JPS592036A - 感光性ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感光性ポリアミド樹脂組成物、特に印刷用レリ
ーフ板に有用な感光性ポリアミド樹脂組成物に関するも
のである。

従来Ｅ＠丸性樹脂としてポリアミド、ポリエステル及び
ポリウレタン等が知られている。

ｌ＆光性樹脂は通常光重合性化合物の存在において露光
後架橋さする事により非露光部分との溶剤に対する溶解
性の差を利用してレリーフ全作るものでちるが、この場
合レリーフの骨格を形成する基本ポリマーが在り、それ
に対し光重合性化合物、最も一般的には２重結合を有す
るビニール化合物を混合せしめ、その他露光時の光化学
反応性を高める為の光増感剤、史にり２重結合単独の重
合反ｔ５をおさえる為の熊爪合禁止剤金＆有する成分か
ら構成するのが代表的なものである。

基本ポリマーがポリエステルの場合には使用原着とポリ
マー物性との関係からポリマー主鎖に２ル、結合を導入
し、別途添加したビニール化合物との間に光反応による
架橋を形成せしめるのが通常であるのに対し、ボリクレ
タン系、ポリアミド系ポリマーを基本にした感光性樹脂
においては通常は基本ポリマーと光重合性化合物とは全
く独立した状暢において、系内に均一混合させて被感光
性樹脂体を作る事が多い。

この場合露光による光化学反応で架橋させ、適当なる溶
剤で現像を行う事によりレリーフを得るが、そのレリー
フの物性は基本ポリマーの物性のにに架橋密度、架橋の
長さ、その分子構造に起因する超重性に大きく左右され
る。更ＫＶｉ架橋に到る迄において与えられた露光条件
下、光重合性化合物のａ類、及びそれと反応する化合物
の反応拠点との反応のし易さによって当然架橋密度に影
響を及ぼす。その場合、基本ポリマーそのものが架橋す
る事が馬鹿、解１争度の而から最も好筐しく、鮮ＩＪｌ
なレリーフを形成するに至る。もし基本ポリマーとは別
個に光重合性化合物のみが単独で基本ポリマ・−とから
み合った状態で架橋するか、又場合によっては僅かに基
本ポリマーとの間で化学結合ｉｆ形成されるが大部分は
光重合性化合物単独の架橋ポリマーが基本ポリマーとが
らみ合って出来上るが如き場合は感度、ｆｓｆ象度の而
で劣り、理やけたＬ／　リーフ？形成し易い。或場合に
Ｖｉ溶剤による＋Ｗｔ　ｆｌ！１が大きく、その為現像
から乾燥に至る儀程での数組が激しくなり、レリーフの
変形金供なったり、エツジの亀裂、かけの発生すら起る
。基本ポリマーＫ　５Ｙ；重合性２重結合基ｆ！：導入
し、それを拠点に架橋ｋかける場合、通常は剛直な架橋
ポリマーＶこなり易く、それはレリーフを例えば印刷用
活字に使用する場合Ｋ１−４脆くて喘がけのぶ因にもな
り、又印刷インクの付着しにくさにもつながる。

更にＬビジネスフォーｌ・タイプの柔軟性を要求される
活字体には全く不向きとなる。実用面においてこのよう
な問題点を含みながら、更に基本的には基本ポリ々−そ
のものに光重合伺官能基を有しているがため常に１重僑
反応の危険性を伴なっており、感光性！＠脂の！１８！
造工程中或は又、完成品の保存中において僅かな架橋反
応が起っても現像不能となり、使用に耐えないものとな
る。

例えばポリアミド系感光性倒脂において基本ポリマーに
２重結合全導入した例としては例えば特公明４７−１６
０６２号公報、同４７−４５５８３号公報、同４９−２
５６０４号公報、特開昭４９−４０５４９号公報、同５
６−５６５＋１号公報、同５６−１２９２１２号公報等
が知られている。特公唱４７−１６０６２号式報、同４
７−４５５１１１５号公報及び同４９−２３５０４号公
報にけ口」溶性ポリアミドと１個のビニル基と１個のエ
ポキシ基金有する化合物全混在せしめ、例えばこれを感
光性原板に成型しこれに紫外線を照射してポリアミドを
不溶化せしめることが記載されているが、これらの方法
でＦｉ鮮明なレリーフげ得られないばかりか露光時間が
長いとか、水現像が不可能である七か、取扱いが容易で
ない等の欠陥を有する。

