JPH0577066B2 - - Google Patents
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- JPH0577066B2 JPH0577066B2 JP62059011A JP5901187A JPH0577066B2 JP H0577066 B2 JPH0577066 B2 JP H0577066B2 JP 62059011 A JP62059011 A JP 62059011A JP 5901187 A JP5901187 A JP 5901187A JP H0577066 B2 JPH0577066 B2 JP H0577066B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photosensitive resin
- printing plate
- resin composition
- ethylenically unsaturated
- flexographic printing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
- G03F7/037—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polyamides or polyimides
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は感光性樹脂組成物およびこれを用いた
印刷版材に関するものであり、さらに詳しくは成
形性と現像性に優れ、水現像性を有する印刷版
材、さらにはアルコールおよび／または水現像性
の固体状フレキソ印刷版材に関するものである。 〔従来技術〕 印刷用感光性樹脂版材、特に感光性樹脂凸版材
は実用化されて久しく、固体版材、液体状態版材
など多くの製品が上市されている。液体版材は材
料として安価で、現像性が良好、特に水現像が容
易であり、耐水性インキ性刷版の設計が容易であ
るという利点を有するが、露光工程が複雑で、製
版機が複雑化することや、版厚精度が劣る等の問
題点を有している。一方、固体版材は予め固形化
されており、そのままの形で露光以降のプロセス
にかけられる利点を有しているが、現像性、現像
液の選択性、版の柔軟化、版の耐溶剤性等に関し
ては制約が多く、特に水現像性を有する固形フレ
キソ印刷版材は、未だ実用的に満足なものが得ら
れていない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、かかる従来技術の諸欠点に鑑み創案
されたもので、その目的は感光性樹脂組成物、特
に液体版材の利点をも有した固形版材を得るのに
好適な感光性樹脂組成物を得ることにあり、具体
的には製造加工性が良好にして、フレキソ印刷版
がフレキソ印刷に使用されるインキの主たる溶剤
である水、アルコールに対する耐性を有するとと
もに、印刷版材の現像性が優れ、特に水現像性を
有する印刷版材、さらには水および／またはアル
コール現像性を有するフレキソ印刷版材を与える
等の特徴を有する感光性樹脂組成物を提供するこ
とにある。 〔問題点を解決するための手段〕 かかる本発明の目的は、アルコール可溶性ポリ
アミド、エチレン系不飽和化合物および光重合開
始剤を必須構成成分とする感光性樹脂組成物にお
いて、上記アルコール可溶性ポリアミドが２〜25
重量％の範囲にあり、かつ該アルコール可溶性ポ
リアミド成分100重量部に対してエチレン系不飽
和化合物が300〜2000重量部配合されてなるもの
であり、かつエチレン系不飽和化合物の少なくと
も一部が、分子内に１個以上の水酸基を有し、か
つ該水酸基当量が50〜400の範囲にあるエチレン
系不飽和化合物であることを特徴とするフレキソ
印刷版用感光性樹脂組成物により達成される。 本発明者等は水および／またはアルコール現像
性を有し、かつ耐水、耐アルコール性の印刷版を
与える固形感光性樹脂印刷版材を与える感光性樹
脂組成物を得るための手段として、エチレン系不
飽和化合物と光重合開始剤からなる液状感光性組
成物印刷版材が基本的に水および／またはアルコ
ール現像性を有し、かつ耐水、耐アルコール性の
印刷版を与えることに着目し、このような液状感
光性組成物をゲル化せしめて固体化することによ
り目的とする固形感光性樹脂組成物を得られるの
ではないかと考えた。 液体をゲル化せしめて固体状とするためのゲル
化剤としては、例えば1982年発行の「化学の領
域」第36巻第10号51〜55頁に記載されるごとく、
金属石鹸、12−ヒドロキシステアリン酸、ジベン
ジリデンソルビトール、アミノ酸系油ゲル化剤
（以下「ゲル化剤」と略する）などのゲル化剤が
公知であり、当初これらのゲル化剤を液状感光性
組成物に適用することを試みたところ、液状感光
性組成物は固体状となることを確認したが、この
ゲル化固体はゼリー状固体であり、固体としての
強度がなく固形感光性樹脂印刷版材として実用性
を有していないものであつた。 本発明者等は、さらに鋭意検討し、特に結晶性
あるいは強固な水素結合を持つ高分子に着目し、
これら高分子をゲル化剤として使用する（以下
「高分子ゲル化剤」と略する）ことを試みた結果、
特に少量のアルコール可溶性ポリアミドを高分子
ゲル化剤として液状感光性組成物に適用すること
により、目的とする実用性のある固形感光性樹脂
印刷版材を与える感光性樹脂組成物が得られるこ
とを見出だし本発明に到達したものである。 すなわち、従来のアルコール可溶性ポリアミド
をバインダー基体樹脂（担体樹脂）とする固体印
刷版材では実用できない範囲と考えられていた、
少量のアルコール可溶性ポリアミドを使用して、
これを高分子ゲル化剤および形態保持材として機
能させることにより、エチレン系不飽和化合物お
よびその他の成分をゲル化固化せしめて得た感光
性樹脂組成物からなる感光性樹脂印刷版材が、そ
の組成を選択することにより、固体版材として充
分な実用強度を有し、また本発明の目的に合致し
た印刷版材となることを見出し、本発明に到達し
たものである。 ここで、本発明の感光性樹脂組成物の基本構成
は、アルコール可溶性ポリアミド、エチレン系不
飽和化合物、光重合開始剤からなるものであり、
これらの点においては、従来のアルコール可溶性
ポリアミドをバインダー基体樹脂成分とする感光
性樹脂組成物（例えば特公昭46−26125、特公昭
54−22229、特開昭55−74537）と同様に考えられ
るが、本発明ではアルコール可溶性ポリアミドの
配合量が、従来の実用範囲と比べて、大幅に少な
く、かつ、エチレン系不飽和化合物の配合量が大
幅に多いという点で、本質的に異なつている。す
なわち、従来の組成物においては、アルコール可
溶性ポリアミド中にエチレン系不飽和化合物等の
成分を相溶せしめていたものであるのに対して、
本発明の組成物においては、アルコール可溶性ポ
リアミドを高分子ゲル化剤として、機能せしめて
いる点において本質的に異なつているものであ
り、したがつて、本発明の感光性樹脂組成物から
得られる印刷版材の特性も、従来の印刷版材と大
きく異なる特性を有し、画像再現性良好で、かつ
以下に述べるごとく有用なものとなつている。 本発明において使用されるエチレン系不飽和化
合物は、成形品の要求特性に応じて、アルコール
可溶性ポリアミドとの組み合わせで、適宜選択さ
れるものであるが、エチレン系不飽和化合物の少
なくとも一部が、分子内に１個以上の水酸基を有
し、かつ該水酸基当量が50〜400の範囲にあるエ
チレン系不飽和化合物であることが必要である。
このような化合物としては、下記の一般式で示さ
れるような、エピクロルヒドリン変性ビスフエノ
ールＡジアクリレート、
印刷版材に関するものであり、さらに詳しくは成
形性と現像性に優れ、水現像性を有する印刷版
材、さらにはアルコールおよび／または水現像性
の固体状フレキソ印刷版材に関するものである。 〔従来技術〕 印刷用感光性樹脂版材、特に感光性樹脂凸版材
は実用化されて久しく、固体版材、液体状態版材
など多くの製品が上市されている。液体版材は材
料として安価で、現像性が良好、特に水現像が容
易であり、耐水性インキ性刷版の設計が容易であ
