯、キセノンランプ、ゞルコニりムラ
ンプ、倪陜光などがある。 本発明の感光性暹脂組成物に透明画像担䜓を通
しお光照射しお画像を圢成させたあず、未露光郚
を溶出するのに甚いられる珟像液は、未露光郚を
陀去し、露光されおできた画像郚にはほずんど圱
響を䞎えないものであるこずが必芁である。 珟像液の組成は、䞻ずしお感光性暹脂組成物に
含有しおいる共重合䜓の性質及び量に䟝存する
が、氎たたは氎を70以䞊含有する溶剀で、氎酞
化ナトリりム、炭酞ナトリりム、硅酞ナトリり
ム、硌酞ナトリりム等のアルカリ、界面掻性剀、
氎溶性有機溶剀を含有しおいおもよい。 珟像液の液枩は25℃前埌でもよいが、珟像性を
高めるためには50〜70℃がよい。 たた珟像時間は必芁ずするレリヌフの深さが埗
られる時間に蚭定する。 効果 本発明の感光性暹脂組成物は氎系の珟像液で掗
い出し可胜で、か぀倧きな匷床、䌞床を有するた
めに、充分な耐刷力、取り扱い性を有するフレキ
゜印刷版を提䟛し、この他に、フオトレゞスト甚
やスクリヌン印刷のスクリヌン甚ずしおも甚いる
こずができる。 実斜䟋 以䞋、実斜䟋により本発明を詳现に説明する。 実斜䟋及び比范䟋 ゚マルゞペン重合により埗たブタゞ゚ンメタ
クリル酞スチレン共重合䜓重量比で7515
10、ポリスチレンを暙準ずするGPC枬定による
数平均分子量40000100郚、−ラりリルマレむ
ミド10郚、−ゞメトキシ−−プニルア
セトプノン郚、−ゞ−−ブチル−
−クレゟヌル0.2郚をニヌダヌにより混緎し、加
熱プレスにより枚のポリ゚ステルフむルムには
さたれた厚さmmの感光性組成物シヌトを埗た。
このシヌトを20W玫倖線蛍光灯を甚いた2mw
cm2の匷床の玫倖線を片面から20分間、぀いで反察
偎の面から20分間照射した。䞡面のポリ゚ステル
フむルムを剥ぎず぀たのち匕匵物性を枬定したず
ころ、砎断匷床は128Kgcm2、砎断䌞床は430ず
高物性であ぀た。 比范のため、−ラりリルマレむミド10郚のか
わりにヘキサンゞオヌルゞメタクリレヌト10郚を
甚いる以倖は䞊蚘ず党く同じ方法で混緎シヌト化
し、同様条件で露光したのち匕匵物性を枬定した
ずころ砎断匷床は60Kgcm2、砎断䌞床は140ず
もろいものであ぀た。 実斜䟋  ゚マルゞペン重合により埗たブタゞ゚ンメタ
クリル酞アクリロニトリル共重合䜓重量比で
6527、ポリスチレンを暙準ずするGPC枬
定による数平均分子量50000140郚、液状ブタゞ
゚ンメタクリル酞アクリロニトリル共重合䜓
重量比で6527、数平均分子量500040郚、
ヘキサンゞオヌルゞメタクリレヌト16郚、−ラ
りリルマレむミド郚、−ゞメトキシ−
−プニルアセトプノン郚、−ゞ−
−ブチル−−クレゟヌル0.4郚をニヌダヌで混
緎し、加熱プレスにより枚のポリ゚ステルフむ
ルムの間にはさたれた厚さmmの感光性暹脂組成
物シヌトを埗た。このシヌトを぀に切断し、そ
のうちの枚のシヌトを実斜䟋ず同様にしお光
照射し、匕匵物性を枬定したずころ砎断匷床50
Kgcm2、砎断䌞床は600であり、又、硬床はシ
ペアヌで54床ずフレキ゜印刷に適するものであ
぀た。 次に、もう枚の未露光シヌトの片偎から玫倖
線蛍光灯を甚いる2.5mwcm2の匷床の光を分間
照射し、次いで反察偎のポリ゚ステルフむルムを
剥ぎずり、画像を有するネガフむルムを感光性暹
脂組成物局に密着させ䞊蚘光源のもずネガフむル
ムを通しお30分間露光した。 次いで、0.3重量カセむ゜ヌダ、重量の
ブチルカルビトヌルを含有する60℃の氎でブラシ
を甚いお珟像するこずによりレリヌフの深さ0.7
mmの印刷版を埗るこずができた。 比范䟋  −ラりリルマレむミドを䜿甚しない以倖は実