一方ポリアミド系感光性楕１指の基本ポリマーと１、て
水現仰望にする方法として数多く知られているが、その
中で塩基性窒素を七〇主鎖に導入して作る方法があり、
例えば特開昭５Ｏ−７６０５ＪＰｊ公報、号公報にはポ
リアミド主鎖又は１１１１１鎖の一部分に塩基性窒素を
有するポリアミド、例えばアクリル酸又はメククリル酸
等の光重合可能な不飽和結合を゛イ〕する単量体、光増
感剤及び熱重合防止剤を含有する感光性４＃脂組成物が
記載されているが、前記と同様に感度が劣り従って露光
時１１鳥１が長くなるばかりかａ！ｎ　ｆ象不鮮り１と
なる等の欠陥を有する。又、置換基全方さない塩基性窒
素、即ちイミノ基金主鎖に含むポリアミドを使用してそ
れをアルコール又ｔゴアルコール／水混合液の如き典型
的な溶剤に溶ｈγし、例えば２重結合を少くとも２個有
する光重合性化合物を加えて感光性原板に成型する場合
架橋反応が起る為安定性に欠ける。

本発明者等は所かる従来の欠陥を排除すべく研究の結果
本発明を完成した。

零発り１の目的は高感度で鮮明なレリーフが得られ、■
レリーフ版の機械的性質、樹脂板の保存安定性良好にし
−Ｃ水系現像ｃＩＪ能な感光性ポリアミド横１１１９組
成物を閏供するＫある。

本発明り分子内に１個の二重結合を有するエポキシ化合
物を側鎖に付加結合させた塩基性窒素原かかるものであ
る。

零発Ｉｊ＋４に適用するポリアミドは分子内に１個の二
重結合を有するエポキシ化合物を側ｆｒｉに付加結合さ
せた塩基性窒素原子金主鎖中に有するポリアミドである
が、通常予め塩基性窒素原子を含むポリアミドを製造し
た後前記エポキシ化合物を４＝Ｊ加せしめる。

塩基性窒素を含むポリアミドはイミノ基含有原料全使用
したナイロン塩を造り、それ単独、若しくは能のポリア
ミド形成原料り併用し、財法の加熱による縮合重合、必
要に応じて加圧、減圧手段を加味する工稈をとる事によ
ってポリマー中にイミノ基を台用したホモポリアミド若
しくｔま共重合ポリアミドを作成する。こ＼で使用する
イミノ基含有ジアミン又はジカルボン酸は次の一般式で
示される化合物である。

Ｘ−Ｒ−ｓＨ−Ｒ’−Ｙ　　−−−−−−（ＩｔＸ−Ｒ
ＮＨＲ″−ＮＨ−Ｒ’−Ｙ　”・＝・（２１こ＼でＸ　
％Ｙ　１−ｔ−ＮＨ，、−ＣＯＯＨ，−ＣＯＯＲ２＊メ
Ｌ、、Ｘ１Ｙは同じ基、又は異なる基、何れでもよく、
８％　Ｒ′、Ｒ“、Ｒ″′は炭素数１〜１２の炭化水素
残基をあられす 上記一般式（１１、（２）で示めされる化合物としては
ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、ＮＮ
’−ビス（４−アミノブチル）アミン、Ｎ−（３−アミ
ノプロビル）プトレッシン、Ｎ−（５−アミノプロピル
）カダベリン、Ｎ−（４−アミノブチル）カダベリン、
ＩＮ’−ビス（５−アミノペンチル）アミン、ビス・−
へキサメチレンジアミン、ＮＮ’−ビス（カルポキシメ
チルンアミン及び、それの低級アルキルエステル、ＩＮ
’−ビス（２−カルボキシエチル）アミン及びそれの低
級アルキルエステル、Ｎ−（５−アミノエチル）−Ｎ（
２−カルボキシエチル）アミン、トリエチレンテトラミ
ン、１．６−ビス（２′−アミノエチルアミノ）プロパ
ン、ＩＮ’−ビス（アミノエチルｌし）エチレンジアミ
ン、ＮＮ’−ビス（アミノプロピル）テトラメヂレンジ
アミン、ＮＮ−ビス（アミノエチＩし）ヘキサノリレン
ジアミン、ＩＩＮ’−ビス（アミノプロピル）へキサメ
チレンジアミン、ＩＮ’−ビス（カルボキシメチル）エ
チレンジアミン及びその低級アルキルエステル、ＮＨ’
−ビス（カルボキシエチル）エチレンジアミン及びその
低級アルキルエステル、）ＩＮ’−ビス（カルボキシプ
ロピル２へキサメチレンジアミン及びその低級アルキル
エステル、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｒ′−（カルボ
キシメチル）エチレンジアミン、Ｎ−（３−アミノプロ
ピル）−ｒｉ’−（カルボキシエチル）へキサメチレン
ジアミン等のものが使用出来る。