るという利点を有するが、露光工程が複雑で、製
版機が複雑化することや、版厚精度が劣る等の問
題点を有している。一方、固体版材は予め固形化
されており、そのままの形で露光以降のプロセス
にかけられる利点を有しているが、現像性、現像
液の選択性、版の柔軟化、版の耐溶剤性等に関し
ては制約が多く、特に水現像性を有する固形フレ
キソ印刷版材は、未だ実用的に満足なものが得ら
れていない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、かかる従来技術の諸欠点に鑑み創案
されたもので、その目的は感光性樹脂組成物、特
に液体版材の利点をも有した固形版材を得るのに
好適な感光性樹脂組成物を得ることにあり、具体
的には製造加工性が良好にして、フレキソ印刷版
がフレキソ印刷に使用されるインキの主たる溶剤
である水、アルコールに対する耐性を有するとと
もに、印刷版材の現像性が優れ、特に水現像性を
有する印刷版材、さらには水および／またはアル
コール現像性を有するフレキソ印刷版材を与える
等の特徴を有する感光性樹脂組成物を提供するこ
とにある。 〔問題点を解決するための手段〕 かかる本発明の目的は、アルコール可溶性ポリ
アミド、エチレン系不飽和化合物および光重合開
始剤を必須構成成分とする感光性樹脂組成物にお
いて、上記アルコール可溶性ポリアミドが２〜25
重量％の範囲にあり、かつ該アルコール可溶性ポ
リアミド成分100重量部に対してエチレン系不飽
和化合物が300〜2000重量部配合されてなるもの
であり、かつエチレン系不飽和化合物の少なくと
も一部が、分子内に１個以上の水酸基を有し、か
つ該水酸基当量が50〜400の範囲にあるエチレン
系不飽和化合物であることを特徴とするフレキソ
印刷版用感光性樹脂組成物により達成される。 本発明者等は水および／またはアルコール現像
性を有し、かつ耐水、耐アルコール性の印刷版を
与える固形感光性樹脂印刷版材を与える感光性樹
脂組成物を得るための手段として、エチレン系不
飽和化合物と光重合開始剤からなる液状感光性組
成物印刷版材が基本的に水および／またはアルコ
ール現像性を有し、かつ耐水、耐アルコール性の
印刷版を与えることに着目し、このような液状感
光性組成物をゲル化せしめて固体化することによ
り目的とする固形感光性樹脂組成物を得られるの
ではないかと考えた。 液体をゲル化せしめて固体状とするためのゲル
化剤としては、例えば1982年発行の「化学の領
域」第36巻第10号51〜55頁に記載されるごとく、
金属石鹸、12−ヒドロキシステアリン酸、ジベン
ジリデンソルビトール、アミノ酸系油ゲル化剤
（以下「ゲル化剤」と略する）などのゲル化剤が
公知であり、当初これらのゲル化剤を液状感光性
組成物に適用することを試みたところ、液状感光
性組成物は固体状となることを確認したが、この
ゲル化固体はゼリー状固体であり、固体としての
強度がなく固形感光性樹脂印刷版材として実用性
を有していないものであつた。 本発明者等は、さらに鋭意検討し、特に結晶性
あるいは強固な水素結合を持つ高分子に着目し、
これら高分子をゲル化剤として使用する（以下
「高分子ゲル化剤」と略する）ことを試みた結果、
特に少量のアルコール可溶性ポリアミドを高分子
ゲル化剤として液状感光性組成物に適用すること
により、目的とする実用性のある固形感光性樹脂
印刷版材を与える感光性樹脂組成物が得られるこ
とを見出だし本発明に到達したものである。 すなわち、従来のアルコール可溶性ポリアミド
をバインダー基体樹脂（担体樹脂）とする固体印
刷版材では実用できない範囲と考えられていた、
少量のアルコール可溶性ポリアミドを使用して、
これを高分子ゲル化剤および形態保持材として機
能させることにより、エチレン系不飽和化合物お
よびその他の成分をゲル化固化せしめて得た感光
性樹脂組成物からなる感光性樹脂印刷版材が、そ
の組成を選択することにより、固体版材として充
分な実用強度を有し、また本発明の目的に合致し
た印刷版材となることを見出し、本発明に到達し
たものである。 ここで、本発明の感光性樹脂組成物の基本構成
は、アルコール可溶性ポリアミド、エチレン系不
飽和化合物、光重合開始剤からなるものであり、
これらの点においては、従来のアルコール可溶性
ポリアミドをバインダー基体樹脂成分とする感光
性樹脂組成物（例えば特公昭46−26125、特公昭
54−22229、特開昭55−74537）と同様に考えられ
るが、本発明ではアルコール可溶性ポリアミドの
配合量が、従来の実用範囲と比べて、大幅に少な
く、かつ、エチレン系不飽和化合物の配合量が大
幅に多いという点で、本質的に異なつている。す
なわち、従来の組成物においては、アルコール可
溶性ポリアミド中にエチレン系不飽和化合物等の
成分を相溶せしめていたものであるのに対して、
本発明の組成物においては、アルコール可溶性ポ
リアミドを高分子ゲル化剤として、機能せしめて
いる点において本質的に異なつているものであ
り、したがつて、本発明の感光性樹脂組成物から
得られる印刷版材の特性も、従来の印刷版材と大
きく異なる特性を有し、画像再現性良好で、かつ
以下に述べるごとく有用なものとなつている。 本発明において使用されるエチレン系不飽和化
合物は、成形品の要求特性に応じて、アルコール
可溶性ポリアミドとの組み合わせで、適宜選択さ
れるものであるが、エチレン系不飽和化合物の少
なくとも一部が、分子内に１個以上の水酸基を有
し、かつ該水酸基当量が50〜400の範囲にあるエ
チレン系不飽和化合物であることが必要である。
このような化合物としては、下記の一般式で示さ
れるような、エピクロルヒドリン変性ビスフエノ
ールＡジアクリレート、
【化】
あるいはエピクロルヒドリン変性ビスフエノール
Ａジメタアクリレート（以後、エピクロルヒドリ
ン変性ビスフエノールＡジ（メタ）アクリレート
と略記する。また同様に以下の説明で、○○○
（メタ）△△△の記載は、全て○○○メタ△△△
の形で表わされる化合物と○○○△△△の形で表
わされる化合物を略記したものである。）、カプロ
ラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、プロピレンオキサイド−エピクロルヒ
ドリン変性ジ（メタ）アクリレート、エピクロル
ヒドリン変性ブチル（メタ）アクリレート、３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、エピクロルヒドリン変性ジエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、エピクロルヒド
リン変性エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、エ
ピクロルヒドリン変性グリセロールトリ（メタ）
アクリレート、エピクロルヒドリン変性１，６−
ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、カプロラ
クトン変性２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリ
ロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、エピクロルヒドリン変性フエノキシ（メタ）
アクリレート、β−ヒドロキシエチルβ′−アクリ
ロイルオキシエチルフタレートのようなエチレン
オキサイド変性フタル酸（メタ）アクリレート、
エピクロルヒドリン変性ジ（メタ）アクリレー
ト、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド
変性フタル酸（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコール（メタ）アクリレート、エピクロ
ルヒドリン変性プロピレングリコールジ（メタ）
アクリレート等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではなく、ウレタン（メタ）アクリレー
ト類、（メタ）アクリルアミド類等で水酸基当量
50〜400の範囲のエチレン系不飽和化合物が広く
使用でき、２種以上を併用することも可能であ
り、他のエチレン系不飽和化合物との併用も可能