斜䟋ず同じ感光性暹脂組成物を実斜䟋ず同様
にしお埗た。実斜䟋ず同様にしお光照射を行な
い匕匵物性を枬定したずころ、砎断匷床28Kg
cm2、砎断䌞床260ずもろいものであ぀た。 実斜䟋  ゚マルゞペン重合によりより埗たブタゞ゚ン
メタクリル酞共重合䜓重量比で8515、ポリス
チレンを暙準ずするGPC枬定による数平均分子
量38000160郚、ゞ゚チレングリコヌルモノブチ
ル゚−テルずアゞピン酞ずからのゞ゚ステル20
郚、−シクロヘキシルマレむミド郚、ゞオク
チルフマレヌト12郚、テトラ゚チレングリコヌル
メタクリレヌト郚、−ゞメトキシ−−
プニルアセトプノン郚、−ゞ−−
ブチル−−クレゟヌル0.4郚をニヌダヌで混緎
し、加熱プレスにより枚のポリ゚ステルフむル
ムの間にはさたれた厚さmmの感光性暹脂組成物
のシヌトを埗た。このシヌトを぀に切断し、そ
のうちの枚のシヌトを実斜䟋ず同様にしお光
照射し、匕匵物性を枬定したずころ砎断匷床60
Kgcm2、砎断䌞床520、又、硬床はシペアヌ
で59床ずフレキ゜印刷に適するものであ぀た。 次に、もう枚の未露光シヌトを甚いお実斜䟋
ず同様にしお画像露光を行ない、次いで0.3重
量のカセむ゜ヌダ、重量のブチルカルビト
ヌルを含有する60℃の氎でブラシを甚いお珟像す
るこずにより、レリヌフの深さ1.2mmの印刷版を
埗るこずができた。 参考䟋 ポリスチレン−ポリむ゜プレン−ポリスチレン
ブロツク共重合䜓スチレン含量14wt、ポリ
スチレンを暙準ずするGPC枬定による数平均分
子量10䞇100郚、ゞオクチルフマレヌト郚、
−ゞメトキシ−−プニルアセトプノ
ン郚、−ゞ−−ブチル−−クレゟヌ
ル0.2郚からなる感光性暹脂組成物−ず、同
じポリスチレン−ポリむ゜プレン−ポリスチレン
ブロツク共重合䜓100郚、ゞオクチルフマレヌト
郚、−ラりリルマレむミド郚、−ゞ
メトキシ−−フレニルアセトプノン郚、
−ゞ−−ブチル−−クレゟヌル0.2郚
からなる感光性暹脂組成物−の、枚のポリ
゚ステルフむルムにはさたれた厚さmmのシヌト
をニヌダヌによる混緎ず加熱プレスによるシヌト
成型により埗た。実斜䟋ず同様にしお玫倖線照
射し、匕匵物性を枬定した。その結果を以䞋に瀺
す。
【衚】 この結果から、熱可塑性゚ラストマヌ状ブロツ
ク共重合䜓の堎合逆に物性が䜎䞋するこずがわか
る。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  (a)共圹ゞ゚ン化合物50〜95重量、(b)αβ
    −゚チレン性䞍飜和カルボン酞〜40重量、(c)
    モノ゚ン化合物〜30重量を共重合させお埗ら
    れる数平均分子量20000〜70000の共重合䜓  眮換マレむミド化合物  光重合開始剀 からなる感光性暹脂組成物
JP24962484A 1984-11-28 1984-11-28 感光性暹脂組成物 Granted JPS61128243A (ja)

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DE8585308674T DE3561910D1 (en) 1984-11-28 1985-11-28 A photopolymerizable composition
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EP0183552A2 (en) 1986-06-04
EP0183552B2 (en) 1991-10-16
AU587790B2 (en) 1989-08-31
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