これらのイミノ基含有化合物は単独若しｌｊ２種以上混
合使用も可能である。使用に当ってはポリアミド形成原
料に通常使用される脂肪族又は芳香族のジアミン、ジカ
ルボン酸をｈ配化合物（！：組合わせる事によりノーイ
ｒ３ン塩となし、それりｔ独答しくは他のポリアミド形
成原ト１と併用使用出来る。

（０−アミノ酸型イミノ基含有化合物の魂合もそれ単独
若［７くは池のポリアミド形成片、料との併用使用出来
るのｋｉ　勿Ｍである。その場合使１１Ｊ出来る原料と
しＣはテトクメチレンジアミン、ヘキザメヂレンジアミ
ン、／１メチレンジアミン、ｆカメヂレンジアミン、４
．４’−メチレンビスシクロヘキシルアミン、アジピン
酸、アゼフィン酸、セパチンＣ俊、ドラ２カンジカルボ
ン酸、シクロへ片ザンジカルボン酸、テレ７クル酸、イ
ソフタル酸が代表的ジアミン及びジカルボン酸であり、
更に他の共重原粕から常法に従いポリアミＦ金作るが、
この場合イミノ基含有量の定量的表現として「４５７価
」をイミノ基１ｑ当量を含むポリマーの重輪（ｇｒ数）
と規定すると４５７価ＶＬｔ　３００〜２０００．特に
４００〜１１００が好ましい。

以ｈａ記しｆｔＩＡＪ＜イミノ基含有化合物を有するポ
リアミドを作成し、−亡れ全一旦溶剤に溶解し均−耐液
全調整するうこの場合使＋ｔＪする溶剤と【７てけメチ
ルアルコール、エチルアルコールｉｓｏ　−ｌひｎ−プ
ロピルアルコール等の低Ｒ脂Ｕｊ族アルコール、水並び
にそれらの任意混合溶液が好ましい。

これらの溶剤の中ヘイミノ基全含有するポリアミドを１
０〜７０重量％、好ましくは２０〜５０重量％の濃度に
これら溶剤の沸点以下、即ち８０℃以下の扇度で溶解せ
しめる。このポリアミド溶液に対し２重結合金有エポキ
シ化合物を添加してイミノ基の全柾若しくはその大部分
をエポキシ基の開環によって封鎖する。

こむで使用する２重結合を有するエポキシ化合物は下記
一般式 ％式％ （但し、Ｒ１はエステル結合、エーテル結合、スルホン
結合又ロウレタン結合を、Ｒ１は水素、アルキルノ人、
ハロアルキル晶又はハロゲンに示ｆ。）で示されるもの
であるが、特にグリシジルアクリレート、グリシジルメ
タアクリレート、Ｎ−グリシジルアクリルアミド、グリ
シジルシンナメートが好ましい。０「イ記エポキシ化合
物で封鎖した塩基中１窒素の含イ＃　、！ｉｔ　Ｖｉｌ
ｐｌ記「４５７価」として５００以上が好ましい、。