である。 このようなエチレン系不飽和化合物の水酸基当
量範囲の意義は、その範囲におけるエチレン系不
飽和化合物が、本発明で使用されるポリアミド成
分との相溶性が良く、また室温下では、少量のポ
リアミド成分で良好なゲル化固化状態を作り出し
うるという点に由来するものであり、このような
見地から、さらに好ましくは、本発明の組成物中
のエチレン系不飽和化合物は、水酸基当量150〜
350のエチレン系不飽和化合物を含むことが好ま
しい。 ただし、本発明においては、これらエチレン系
不飽和化合物を限定するものではなく、例えば
（メタ）アクリル酸とアルコールの反応によつて
得られるモノあるいは多価（メタ）アクリレート
類、その他、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン
（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリ
ルアミドとアルコールの縮合によつて得られるモ
ノあるいは多価（メタ）アクリルアミド類、さら
にジビニルベンゼンなどのビニル化合物等の公知
のエチレン系不飽和化合物の全てが、目的に応じ
て使用できるものである。さらに光反応性のオリ
ゴマー類も使用できる。 これらエチレン系不飽和化合物成分の一部とし
て、特に分子内に１個以上のウレタン結合を有す
るウレタン（メタ）アクリレート類は、本発明の
感光性樹脂組成物から得られる成形品への柔軟
性、ゴム弾性、強伸度付与等として有効である。 これらのエチレン系不飽和化合物において、特
に分子内に１個以上の置換ないし非置換のベンゼ
ン核構造を有する化合物の使用は、本発明の感光
性樹脂組成物から得られる成形品、特に印刷版へ
の耐溶剤性を向上せしめる点において有効であ
る。 これらのエチレン系不飽和化合物としては、β
−ヒドロキシエチルβ′−アクリロイルオキシエチ
ルフタレートあるいはそのエチレンオキサイド付
加体のようなエチレンオキサイド変性フタル酸
（メタ）アクリレート、 フエニルグリシジルエーテルとアクリル酸ない
しメタアクリル酸を反応せしめて得られる下記の
一般式で示されるようなエピクロルヒドリン変性
フエノール（メタ）アクリレート、
Ａジメタアクリレート（以後、エピクロルヒドリ
ン変性ビスフエノールＡジ（メタ）アクリレート
と略記する。また同様に以下の説明で、○○○
（メタ）△△△の記載は、全て○○○メタ△△△
の形で表わされる化合物と○○○△△△の形で表
わされる化合物を略記したものである。）、カプロ
ラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、プロピレンオキサイド−エピクロルヒ
ドリン変性ジ（メタ）アクリレート、エピクロル
ヒドリン変性ブチル（メタ）アクリレート、３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、エピクロルヒドリン変性ジエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、エピクロルヒド
リン変性エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、エ
ピクロルヒドリン変性グリセロールトリ（メタ）
アクリレート、エピクロルヒドリン変性１，６−
ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、カプロラ
クトン変性２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリ
ロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、エピクロルヒドリン変性フエノキシ（メタ）
アクリレート、β−ヒドロキシエチルβ′−アクリ
ロイルオキシエチルフタレートのようなエチレン
オキサイド変性フタル酸（メタ）アクリレート、
エピクロルヒドリン変性ジ（メタ）アクリレー
ト、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド
変性フタル酸（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコール（メタ）アクリレート、エピクロ
ルヒドリン変性プロピレングリコールジ（メタ）
アクリレート等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではなく、ウレタン（メタ）アクリレー
ト類、（メタ）アクリルアミド類等で水酸基当量
50〜400の範囲のエチレン系不飽和化合物が広く
使用でき、２種以上を併用することも可能であ
り、他のエチレン系不飽和化合物との併用も可能
である。 このようなエチレン系不飽和化合物の水酸基当
量範囲の意義は、その範囲におけるエチレン系不
飽和化合物が、本発明で使用されるポリアミド成
分との相溶性が良く、また室温下では、少量のポ
リアミド成分で良好なゲル化固化状態を作り出し
うるという点に由来するものであり、このような
見地から、さらに好ましくは、本発明の組成物中
のエチレン系不飽和化合物は、水酸基当量150〜
350のエチレン系不飽和化合物を含むことが好ま
しい。 ただし、本発明においては、これらエチレン系
不飽和化合物を限定するものではなく、例えば
（メタ）アクリル酸とアルコールの反応によつて
得られるモノあるいは多価（メタ）アクリレート
類、その他、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン
（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリ
ルアミドとアルコールの縮合によつて得られるモ
ノあるいは多価（メタ）アクリルアミド類、さら
にジビニルベンゼンなどのビニル化合物等の公知
のエチレン系不飽和化合物の全てが、目的に応じ
て使用できるものである。さらに光反応性のオリ
ゴマー類も使用できる。 これらエチレン系不飽和化合物成分の一部とし
て、特に分子内に１個以上のウレタン結合を有す
るウレタン（メタ）アクリレート類は、本発明の
感光性樹脂組成物から得られる成形品への柔軟
性、ゴム弾性、強伸度付与等として有効である。 これらのエチレン系不飽和化合物において、特
に分子内に１個以上の置換ないし非置換のベンゼ
ン核構造を有する化合物の使用は、本発明の感光
性樹脂組成物から得られる成形品、特に印刷版へ
の耐溶剤性を向上せしめる点において有効であ
る。 これらのエチレン系不飽和化合物としては、β
−ヒドロキシエチルβ′−アクリロイルオキシエチ
ルフタレートあるいはそのエチレンオキサイド付
加体のようなエチレンオキサイド変性フタル酸
（メタ）アクリレート、 フエニルグリシジルエーテルとアクリル酸ない
しメタアクリル酸を反応せしめて得られる下記の
一般式で示されるようなエピクロルヒドリン変性
フエノール（メタ）アクリレート、
以下実施例で本発明をさらに詳しく説明する。
以下の実施例で使用される部数は重量部である。 実施例 １ ポリアミド樹脂（東レ(株)製“ナイロン
CM1041”）を、公知の処方によりＮ−メトキシ
メチル化して製造したメトキシメチル化率28％の
Ｎ−メトキシメチル化ポリアミド20部を、下記の
構造式で表わされるカプロラクトン変性２−ヒド
ロキシエチルアクリレート50部、および２−ヒド
ロキシエチルアクリレート20部の混合物に添加
後、120℃で攪拌加熱して溶解せしめた。
以下の実施例で使用される部数は重量部である。 実施例 １ ポリアミド樹脂（東レ(株)製“ナイロン
CM1041”）を、公知の処方によりＮ−メトキシ
メチル化して製造したメトキシメチル化率28％の
Ｎ−メトキシメチル化ポリアミド20部を、下記の
構造式で表わされるカプロラクトン変性２−ヒド
ロキシエチルアクリレート50部、および２−ヒド
ロキシエチルアクリレート20部の混合物に添加
後、120℃で攪拌加熱して溶解せしめた。
【化】
この溶解液に熱安定剤としてハイドロキノン
0.05部、および光重合開始剤としてベンジルジメ
チルケタール1.5部を添加して均一溶解液とした。
120℃で115ポイズの、この溶解液を、予めポリエ