これ以外に２重結合全含有しないエポキシ化合物も２重
版１１合を有するものとＭ用することもできる。

末端Ｊ−４鎖剤として２重結合を含有しないエポキシ化
合物とじてにグリシドール、２−エチル・ヘキシル・グ
リシジルエーテル、２−エチル・オクチル・グリシジル
エーテル、炭素ν（１２〜＋３／１％合アルギル・グリ
シジルエーテル、炭米数１４〜１５混合アルキル・グリ
シジルエーテル、グリシジルフェニールエーテル、グリ
シジル−Ｐ・クレジルエーテル、グリシジルビリジニク
ムＹンモニウムクロライド等がある。この１４合グリシ
ドールを小職使用すると、得られた感光性樹脂は柔軟に
なり、水系現像後乾燥収縮に伴なう樹脂板の清面変形の
なくなる効果がある。イミノ基を含有する同一のポリア
ミドにおいてＬ記２重結合全有しないエポキシ化合物音
一部使用する場合は全く使用しないで凡て２重結合末喘
で封鎖した場合に比して＋ｙＪらかに軟質の樹脂板を与
える。その傾向は同一モル数使用の場合アルキル基の炭
素数が大きくなる程著るしくなる。尚、これら末端封鎖
剤は２種類以」二併用使いも出来る。エポキシ基含有化
合物のイミノ基への付加反応はその化合物に２重結合が
台筐れていると杏とに拘らず、通常ポリアミド−アルコ
ール若しくは含水アルコール溶ｎｋ中５０〜８０℃下１
〜６時間行うことにより得られる。

本発明の組成物にＶｉ樹脂版の硬軟さの６望、戎はレリ
ーフの鮮〃１さの強調のため、別途、Ｗ独の架橋剤を感
光セ［樹脂調合のドープに添加混合する事が出来る。そ
の場合使用出来る架橋剤さしては光重合性を有する２重
結合を分子内に２個乃至１個有する化合物が使用出来、
前者の例としては例えばアルキレングリコール又はビス
フェノールＡ誘導体のグリシジルエーテルの両末端知ア
クリル酸又はメタアクリル酸をイリ加した化合物、例え
ばエポキシエステル４０ｇＭ、エポキシエステｌし７θ
ＰＡ、エホキシエステル８０ＭＦＡ、エポキシエステル
３００２Ｊ　エポキシエステル５００２Ａ（何れも共栄
社油脂化学工業株式会社製商品名）、メヂレンピスアク
リルアミド、エレチレンビスアクリルアミド、プロピレ
ンビスアクリノしアミド、エチレンビスメタアクリルア
ミド、エチレンビスメタアクリル／ミド、プロピレンビ
スメタアクリルｊ′ミド、ゴザレンゲリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタアクリレ−！−、１
．３−ゾＶパングリコールジアクリレート、１．５−プ
ロパンダリコールジメタアクリレート、１．４−ブタン
ジオールジアクリレート、１．４−ブタンジオール単歇
体が挙けられるが、これらは単独又は２種以十のＭ合で
用いてもよい。その使用量社使用したポリアミドの重ｆ
ｆ１Ｋ対して５〜５０重諷％であるが、その場合ポリア
ミドに導入した２前納合の爪が少ない稈、即ち４５２価
の大きい稈架橋剤の使用＠ｔユ多い方が好ましい。これ
ら架槙剤の添加に当っても通常エポキシ基含有化合物を
（Ｊ加したポリアミドのアルコール若しくケ含水アルコ
ール溶液中へ５０〜８０℃Ｆ加へ１〜６時間Ｍ５合溶Ｉ
Ｗする。

本発）Ｊｌの感光性樹脂の今一つの特長１ま水系で現像
用能にある。Ｉ！７換拙を持たない塩７．Ｈ個窒素を主
鎖に含むポリアミドは本来親水性が大で、４５２価の減
少に応じて水溶性を示めずようになる。面し、々からと
、の塩基性窒素を拠点にエポキシ基含有化合物を・付加
してゆくと親木性は低下し、水溶性にも支障が生じる。

これを良好な水溶性にするために本発すｊの組成物に於
いてはポリ、フ゛ミド中に付加結合の結果６級化した塩
基性窒素へ無機酸又は有機酸を添加してアミノＡｎ形成
せしめることが好゛ましい。こ＼で使用する無機酸は塩
酸、硫酸が一般的であるが、ギ酸、酢酸、安息香酸、シ
ュク酸、フタル酸、アジピン酸、コハク酸、マレイン酸
、アクリル酸、メタアクリル酸、スチレンスル酸等の有
機酸の方が使い易い。こｔｌらアミ／１１．Ｘ形１１叉
１１．１に１吏１１Ｊ４る酸１Ｊ少くともポリアミド主
珀紮１１モ成している塩素性窒素と等モル屈を用い、必
要に心して！ｊ・それ以上の惜２加える１１も出来る、
こｔｌの小力ｉｉ　ｋ、ｆ通常エポキシエステル合物倉
にオ液中でポリアミドにイＸＪハ１せしめた後、或はソ
０増感剤、ヤー重合ゲ、止剤を添加混合溶解した後に行
い、溶液状態で充分に均一溶解させる。

本発１到に係わる感光性樹１１［’ｉはｇｔ＋記−・リ
アミドの他に光化学反応を促進させるための光増＾ｅ剤
並ひに感光性樹脂の製造工程中及び完成品の保存貯藏中
の安定性？霞めるため、熱重合４ｊ！ｄ二剤を添加使用
する１゜ ）Ｙ；　ＩＩパ１感剤吉してはアントラキノン及びその
誘導体、ヘンジノエノン及びその誘導体、ベンゾイン及
びその誘導体が用いられ、その使用針ハボリアミドを含
む組成物の全固形分総量に対し００１〜５重量％が適量
である。

熱重合禁止剤としてはハイドロキノン及びその誘導体、
ベンゾキノン及びその誘導体、カテコール及びその誘導
体が用いら１１、その使用量ｔまポリアミドを含む全固
形分縮ψに肘り、、　０．０１〜２盾指％が雨椴である
。

光増感剤及び熱重合禁ＩＬ剤は共にポリアミドのアルコ
ール若しくは含水アルコール溶ＵＫ添加溶解するがその
添加時期はエポキシ基含有化合物の添加と同時期成ｎ４
り加反心終了時期でちってもよい。若し最終時期に添加
［７た場合Ｖｃは５０〜８０℃の溶液温度下において更
１’１５Ｑ分乃至１時間撹　。

拌混合を続ける。

以Ｆ＊発Ｆ月の感光性樹脂の使用態様の一イー］を示す
。

かくして几”Ｃの成分を加えり−に溶解混合１．たドー
グは所定時間の撹拌混合の終了した時点で室温に迄冷却
し、目的とする感光性ｍ脂板に成型する。成型方法Ｉ−
１大別して２つの方法が可能でちる。

その一つはポリエチレンテレ７クレートの如きポリマー
ジ・−・ト又はアルミニウムの如き金属製薄板のヒー＼
ハレーシコン防ＩＬ剤をｎ入した接着剤を塗布し、その
Ｅへ上記調合作製した感光性樹脂ドーブを処定のＩＺみ
に流託させ、室温ド５〜１５時間放置せしめてから５０
〜７０°Ｃ１１１１凧、若しくは静置状の乾燥器にて５
〜１０時間放置して溶剤全台め揮発性成分を除去する事
により感光性樹脂板を得る。今一つの方法は、上記の如
く風乾して更に加熱乾燥するか、或はドープより直接減
圧Ｆ溶剤を含む揮発性成分を除去して後、得られた固形
物を１００℃以下の温度丁ロークー又ｈ＆Ｅ加圧成形機
にて処定ｊｖさのＳ＋脂版に成形し、ｔｌｆｊ記したハ
レーション防止剤を含む接着剤を塗布したポリマーシー
ト或は金属製薄板上に該樹脂板を張り祠けて目的物を作
成する。