ステル系接着剤が塗布・キユアされている厚さ
130μのポリエステルフイルム基板上に、厚さ
1500μ（感光層のみ）となるように流延・塗布後、
室温に放置して固形感光性樹脂版材を得た。 この版材の感光層上に、感度測定用グレースケ
ールネガフイルム（Stouffer社製、21Steps
Sensitivity Guide）および画像再現性評価用ネ
ガフイルム（150線３％、５％、10％網点、直径
200μおよび300μ独立点、幅50μおよび70μ細線部
あり）を真空密着させてケミカル灯で７分間露光
した。 露光修了後、中性水を入れたブラシ式洗い出し
機（水温30℃）で現像を行なつた。現像時間１分
20秒で深さ1000μのレリーフ像が形成された。 得られたレリーフ像を評価した結果、グレイス
ケール部は15ステツプまで残つていて、画線部は
５％網点、200μ独立点、50μ細線などが完全に再
現していることがわかつた。また刷版の硬度はシ
ヨアＤ硬度で20であり、水現像性の柔軟版となつ
た。この版材で刷版を作製し、油性インキで印刷
テストを行ない、良好な印刷物を得ることができ
た。 比較例 １ 実施例１と同様のＮ−メトキシメチル化ポリア
ミド40部をエタノール80部と水20部の混合液に加
熱溶解し、これにカプロラクトン変性２−ヒドロ
キシエチルアクリレート40部、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート20部、ハイドロキノン0.05部お
よびベンジルジメチルケタール1.5部を添加溶解
した後、乾式製膜法で感光性樹脂版材を得たが、
中性水での現像はほとんど不可能であつた。 実施例 ２ 数平均分子量600のポリオキシエチレンの両末
端にアクリロニトリルを付加し、これを水素還元
して得たα，ω−ジアミノポリオキシエチレンと
アジピン酸との当モル塩を55部、ε−カプロラク
タム25部、およびヘキサメチレンジアミンとアジ
ピン酸の塩20部を、通常の条件で、溶融重合して
相対粘度（ポリマ１ｇを抱水クロラール100mlに
溶解し、25℃で測定、以下同じ）が、2.50のポリ
アミドを得た。このようにして得られたポリアミ
ド、20部と、熱安定剤としてハイドロキノン0.03
部、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルメ
タアクリレート50部、下記の一般式で表わされる
エチレンオキサイド変性フタル酸アクリレート30
部を混合して、攪拌、昇温、120℃加熱で溶解液
を得た。
0.05部、および光重合開始剤としてベンジルジメ
チルケタール1.5部を添加して均一溶解液とした。
120℃で115ポイズの、この溶解液を、予めポリエ
ステル系接着剤が塗布・キユアされている厚さ
130μのポリエステルフイルム基板上に、厚さ
1500μ（感光層のみ）となるように流延・塗布後、
室温に放置して固形感光性樹脂版材を得た。 この版材の感光層上に、感度測定用グレースケ
ールネガフイルム（Stouffer社製、21Steps
Sensitivity Guide）および画像再現性評価用ネ
ガフイルム（150線３％、５％、10％網点、直径
200μおよび300μ独立点、幅50μおよび70μ細線部
あり）を真空密着させてケミカル灯で７分間露光
した。 露光修了後、中性水を入れたブラシ式洗い出し
機（水温30℃）で現像を行なつた。現像時間１分
20秒で深さ1000μのレリーフ像が形成された。 得られたレリーフ像を評価した結果、グレイス
ケール部は15ステツプまで残つていて、画線部は
５％網点、200μ独立点、50μ細線などが完全に再
現していることがわかつた。また刷版の硬度はシ
ヨアＤ硬度で20であり、水現像性の柔軟版となつ
た。この版材で刷版を作製し、油性インキで印刷
テストを行ない、良好な印刷物を得ることができ
た。 比較例 １ 実施例１と同様のＮ−メトキシメチル化ポリア
ミド40部をエタノール80部と水20部の混合液に加
熱溶解し、これにカプロラクトン変性２−ヒドロ
キシエチルアクリレート40部、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート20部、ハイドロキノン0.05部お
よびベンジルジメチルケタール1.5部を添加溶解
した後、乾式製膜法で感光性樹脂版材を得たが、
中性水での現像はほとんど不可能であつた。 実施例 ２ 数平均分子量600のポリオキシエチレンの両末
端にアクリロニトリルを付加し、これを水素還元
して得たα，ω−ジアミノポリオキシエチレンと
アジピン酸との当モル塩を55部、ε−カプロラク
タム25部、およびヘキサメチレンジアミンとアジ
ピン酸の塩20部を、通常の条件で、溶融重合して
相対粘度（ポリマ１ｇを抱水クロラール100mlに
溶解し、25℃で測定、以下同じ）が、2.50のポリ
アミドを得た。このようにして得られたポリアミ
ド、20部と、熱安定剤としてハイドロキノン0.03
部、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルメ
タアクリレート50部、下記の一般式で表わされる
エチレンオキサイド変性フタル酸アクリレート30
部を混合して、攪拌、昇温、120℃加熱で溶解液
を得た。
【化】
この溶解液にベンジルメチルケタール1.5部を
添加、溶解して、120℃で65ポイズの溶解液を得
た。これを実施例１と同様に成形して、1500μの
感光層を有する固形感光性樹脂版材を得た。 この版材から、実施例１と同様のネガフイルム
を使用して、真空密着、高圧水銀灯で３分間露光
を行なつた後、中性水を入れたブラシ式洗い出し
機（水温30℃）で現像を行なつた。現像時間１分
間で深さ1000μのレリーフ像が形成された。 得られたレリーフ像を評価した結果、グレイス
ケール部は、14ステツプまで残つていて、画線部
は良好な再現性を示していた。また刷版の硬度は
シヨアＤ硬度30であつた。この刷版を、水性イン
キを使用して印刷テストを行なつたところ、充分
な耐刷力を示して、良好な印刷物を得た。 比較実施例 ２ 実施例２において、ポリアミド成分を50部とし
て、カプロラクトン変性２ヒドロキシエチルメタ
アクリレートを20部として、乾式製膜方式で版材
を得て、同様に刷版を作製し、実施例２と同様の
印刷テストを行なつたところ、印刷テスト開始
後、間もなく、印刷版が水性インキで膨潤して印
刷が不可能となつた。 実施例 ３ 実施例２において、ポリアミド樹脂20部を、実
施例１で使用したＮ−メトキシメチル化ポリアミ
ド20部に代えて、同様に印刷版材を得た。この印
刷版材から、実施例２と同様の露光操作を行なつ
た後、水／エタノール（70部／30部）で現像を行
ない、グレイスケール感度16段、かつ画線部再現
性も優れており、刷版のシヨアＤ硬度は28であつ
た。この刷版を使用して水性インキで印刷テスト
を行なつたところ、充分な耐刷力を示し、良好な
印刷物を得た。 比較例 ３ 比較例１で作成した印刷版材を使用して、アル
コール100％液の現像方式で、刷版を作製して、
これを実施例３と同様の印刷テストを行なつたと
ころ、インキによる刷版の膨潤が生じて、良好な
印刷物を得ることができなかつた。 実施例 ４ 実施例３において、エチレンオキサイド変性フ
タル酸アクリレートの使用量を25部として、ウレ
タンアクリレート（日本合成化学工業(株)製）“ゴ
ーセラツクUV3000B”）５部を追加して、同様に
印刷版材を得て、同様に良好な画像再現性を有す
る刷版を得た。ここで得られた印刷版材および刷
版は、実施例３と比較して、強伸度が良好で、か
つゴム弾性の付与効果が大きいものとなつてい
た。また、刷版のシヨアＤ硬度は22であり、耐刷
力は、相対比較で約２倍の結果を示した。 比較例 ４ 実施例４において、ウレタンアクリレート５部
の代りにトリメチロールプロパントリアクリレー
ト５部を使用して、同様に印刷版材、印刷版を得
たが、印刷版材および印刷版強度は実施例３と比
較して、やや低下し、また刷版硬度はシヨアD35
に大幅に上昇した。その耐刷力は、実施例３で作
製した印刷版とほぼ同様であつた。 実施例 ５ 実施例４において、溶解液にＮ−ラウロイル−
Ｌ−グルタミン酸−α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミ
ド1.0部、ジベンジリデンソルビトール1.0部を添
加して、同様に均一溶解液を得て、これから、同
様に、感光性樹脂版材、印刷版を得た。これらの
化合物を添加することにより、成形時の固化速度
が1.3倍となり、固形樹脂版材の強度が向上した。
また、実施例４で得た版材を１週間30℃で保存し
たところ、若干の表層しみ出しが見られたが、こ
の実施例５で得た版材では同様の保存を行なつた
後の、しみ出しはほとんど見られなかつた。 実施例 ６，７，８，９ 実施例５におて使用したＮ−アシルアミノ酸ア
ミド1.0部、ジベンジリデンソルビトール1.0部の
代りに、各々1.0部のみを使用した場合、効果は
やや小さかつたが、実施例５と同様の固化の促進
作用が生じた。また12−ヒドロキステアリン酸
1.0部、さらには、ジステアリン酸アルミニウム
1.0部を使用した場合も、効果はやや小さいが、
実施例５と同様の固化の促進作用が生じた。 実施例 10 実施例１で製造したＮ−メトキシメチル化ポリ
アミド20部をカプロラクトン変性２−ヒドロキシ
エチルメタアクリレート65部、可塑剤としてジエ
チレングリコール14部、ハイドロキノン0.05部に
140℃加熱攪拌溶解した後、ベンジルジメチルケ
タール1.0部を添加溶解後、実施例１と同様の基
板上に100℃で流延、冷却して、実施例１と同様
に感光性樹脂印刷版材を得た。この印刷版材は水
現像性を有しており、実施例３と同様の露光、現
像操作で、画像再現性良好なる印刷版を得た。こ
の印刷版のシヨアＡ硬度は46であり、耐刷性の優
れた超柔軟版であつた。 実施例 11 実施例１で製造したＮ−メトキシメチル化ポリ
アミド10部、実施例２で製造したポリアミド10部
をハイドロキノン0.03部、カプロラクトン変性２
−ヒドロキシエチルメタアクリレート15部、β−
ヒドロキシエチル−β′−アクリロイルオキシエチ
ルフタレート60部、実施例４で使用したウレタン
アクリレート５部に120℃で加熱攪拌溶解した後、
ベンジルジメチルケタール1.5部、Ｎ−ラウロイ
ル−Ｌ−グルタミン酸−α，γ−ジ−ｎ−ブチル
アミド１部、ジベンジリデンソルビトール１部を
添加溶解して、320ポイズ（120℃）の均一液を得
た。この溶解液から実施例２と同様の手法で感光
性樹脂版材およびその印刷版を得た。こうして得
られた印刷版のシヨアＡ硬度は71であり、この印
刷版を、フレキソ印刷用水性インキ、さらにはフ
イルム印刷用アルコール性インキで印刷テストを
行なつたところ、充分な耐刷力を示し、印刷物も
良好なものが得られた。 実施例 12 ポリブチレングリコール30部、アジピン酸20
部、ラウリロラクタム40部、ポリエチレングリコ
ール10部を溶融重縮合せしめて相対粘度3.2、軟
化点120℃のポリエステルエーテルアミドを得た。
このポリアミドを実施例11のポリアミドの代りに
使用し、同様に印刷版を得た。ここで現像液のみ
は水／エタノール（60／40）を使用した。こうし
て得られた印刷版のシヨアＡ硬度は55であり、優
れたフレキソ印刷適性を有するフレキソ印刷版で
あつた。 比較例 ５ 実施例１において、光反応性モノマー成分とし
て、下記一般式で示される水酸基当量458の３分
子カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルメタ
アクリレート70部を使用して、同様の手法で感光
性樹脂組成物を得ることを試みたが、均一溶解液
が得られなかつた。
添加、溶解して、120℃で65ポイズの溶解液を得
た。これを実施例１と同様に成形して、1500μの
感光層を有する固形感光性樹脂版材を得た。 この版材から、実施例１と同様のネガフイルム
を使用して、真空密着、高圧水銀灯で３分間露光
を行なつた後、中性水を入れたブラシ式洗い出し
機（水温30℃）で現像を行なつた。現像時間１分
間で深さ1000μのレリーフ像が形成された。 得られたレリーフ像を評価した結果、グレイス
ケール部は、14ステツプまで残つていて、画線部
は良好な再現性を示していた。また刷版の硬度は
シヨアＤ硬度30であつた。この刷版を、水性イン
キを使用して印刷テストを行なつたところ、充分
な耐刷力を示して、良好な印刷物を得た。 比較実施例 ２ 実施例２において、ポリアミド成分を50部とし
て、カプロラクトン変性２ヒドロキシエチルメタ
アクリレートを20部として、乾式製膜方式で版材
を得て、同様に刷版を作製し、実施例２と同様の
印刷テストを行なつたところ、印刷テスト開始
後、間もなく、印刷版が水性インキで膨潤して印
刷が不可能となつた。 実施例 ３ 実施例２において、ポリアミド樹脂20部を、実
施例１で使用したＮ−メトキシメチル化ポリアミ
ド20部に代えて、同様に印刷版材を得た。この印
刷版材から、実施例２と同様の露光操作を行なつ
た後、水／エタノール（70部／30部）で現像を行
ない、グレイスケール感度16段、かつ画線部再現
性も優れており、刷版のシヨアＤ硬度は28であつ
た。この刷版を使用して水性インキで印刷テスト
を行なつたところ、充分な耐刷力を示し、良好な
印刷物を得た。 比較例 ３ 比較例１で作成した印刷版材を使用して、アル
コール100％液の現像方式で、刷版を作製して、
これを実施例３と同様の印刷テストを行なつたと
ころ、インキによる刷版の膨潤が生じて、良好な
印刷物を得ることができなかつた。 実施例 ４ 実施例３において、エチレンオキサイド変性フ
タル酸アクリレートの使用量を25部として、ウレ
タンアクリレート（日本合成化学工業(株)製）“ゴ
ーセラツクUV3000B”）５部を追加して、同様に
印刷版材を得て、同様に良好な画像再現性を有す
る刷版を得た。ここで得られた印刷版材および刷
版は、実施例３と比較して、強伸度が良好で、か
つゴム弾性の付与効果が大きいものとなつてい
た。また、刷版のシヨアＤ硬度は22であり、耐刷
力は、相対比較で約２倍の結果を示した。 比較例 ４ 実施例４において、ウレタンアクリレート５部
の代りにトリメチロールプロパントリアクリレー
ト５部を使用して、同様に印刷版材、印刷版を得
たが、印刷版材および印刷版強度は実施例３と比
較して、やや低下し、また刷版硬度はシヨアD35
に大幅に上昇した。その耐刷力は、実施例３で作
製した印刷版とほぼ同様であつた。 実施例 ５ 実施例４において、溶解液にＮ−ラウロイル−
Ｌ−グルタミン酸−α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミ
ド1.0部、ジベンジリデンソルビトール1.0部を添
加して、同様に均一溶解液を得て、これから、同
様に、感光性樹脂版材、印刷版を得た。これらの
化合物を添加することにより、成形時の固化速度
が1.3倍となり、固形樹脂版材の強度が向上した。
また、実施例４で得た版材を１週間30℃で保存し
たところ、若干の表層しみ出しが見られたが、こ
の実施例５で得た版材では同様の保存を行なつた
後の、しみ出しはほとんど見られなかつた。 実施例 ６，７，８，９ 実施例５におて使用したＮ−アシルアミノ酸ア
ミド1.0部、ジベンジリデンソルビトール1.0部の
代りに、各々1.0部のみを使用した場合、効果は
やや小さかつたが、実施例５と同様の固化の促進
作用が生じた。また12−ヒドロキステアリン酸
1.0部、さらには、ジステアリン酸アルミニウム
1.0部を使用した場合も、効果はやや小さいが、
実施例５と同様の固化の促進作用が生じた。 実施例 10 実施例１で製造したＮ−メトキシメチル化ポリ
アミド20部をカプロラクトン変性２−ヒドロキシ
エチルメタアクリレート65部、可塑剤としてジエ
チレングリコール14部、ハイドロキノン0.05部に
140℃加熱攪拌溶解した後、ベンジルジメチルケ
タール1.0部を添加溶解後、実施例１と同様の基
板上に100℃で流延、冷却して、実施例１と同様
に感光性樹脂印刷版材を得た。この印刷版材は水
現像性を有しており、実施例３と同様の露光、現
像操作で、画像再現性良好なる印刷版を得た。こ
の印刷版のシヨアＡ硬度は46であり、耐刷性の優
れた超柔軟版であつた。 実施例 11 実施例１で製造したＮ−メトキシメチル化ポリ
アミド10部、実施例２で製造したポリアミド10部