かくして得られた感光性樹脂板は紫外線成いは紫外線を
含む光に露光させる事により樹脂は架橋し、水、アルコ
ールの如きＩＩＡ樹脂版を溶解せしめる溶剤に不溶化す
る。こ＼で使用出来る光＃は、炭素アーク・澄、キセ７
ランプ、超高圧、ｉｌ：ｉ、低圧水銀燈である。これら
光源を使用し、写真用ネガフィルム全上面に置いて該樹
脂板を露光させ、水、成いはアルコールで洗い出しする
と鮮り１なるレリー　フが得られる。仁の場合露光時間
として５分以内で充分なレリーフが得られるが必要なれ
ばＩＯ分点画光してもかまわない。露光済み樹脂板は中
性水で擦り洗いにて鮮明な画像が浮き出し、目的とする
印刷用活字材として優れたものが得られる。

以下実施例にて詳細に脱明するが木発り１けこれに限定
されるものではない。

実施例１ ジエチレントリアミン−アジピン酸１１１００ｇ、ヘキ
サメチレンジアミン−アジピン酸塩２００１Ｆ、ε−カ
ブロククタム５００ｇを事前に均一混合して４ツロフラ
スコ忙充填し、窒素気流雰囲気下１９０℃の浴中に浸け
７．２ｇの酢酸と２．５ｇの亜リン酸トリフェニルとを
加えて撹拌溶解しっ＼縮合重合を常圧で行った。６時間
重合を継続した後内容物を冷却固化せしめてから取り出
し、かくして得た共重合ポリアミド５０ｇをエタノール
８゜ｑ、水２０ｇの混合溶液を入れた容器に加へ８０℃
の浴中に浸して撹拌溶解させる。完全に溶解後その温度
に維持したま＼グリシジルメクアクリレートを９．５　
ｇ添加して２時間撹拌反応會続けた。

次いでシュク酸無氷物６す、ベンゾフェノンＩｑ。

ハイドロキノンＯ，＋　ｇｉ同時に該ポリマードープに
添加して同じ温度Ｆ１時間撹拌Ｍ合し、直ちに容器全体
を水冷して内湯を室温に迄降下せしめた。

一方、ポリエチレンテレ７クレートのシートｅζポリツ
レクン系接着剤を塗布した上へ調合したポリマードープ
を乾燥後の厚みが０．８闘になるよう流はし、先ず室温
丁で６時間放置してから更に、６０℃の通風乾燥器内で
６時同乾菱し、溶剤を完全に揮発除去した。

得られた樹脂板を写真ネガフィルムを介して、５０Ｃ１
ｎの距離を置き２ＫＷの炭素アーク燈で室温下５分間露
光した。ネガフィルムをはずし流水下でブラシを用いて
擦り洸い、未露光部全治い落した後乾燥した。その結果
シートに強固に接着した鮮明なレリーフ１に得た。

実施例２゜ 実施例１で調合作成したポリマードープ’を廻転式エパ
ホレークーに移し、窩洞８０℃に設定して５ｆｆＩＩＨ
ｇの減ＦＥ下揮発性成分を凡て留去した。内答物全１■
り出し、神藤金属］４業鋼）製電気熱盛式ブレス１ａ全
使用し、シリコン離型剤を表面に塗布したポリエチレン
テレ７クレートのシートに上記収り出した塊状ポリマー
を挾み、厚板鉄製プレート全弁して８５℃、１０にＱ／
ｃｎ４の条件下３分間圧延した。

厚み約υ、５朋の板状樹脂板を収りはずし、それを再び
ポリエチレンテレ７クレートのシートにボリクレクン系
接着剤を塗布した上へ重ねて張り４ｑけた。得られた樹
脂板を実施例１と同じ方法、条件ドで写真ネガフィルム
を介して炭素アーク燈にて５分間露光し、流水下ブラシ
を使用して擦り洗いした。その結果鮮明なレリーフ像全
得た。

比較例 Ｎ　Ｎ−ビス（５−アミノプロピル）メチルアミン−ア
ジピン酸塩３５８　Ｑ、ヘキサメチレンジアミン−アジ
ピン酸塩１４２ｇ、ε−カブロラククム５００ｇを相り
に均一混合して４フロツクスコに充填し、窒素気流雰囲
気下１９０°Ｃの浴中に浸け、７．２９の酢酸、！−２
，５Ｑの１１１’ｉリン酸トリフエニルとを更に加えて
撹拌濱Ｍ、　Ｌつ＼６ＩＩ８間加烈縮合重合を行った。