をハイドロキノン0.03部、カプロラクトン変性２
−ヒドロキシエチルメタアクリレート15部、β−
ヒドロキシエチル−β′−アクリロイルオキシエチ
ルフタレート60部、実施例４で使用したウレタン
アクリレート５部に120℃で加熱攪拌溶解した後、
ベンジルジメチルケタール1.5部、Ｎ−ラウロイ
ル−Ｌ−グルタミン酸−α，γ−ジ−ｎ−ブチル
アミド１部、ジベンジリデンソルビトール１部を
添加溶解して、320ポイズ（120℃）の均一液を得
た。この溶解液から実施例２と同様の手法で感光
性樹脂版材およびその印刷版を得た。こうして得
られた印刷版のシヨアＡ硬度は71であり、この印
刷版を、フレキソ印刷用水性インキ、さらにはフ
イルム印刷用アルコール性インキで印刷テストを
行なつたところ、充分な耐刷力を示し、印刷物も
良好なものが得られた。 実施例 12 ポリブチレングリコール30部、アジピン酸20
部、ラウリロラクタム40部、ポリエチレングリコ
ール10部を溶融重縮合せしめて相対粘度3.2、軟
化点120℃のポリエステルエーテルアミドを得た。
このポリアミドを実施例11のポリアミドの代りに
使用し、同様に印刷版を得た。ここで現像液のみ
は水／エタノール（60／40）を使用した。こうし
て得られた印刷版のシヨアＡ硬度は55であり、優
れたフレキソ印刷適性を有するフレキソ印刷版で
あつた。 比較例 ５ 実施例１において、光反応性モノマー成分とし
て、下記一般式で示される水酸基当量458の３分
子カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルメタ
アクリレート70部を使用して、同様の手法で感光
性樹脂組成物を得ることを試みたが、均一溶解液
が得られなかつた。
【化】
実施例 13
ε−カプロラクタム40部、数平均分子量600の
ポリエチレングリコールとテレフタル酸の当量混
合物60部を溶融重縮合せしめて、軟化点185℃、
相対粘度（ポリマ0.5ｇをオルソクロールフエノ
ール100mlに溶解し、25℃で測定）2.10のポリエ
ーテルエステルアミド を得た。 このポリエーテルエステルアミド15部を、下記
の構造式で示されるエチレンオキサイド変性フタ
ル酸アクリレート75部、
ポリエチレングリコールとテレフタル酸の当量混
合物60部を溶融重縮合せしめて、軟化点185℃、
相対粘度（ポリマ0.5ｇをオルソクロールフエノ
ール100mlに溶解し、25℃で測定）2.10のポリエ
ーテルエステルアミド を得た。 このポリエーテルエステルアミド15部を、下記
の構造式で示されるエチレンオキサイド変性フタ
ル酸アクリレート75部、
【化】
およびウレタン系ジアクリレート（日本合成化
学(株)製）“UV−2000B”、トルイレンジイソシア
ネートをベースとする黄変タイプ）10部、ハイド
ロキノン0.05部に160℃で加熱攪拌混合して溶解
液とした。この溶解液にジメチルベンジルケター
ル1.5部、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−
α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミド1.0部、ジベンジ
リデンソルビトール1.0部を混合溶解し、感光性
樹脂組成物とした。140℃で400ポイズのこの溶解
液を予めポリエステル系接着剤が塗布・キユアさ
れている厚さ130μのポリエステルフイルム基板
上に、厚さ1500μ（感光層のみ）となるように流
延・塗布後、室温に放置して固形感光性樹脂版材
を得た。 この版材の感光層上に、実施例１と同様の感度
測定用グレースケールネガフイルムおよび画像再
現性評価用ネガフイルムを真空密着させて、
2KWの超高圧水銀灯（オーク製作所製）で、３
分間露光した。 露光終了後、水／エタノール（75：25）の現像
液を入れたブラシ式洗い出し機（水温30℃）で現
像を行なつた。現像時間３分で深さ1000μのレリ
ーフ像が形成された。 得られたレリーフ像を評価した結果、グレイス
ケール部は15ステツプまで残つていて、画線部は
５％網点、200μ独立点、50μ細線などが完全に再
現していることがわかつた。また刷版の硬度はシ
ヨアＡ硬度で75であり、水系現像性の柔軟版とな
つた。 印刷版のベタ部30×30mm2を切り出した試料
片を、各種溶剤に対して23℃、24時間の浸漬膨潤
テストを行なつたところ、PH8の水浸漬で8.1重
量％、水性インキ対応のブチルセロソルブ／炭酸
ソーダ／水（４／１／95重量比）浸漬試験で8.2
重量％、エタノール浸漬で4.6重量％、エタノー
ル／酢酸エチル（70／30重量比）浸漬で10.9重量
％の膨潤度であり、これら溶剤に対して、非常に
安定であることがわかつた。またいずれの浸漬試
験においても版材成分がほとんど抽出されないこ
とを確認した。 また、この印刷版を用いて、水性インキおよび
アルコール性インキおよび油性インキを使用して
実用的な印刷試験を行なつたところ、いずれのイ
ンキを使用した場合も、５万枚の印刷テストで良
好な刷り上がりの印刷物が得られた。 実施例 14 数平均分子量600のポリオキシエチレンの両末
端にアクリロニトリルを付加し、これを水素還元
して得たα，ω−ジアミノポリオキシエチレンと
アジピン酸との当モル塩を55部、ε−カプロラク
タム25部、およびメタキシリレンジアミンとアジ
ピン酸の塩20部を、通常の条件で、溶融重合して
相対粘度（ポリマ１ｇを抱水クロラール100mlに
溶解し、25℃で測定）が、2.15のポリアミドを得
た。このようにして得られたポリアミド15部を、
実施例13のポリエーテルエステルアミド15部の代
りに使用して、同様の実験を行なつた。溶解液の
粘度は120℃で300ポイズであり、無溶剤直接流延
方式の成形で同様の固形柔軟版材を得た。 この版材から、実施例１と同様のネガフイルム
を使用して、真空密着、高圧水銀灯で３分間露光
を行なつた後、中性水を入れたブラシ式洗い出し
機（水温30℃）で現像を行なつた。現像時間２分
間で深さ500μのレリーフ像が形成された。 得られたレリーフ像を評価した結果、グレイス
ケール部は、14ステツプまで残つていて、画線部
は良好な再現性を示していた。また刷版の硬度は
シヨアＡ硬度75であつた。この印刷版のエタノー
ル浸漬試験結果は6.3重量％、エタノール／酢酸
エチル（70／30重量比）浸漬では12.5重量％の膨
潤度であり、アルコール性インキを使用した印刷
テストも良好な印刷物を与えた。 実施例 15 実施例13において、エチレンオキサイド変性フ
タル酸アクリレートの使用量を45部として、下記
の構造式で示されるアクリレート30部を加えて、
同様に印刷版を作製したところ、ほぼ同様の特性
を示す印刷版となつた。
学(株)製）“UV−2000B”、トルイレンジイソシア
ネートをベースとする黄変タイプ）10部、ハイド
ロキノン0.05部に160℃で加熱攪拌混合して溶解
液とした。この溶解液にジメチルベンジルケター
ル1.5部、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−
α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミド1.0部、ジベンジ
リデンソルビトール1.0部を混合溶解し、感光性
樹脂組成物とした。140℃で400ポイズのこの溶解
液を予めポリエステル系接着剤が塗布・キユアさ
れている厚さ130μのポリエステルフイルム基板
上に、厚さ1500μ（感光層のみ）となるように流
延・塗布後、室温に放置して固形感光性樹脂版材
を得た。 この版材の感光層上に、実施例１と同様の感度
測定用グレースケールネガフイルムおよび画像再
現性評価用ネガフイルムを真空密着させて、
2KWの超高圧水銀灯（オーク製作所製）で、３
分間露光した。 露光終了後、水／エタノール（75：25）の現像
液を入れたブラシ式洗い出し機（水温30℃）で現
像を行なつた。現像時間３分で深さ1000μのレリ
ーフ像が形成された。 得られたレリーフ像を評価した結果、グレイス
ケール部は15ステツプまで残つていて、画線部は
５％網点、200μ独立点、50μ細線などが完全に再
現していることがわかつた。また刷版の硬度はシ