冷却後内容物乞取り出し、以下実ｂｉｂ例１と同一条件
下、同一方法に従って共重合ポリアミド５０　Ｑ金エタ
ノール８０ｑ、水２０（／の混合溶液にて加熱酊解し、
完全酵所後グリシジルメクアタリレート９．５ｇを加え
てｋｉ　＋１＋１８０℃Ｆ２時間内容物を撹拌混合した
。次いでシＪり酸無水物、６　Ｑ　、　ヘン：／　フェ
ノン１ｇ、ハイドロキノンＥ１．　ｌ　ｇを同時に該Ｆ
−プに添加して同温度丁１時間撹拌混合し、冷却後ポリ
フレクン系接お剤を塗ｎ１シ１とポリエチレンテレフタ
レートシート上に乾燥後の厚みが０８１１１＃ｌになる
よう流鄭し、風乾盪後６０℃通風乾灯ザして完全に溶剤
を除去した横脂版をつくった。それを写真ネガフィルム
を介して５０Ｑｍの距離から２１１ｍＷの炭素アーク脹
で５分向照射した。終了後ネガフィルムをはずし、流水
ＦプシンａＷＦをした。得られたレリーフｈ山型の画像
とｈらず、ぼやけた形状であった。

実施例３ Ｎ　Ｒ−ビス（６−アミノプロピル）ヘキサ／チレンジ
アミンーイソフクル酸壜１０　Ｆｌ　ｑ、ヘキザメチレ
ンジアミンーセバチン酸％　３　［Ｊ　ｒｌ　Ｑ　、ε
−カフロッククム６００ｇを事０「（に均一混合してか
ら４ソ１」７ラスコに投入し、％￥素雰囲気ド２１０°
Ｃの浴中につけ７ｇの酢酸と２．５ｑの仙すン酌トリフ
ェニルとを加えて７時間撹拌しつ＼常１」°Ｆで加熱縮
合重合を行った。終了後内容物を冷却してから収り出し
、得られた共重合ポリアミド５〔〕すを〕メク／−ルＩ
２０Ｑ、水２０ｇの混合溶液中ｅこ入れて７０　”Ｃの
６中で加熱撹拌しながら溶解させた。内容物が完全に〆
解後グリシジルアクリレートを５．５７加へ更に同じ温
度下で４時的撹拌Ｉ文Ｋ＞させた。次いでアントラキ／
ンＩｇ、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１ｇ及
び共栄社油脂化学工業株式会社製品エボギシエステル４
０ｇＭ８ｇを加へ６湿１に６０℃に保って２時間撹拌混
合を続け、更にアクリル酸を２９加へ撹拌混合を同ｔ＾
度で尚１時間継続した。

終了後、厚き１１Ｉｌｌのアルミニウム薄４Ｎ　上にウ
レタン接着剤を塗布した七へ固形成分の１ｖさが０．６
１１１１１１になるよう該調合したポリマートープを流
民し室蘭Ｆ　Ｉ　２　ｎ５７１＾１風乾したｔｃ　６０
　℃の通１虱乾燥器内に設置１ｆｆｉ　して７時１１ｊ
Ｊ乾灯５して揮発性成分を完全に除去したつ 得られｆｃ感光性招脂版の１−へ写真ネガフィルムを覆
い、０．５ＫＷの水銀ｖｒ、Ｆ２ｏ／呵の融醋孕おいて
４分間露光した。ネガフィルム？はずし流水ドプラシに
よる擦り洗いで未露光部分を洗い銹とし、鮮′ＦｌｌＪ
なる山梨のレリーフを得た。

実施例４ トリエチレンテトラミン−アジピン酸塩２００＃、ＮＮ
−ビス（アミノプロピル）エチレンシア鹸県 ミンーアシヒ７２００ｇ、ε−カプロラクタム６００ｑ
の各成分を均−混合してから４ツ【」７ラスコに投入し
、窒素雰囲気中で２００℃の加熱浴中につけ、内容物全
溶解さセっ＼酢酸７ｇ及び亜リン酸トリフェニル２．５
　ｇｋ加えて６時間撹拌しつ＼重圧下組合は合を行った
。冷却後共重合ポリアミドを取り出【２、その１００ｆ
ｔエタノール１５０す、水５（Ｍ’のＭ、合溶峡に＃ｕ
熱帖解せしめ、６温８０℃のも七て内容物を撹ｈ’　Ｍ
、　４：ｉ　ｌ、り＼先ずグリシジル／クンリレー）　
５０　＆　ケ加ス、て＋　Ｉ＋、１間撹拌１１／合し、
次いで禾喘封鎮剤としてグリシドール２．３９　ト２−
エチルへキシルグリシジルエーテル７ｑとの混合液？注
加し、更に同温度ドで２時間撹拌を継わｔした。最後に
このＡダ液にギ酸を１５５ｑ加え３０分間撹拌した後室
温に迄Ｆけ、接着剤’ｋ　塗ａしたポリエチレンテレ７
りし／−１・のシートｈ　Ｋ　ｂ’ｊ形物の１ｖみとし
て０．８ｆｌになるよう調合したポリマードーグを流離
し、室温Ｆで８時間風乾した後ろ０″Ｃの通風乾燥器内
で６時間温風乾燥し、揮発性成分を除去した。

得られた感光性４Ｖｉ！脂版−ヒに写真ネガフィルムを
１ｖい、２ＫＷの炭素アーク燈で２０ｒｒｎの距離を置
いて５分間露光した。次いで写真ネガフィルムをはずし
、流水士ブラシで擦りなから未露光部を洗い１１４シレ
リーフを乾燥した。得らノまた画像は鮮明で、樹脂１−
Ｊ柔軟性に富み、乾燥に伴なうレリーフ版の埼曲友ＩＦ
：が全く生しなかった。

実広Ｇ９す５ 実施例２で作成した感光性４ＢｊＩＩＩ版を５０　’Ｃ
１相対ｌｌ１１度８０％の雰囲気に制御した容器中に３
６日間保ｒ、１シた彷収り出し、″Ｘ施例２と１１１」
じカＶ、で露光後１荒木下現仰したが、そのレリーフＵ
）軽ｆｎさは実旋９例２のそれと叉ら々かった３、

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）分子内ＶＣ１個の二重結合を有するエポキシ化合
   物を側鎖に付加結合させた塩基性窒素原子を主鎖（２）
   　エポキシ化合物が一般式 （イはし、Ｒ１はエステル結合、エーテル結合、スル、
   　　ホン結合又はフレタン結合ｋ、Ｒ２は水素、アルキ
   ル基、ハロアルき一ル晶又１ま戸ログンを示す）で示さ
   れるものである特ｉｆｆ　Ｍ、′ｔの範囲第１項記載の
   組成物。 （５）−１−ホキシ化合物がグリシジルアクリレート又
   ｈグリシジルメククリレートである特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 （４）ポリアミドが脂肪族ポリアミドを特徴とする特許
   請求の抛囲第１　Ｊ′ｔＪ記載の組成物。 （５）ポリアミドがε−カブロラククムの共重合体であ
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物、。 （６）ポリアミドが水溶性である特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 （ハボリアミドがジエチレントリアミンアジペートの共
   重合体できる特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記
   載の組成物。 （８）ポリアミドがε−カブロクククム、ヘキサメヂレ
   ンジアミンアジベート及びジエチレントリアミンアジペ
   ートの共重合体である特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 （９）前記塩基性窒素原子の含有量がイミ２価吉して５
   ００〜２０００である特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 （１０）光増感剤がアントラキノン、ペンゾフエ／ン、
   ベンゾイン又はそれらの誘導体である特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 （１り光増感剤の含有量が０．０１〜５重量である特許
   請求の範囲第１Ｊ？４記載の組成物。 （１乃熱重合禁ＩＬ、剤がハイドロキノン、ペンツキノ
   ン、カテコール又はそれらの誘導体である特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 （＋！ｌ）熱１Ｊ（合禁止剤の含有醋が０．０１〜２重
   間である特許請求の範囲第１項記載、の組成物。