ヨアＡ硬度で75であり、水系現像性の柔軟版とな
つた。 印刷版のベタ部30×30mm2を切り出した試料
片を、各種溶剤に対して23℃、24時間の浸漬膨潤
テストを行なつたところ、PH8の水浸漬で8.1重
量％、水性インキ対応のブチルセロソルブ／炭酸
ソーダ／水（４／１／95重量比）浸漬試験で8.2
重量％、エタノール浸漬で4.6重量％、エタノー
ル／酢酸エチル（70／30重量比）浸漬で10.9重量
％の膨潤度であり、これら溶剤に対して、非常に
安定であることがわかつた。またいずれの浸漬試
験においても版材成分がほとんど抽出されないこ
とを確認した。 また、この印刷版を用いて、水性インキおよび
アルコール性インキおよび油性インキを使用して
実用的な印刷試験を行なつたところ、いずれのイ
ンキを使用した場合も、５万枚の印刷テストで良
好な刷り上がりの印刷物が得られた。 実施例 14 数平均分子量600のポリオキシエチレンの両末
端にアクリロニトリルを付加し、これを水素還元
して得たα，ω−ジアミノポリオキシエチレンと
アジピン酸との当モル塩を55部、ε−カプロラク
タム25部、およびメタキシリレンジアミンとアジ
ピン酸の塩20部を、通常の条件で、溶融重合して
相対粘度（ポリマ１ｇを抱水クロラール100mlに
溶解し、25℃で測定）が、2.15のポリアミドを得
た。このようにして得られたポリアミド15部を、
実施例13のポリエーテルエステルアミド15部の代
りに使用して、同様の実験を行なつた。溶解液の
粘度は120℃で300ポイズであり、無溶剤直接流延
方式の成形で同様の固形柔軟版材を得た。 この版材から、実施例１と同様のネガフイルム
を使用して、真空密着、高圧水銀灯で３分間露光
を行なつた後、中性水を入れたブラシ式洗い出し
機（水温30℃）で現像を行なつた。現像時間２分
間で深さ500μのレリーフ像が形成された。 得られたレリーフ像を評価した結果、グレイス
ケール部は、14ステツプまで残つていて、画線部
は良好な再現性を示していた。また刷版の硬度は
シヨアＡ硬度75であつた。この印刷版のエタノー
ル浸漬試験結果は6.3重量％、エタノール／酢酸
エチル（70／30重量比）浸漬では12.5重量％の膨
潤度であり、アルコール性インキを使用した印刷
テストも良好な印刷物を与えた。 実施例 15 実施例13において、エチレンオキサイド変性フ
タル酸アクリレートの使用量を45部として、下記
の構造式で示されるアクリレート30部を加えて、
同様に印刷版を作製したところ、ほぼ同様の特性
を示す印刷版となつた。
【化】
実施例 16
実施例４において、ポリアミド15部、ウレタン
系ジアクリレート５部、エチレンオキサイド変性
フタル酸アクリレート55部として、下記の構造式
で示される可塑剤20部とＮ，Ｎ−ジブチルＰ−ト
ルエンスルフオンアミド５部を添加して、同様に
印刷版を作製した。印刷版のシヨアＡ硬度は59で
あり、油性インキ、水性インキ、アルコール性イ
ンキ使用のフレキソ印刷で十分な耐刷性を示すフ
レキソ印刷版であつた。
系ジアクリレート５部、エチレンオキサイド変性
フタル酸アクリレート55部として、下記の構造式
で示される可塑剤20部とＮ，Ｎ−ジブチルＰ−ト
ルエンスルフオンアミド５部を添加して、同様に
印刷版を作製した。印刷版のシヨアＡ硬度は59で
あり、油性インキ、水性インキ、アルコール性イ
ンキ使用のフレキソ印刷で十分な耐刷性を示すフ
レキソ印刷版であつた。
【化】
実施例 17
実施例14におけるポリアミドの合成において、
メタキシリレンジアミンとアジピン酸の塩の使用
量を30部として得たポリアミドを使用して、実施
例14と同様の方法で印刷版を得たところ、この印
刷版はさらに耐アルコール性の良好な印刷版とな
つた。 比較実施例 ６ 実施例17において、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グル
タミン酸−α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミドとジベ
ンジリデンソルビトールを使用しないで、同様に
印刷版材を作製したところ、版材表面に粘着性が
生じ、固形版材としての適性が低下した。 比較実施例 ７ 実施例14においてエチレンオキサイド変性フタ
ル酸アクリレートの代りにカプロラクトン変性ヒ
ドロキシエチルアクリートを使用して、同様に印
刷版を得たが、この印刷版はアルコール性インキ
使用の印刷テストでは膨潤が生じ良好な印刷物が
得られなかつた。 実施例 18 実施例13において、エチレンオキサイド変性フ
タル酸アクリレートの使用量を50部として、下記
の一般式で示される可塑剤25部を使用して、同様
に印刷版材を得た。
メタキシリレンジアミンとアジピン酸の塩の使用
量を30部として得たポリアミドを使用して、実施
例14と同様の方法で印刷版を得たところ、この印
刷版はさらに耐アルコール性の良好な印刷版とな
つた。 比較実施例 ６ 実施例17において、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グル
タミン酸−α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミドとジベ
ンジリデンソルビトールを使用しないで、同様に
印刷版材を作製したところ、版材表面に粘着性が
生じ、固形版材としての適性が低下した。 比較実施例 ７ 実施例14においてエチレンオキサイド変性フタ
ル酸アクリレートの代りにカプロラクトン変性ヒ
ドロキシエチルアクリートを使用して、同様に印
刷版を得たが、この印刷版はアルコール性インキ
使用の印刷テストでは膨潤が生じ良好な印刷物が
得られなかつた。 実施例 18 実施例13において、エチレンオキサイド変性フ
タル酸アクリレートの使用量を50部として、下記
の一般式で示される可塑剤25部を使用して、同様
に印刷版材を得た。
【化】
但し、R1は
【化】
R2は
本発明は上述のごとく構成したので、従来のポ
リアミドをバインダー基体樹脂とする感光性樹脂
組成物では成し得なかつた、加工性、現像性、現
像液選択性、超柔軟印刷版作製、印刷版の耐溶剤
性の向上、さらには水および／あるいはアルコー
ル現像性にしてフレキソ印刷適性を有する印刷版
の作製を可能にしたものである。
リアミドをバインダー基体樹脂とする感光性樹脂
組成物では成し得なかつた、加工性、現像性、現
像液選択性、超柔軟印刷版作製、印刷版の耐溶剤
性の向上、さらには水および／あるいはアルコー
ル現像性にしてフレキソ印刷適性を有する印刷版
の作製を可能にしたものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アルコール可溶性ポリアミド、エチレン系不
飽和化合物および光重合開始剤を必須構成成分と
する感光性樹脂組成物において、上記感光性樹脂
組成物中におけるアルコール可溶性ポリアミドが
２〜25重量％の範囲にあり、かつ該アルコール可
溶性ポリアミド100重量部に対してエチレン系不
飽和化合物が300〜2000重量部配合されてなるも
のであり、かつエチレン系不飽和化合物の少なく
とも一部が、分子内に１個以上の水酸基を有し、
かつ該水酸基当量が50〜400の範囲にあるエチレ
ン系不飽和化合物であることを特徴とするフレキ
ソ印刷版用感光性樹脂組成物。 ２ エチレン系不飽和化合物の少なくとも一部
が、分子内に少なくとも１個の水酸基を有し、か
つ該水酸基当量が50〜400の範囲にあるエチレン
系不飽和化合物およびウレタン結合を有するエチ
レン系不飽和化合物であることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載のフレキソ印刷版用感光性
樹脂組成物。 ３ アルコール可溶性ポリアミドが、Ｎ−アルコ
キシメチル化ポリアミドおよび／またはポリエー
テルセグメントおよび／またはポリエステルセグ
メントを有するポリアミドであることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載ののフレキソ印刷版
用感光性樹脂組成物。 ４ 感光性樹脂組成物が、可塑剤を含有し、かつ
アルコール可溶性ポリアミド100重量部に対して
エチレン系不飽和化合物および可塑剤の合計量が
200〜2000重量部の範囲にあることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載のフレキソ印刷版用感
光性樹脂組成物。 ５ 可塑剤が、グリセリン、アルキレングリコー
ル類およびポリアルキレングリコール類の群から
選ばれた少なくとも１種である特許請求の範囲第
４項記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。 ６ 可塑剤が、分子内に１個以上の第３級アミン
結合および１個以上の水酸基を有する化合物であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の
フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。 ７ 感光性樹脂組成物が、アミノ酸誘導体、ヒド
ロキシカルボン酸ないしその誘導体、アリール基
置換ないし非置換のアルキリデンソルビトール
類、ベンズアルデヒドと多価アルコールの縮合
物、多糖アシル化物および金属石鹸類から選ばれ
た少なくとも１種以上の化合物を含有することを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載のフレキソ
印刷版用感光性樹脂組成物。 ８ 感光性樹脂組成物を構成する全構成成分の50
重量％以上が置換ないし非置換のベンゼン核構造
を有する化合物からなることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載のフレキソ印刷版用感光性樹
脂組成物。 ９ エチレン系不飽和化合物の少なくとも一部が
置換または非置換のベンゼン核構造を有する化合
物からなることを特徴とする特許請求の範囲第１
項、第２項または第８項のいずれかであるフレキ
ソ印刷版用感光性樹脂組成物。 １０ アルコール可溶性ポリアミド成分の少なく
とも一部が、分子内に１個以上の置換または非置
換のベンゼン核構造を有するポリアミドであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第３項あるいは第
８項記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。 １１ 分子内に１個以上の第３級アミン結合およ
び１個以上の水酸基を有する化合物が、分子内に
１個以上の置換ないし非置換のベンゼン核構造を
有する化合物であることを特徴とする特許請求の
範囲第６項あるいは第８項記載のフレキソ印刷版
用感光性樹脂組成物。 １２ ２〜25重量％のアルコール可溶性ポリアミ
ド、該アルコール可溶性ポリアミド100重量部に
対して300〜2000重量部のエチレン系不飽和化合
物および光重合開始剤を必須成分とするものであ
り、かつエチレン系不飽和化合物の少なくとも一
部が、分子内に１個以上の水酸基を有し、かつ該
水酸基当量が50〜400の範囲にあるエチレン系不
飽和化合物であるフレキソ印刷版用感光性樹脂組
成物と支持体からなることを特徴とする固形フレ
キソ印刷版材。 １３ アルコール可溶性ポリアミドおよびエチレ
ン系不飽和化合物の少なくとも１部が置換ないし
非置換のベンゼン核構造を有する化合物からなる
ことを特徴とする特許請求の範囲第１２項記載の
固形フレキソ印刷版材。 １４ エチレン系不飽和化合物の少なくとも一部
が水酸基当量50〜400のモノ（メタ）アクリレー
ト類である特許請求の範囲第１２項記載の固形フ
レキソ印刷版材。 １５ 印刷版材が水現像性である特許請求の範囲
第１２項〜第１４項のいずれかである固形フレキ
ソ印刷版材。 １６ 印刷版材が水および／またはアルコール現
像性である特許請求の範囲第１２項〜１４項のい
ずれかである固形フレキソ印刷版材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62059011A JPS63278053A (ja) | 1986-12-26 | 1987-03-16 | フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物およびフレキソ印刷版材 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61-308687 | 1986-12-26 | ||
| JP30868786 | 1986-12-26 | ||
| JP62059011A JPS63278053A (ja) | 1986-12-26 | 1987-03-16 | フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物およびフレキソ印刷版材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63278053A JPS63278053A (ja) | 1988-11-15 |
| JPH0577066B2 true JPH0577066B2 (ja) | 1993-10-25 |
Family
ID=17984077
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62059011A Granted JPS63278053A (ja) | 1986-12-26 | 1987-03-16 | フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物およびフレキソ印刷版材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63278053A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03126950A (ja) * | 1989-10-12 | 1991-05-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光硬化性樹脂組成物 |
| JP2745928B2 (ja) * | 1992-01-30 | 1998-04-28 | 東レ株式会社 | 感光性樹脂印刷版 |
| JP2006252787A (ja) * | 2005-03-08 | 2006-09-21 | Toppan Printing Co Ltd | 有機ｅｌ素子製造方法および有機ｅｌ素子 |
| JP2007101863A (ja) * | 2005-10-04 | 2007-04-19 | Hitachi Chem Co Ltd | 感光性樹脂組成物、感光性エレメント、レジストパターンの製造法及びプリント配線板の製造法 |
| JP4882047B2 (ja) * | 2005-12-27 | 2012-02-22 | 凸版印刷株式会社 | 無機ｅｌディスプレイの製造方法 |
| JP4744318B2 (ja) * | 2006-02-21 | 2011-08-10 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | ポジ型感光性樹脂組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4847950A (ja) * | 1971-10-21 | 1973-07-07 | ||
| JPS53117091A (en) * | 1977-03-22 | 1978-10-13 | Unitika Ltd | Photosensitive polyamide |
| JPS6012622B2 (ja) * | 1977-12-27 | 1985-04-02 | 東レ株式会社 | ポリアミド系感光性樹脂印刷版用組成物 |
-
1987
- 1987-03-16 JP JP62059011A patent/JPS63278053A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63278053A (ja) | 1988-11-15 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |