JPH0579092B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0579092B2 JPH0579092B2 JP8825085A JP8825085A JPH0579092B2 JP H0579092 B2 JPH0579092 B2 JP H0579092B2 JP 8825085 A JP8825085 A JP 8825085A JP 8825085 A JP8825085 A JP 8825085A JP H0579092 B2 JPH0579092 B2 JP H0579092B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- phenolic resin
- oiticica oil
- catalyst
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/032—Organic insulating material consisting of one material
- H05K1/0326—Organic insulating material consisting of one material containing O
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、電子機器に使用されるフエノール樹
脂積層板を製造するときに用いるオイチシカ油変
性フエノール樹脂の製造法に関する。 従来の技術 従来、フエノール樹脂積層板あるいは銅張積層
板には、桐油変性のフエノール樹脂が広く用いら
れている。桐油は、共役二重結合を有し、フエノ
ール類との反応性が優れているためその変性フエ
ノール樹脂を用いることにより、優れた電気性能
及び打抜き加工性を有する積層板が得られた。 前記の桐油は、価格が大幅に変動し安定した原
料確保が困難である問題がある。そこで、桐油代
替品として用いられるオイチシカ油は、桐油に比
べて価格的に安定した原料であり、桐油の主成分
α−エレオステアリン酸と同様の共役トリエン構
造を有するα−リカン酸を主成分とするため、桐
油とよく似た反応性を示す。しかし、α−リカン
酸は、α−エレオステアリン酸と異なる点もあ
り、分子鎖中にケト基を有するためフエノール類
との反応性を異にする。また、オイチシカ油は、
桐油に比べ飽和脂肪族の含有量が多い。さらに粘
度が高いなどの相違点があり、フエノール樹脂と
の相溶性も異なる。 発明が解決しようとする問題点 例えば、オイチシカ油−フエノール付加物を塩
基性触媒下でホルムアルデヒドと反応させ、レゾ
ール化したとき、その樹脂組成物の相溶性が劣
り、透明均一な硬化物が得られ難い。また、塩基
性触媒が第３級アミン触媒では、反応性が著しく
劣り、アンモニア触媒等では積層板用基材への含
浸性に劣る欠点がある。 本発明は、積層板の製造に適し、特性の良い積
層板を提供できるオイチシカ油変性フエノール樹
脂を目的とするものである。 問題点を解決するための手段 本発明は、フエノール類とオイチシカ油をまず
酸性触媒存在下で反応させ、オイチシカ油−フエ
ノール類付加物をつくり、次いで第３級アミン触
媒存在下低級脂肪族アルコール溶媒中にてホルム
アルデヒド類と反応させ更に第２級アミン触媒を
添加しレゾール化させることを特徴とするオイチ
シカ油変性フエノール樹脂の製造法である。 作 用 本発明では、レゾール化反応において低級脂肪
族アルコール溶媒により系を均一化すると共に急
激な高分子生成を抑制する。そして、塩基性触媒
として、まず第３級アミン存在下で反応させる事
により、高分子生成が少なくメチロール基の多い
反応系を生成し、次いで第２級アミン触媒存在下
で反応させることにより、硬化速度が速く、架橋
密度の高い樹脂ワニスを得る事ができる。 実施例 本発明に用いるフエノール類には、石炭酸、ク
レゾール、キシレノール、ブチルフエノール、オ
クチルフエノール、ノニルフエノール、カシユナ
ツトオイル、ウルシオール、レゾルシン、ナフト
ール或は前記フエノール類のノボラツクビスフエ
ノールＡなどがある。また、本発明に用いる酸性
触媒には、塩酸、硫酸、燐酸などの無機酸、トル
エンスルホン酸、キシレンスルホン酸などの有機
酸あるいはルイス酸などがある。 酸性触媒存在下で得られたオイチシカ油−フエ
ノール類付加物は、次いで第３級アミン触媒存在
下低級脂肪族アルコール溶媒中にてホルムアルデ
ヒド類と反応させ更に第２級アミン触媒下で反応
を進めレゾール化する。 本発明に用いる第３級アミンとしては、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、ベンジルジメチ
ルアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノ
メチル）フエノール、２−メチルイミダゾール、
２−フエニルイミダゾール、２−エチル４−メチ
ルイミダゾールなどが適当である。また、本発明
に用いる第２級アミンとしては、ジメチルアミ
ン、ジプロピルアミン、ジエチルアミン、ジイソ
ブチルアミンなどが適当である。ホルムアルデヒ
ド類としては、反応系を均一化しレゾール化反応
後の減圧脱水工程を省略でき、更に塩基性触媒の
添加量を少なくできるなどの利点から高濃度の80
〜90％パラホルムアルデヒトを用いるのが好まし
い。ホルムアルデヒド類のモル比は、フエノール
類に対し1.1〜1.3モルが適当である。 尚、第３級アミン触媒下低級脂肪族アルコール
溶媒中のレゾール化反応の際、必要に応じて前記
フエノール類を追加しても差し支えない。 また、本発明に用いる低級脂肪族アルコール
は、、メタノール、エタノール、プロピルアルコ
ールなど炭素数３以下のものが好ましい。 本発明によるオイチシカ油変性フエノール樹脂
は、コツトンリンター紙、クラフト紙などの基材
に含浸させた後所要枚数を重ね合わせ、必要に応
じてさらに片面または両面に銅箔を重ねて加熱加
圧して積層板あるいは銅張積層板を得る。また本
発明によるオイチシカ油変性フエノール樹脂を基
材に含浸する時、水溶性フエノール樹脂初期縮合
物を混合するかもしくは前記初期縮合物を予め含
浸した基材を用いることも可能である。 実施例 １ フエノール500ｇ、オイチシカ油500ｇ、パラト
ルエンスルホン酸0.5ｇを加え、95〜100℃にて
120分間反応し、オイチシカ油−フエノール付加
物を得た。引続き、メタノール68ｇ、トリエチル
アミン27ｇ、85％パラホルムアルデヒド220ｇを
加え95〜100℃で３時間反応した後ジエチルアミ
ンを７ｇ添加し95〜100℃で更に４時間反応しゲ
ルタイム（160℃）３分のレゾールワニスを得た。 このワニスをメタノールで希釈し50％濃度のオ
イチシカ油変形フエノール樹脂ワニスを得た。ク
ラフト紙に前記オイチシカ油変性フエノール樹脂
ワニスを含浸乾燥して樹脂付着分48重量％の塗工
紙を得た。前記塗工紙８プライとその片面に接着
剤付き35μ厚銅箔を重ね、160℃、100Kgｆ／cm3の
条件にて60分間加熱加圧して厚さ1.6mmの銅張積
層板を得た。その性能を第１表に示す。 比較例 １ フエノール500ｇ、オイチシカ油500ｇ、パラト
ルエンスルホン酸0.5ｇを加え、95〜100℃にて
120分間反応し、オイチシカ油−フエノール付加
物を得た。引続き、メタノール68ｇ、トリエチル
アミン27ｇ、85％パラホルムアルデヒド220ｇを
加え95〜100℃で８時間反応しゲルタイム３分40
秒のレゾールワニスを得た（ゲル化は６時間後よ
り進まず系中粘度が高くなり、８時間以上は反応
継続不可であつた）。 上記ワニスを用い、実施例１と同様にして厚さ
1.6mmの銅張積層板を得た。その性能を第１表に
示す。
脂積層板を製造するときに用いるオイチシカ油変
性フエノール樹脂の製造法に関する。 従来の技術 従来、フエノール樹脂積層板あるいは銅張積層
板には、桐油変性のフエノール樹脂が広く用いら
れている。桐油は、共役二重結合を有し、フエノ
ール類との反応性が優れているためその変性フエ
ノール樹脂を用いることにより、優れた電気性能
及び打抜き加工性を有する積層板が得られた。 前記の桐油は、価格が大幅に変動し安定した原
料確保が困難である問題がある。そこで、桐油代
替品として用いられるオイチシカ油は、桐油に比
べて価格的に安定した原料であり、桐油の主成分
α−エレオステアリン酸と同様の共役トリエン構
造を有するα−リカン酸を主成分とするため、桐
油とよく似た反応性を示す。しかし、α−リカン
酸は、α−エレオステアリン酸と異なる点もあ
り、分子鎖中にケト基を有するためフエノール類
との反応性を異にする。また、オイチシカ油は、
桐油に比べ飽和脂肪族の含有量が多い。さらに粘
度が高いなどの相違点があり、フエノール樹脂と
の相溶性も異なる。 発明が解決しようとする問題点 例えば、オイチシカ油−フエノール付加物を塩
基性触媒下でホルムアルデヒドと反応させ、レゾ
ール化したとき、その樹脂組成物の相溶性が劣
り、透明均一な硬化物が得られ難い。また、塩基
性触媒が第３級アミン触媒では、反応性が著しく
劣り、アンモニア触媒等では積層板用基材への含
浸性に劣る欠点がある。 本発明は、積層板の製造に適し、特性の良い積
層板を提供できるオイチシカ油変性フエノール樹
脂を目的とするものである。 問題点を解決するための手段 本発明は、フエノール類とオイチシカ油をまず
酸性触媒存在下で反応させ、オイチシカ油−フエ
ノール類付加物をつくり、次いで第３級アミン触
媒存在下低級脂肪族アルコール溶媒中にてホルム
アルデヒド類と反応させ更に第２級アミン触媒を
添加しレゾール化させることを特徴とするオイチ
シカ油変性フエノール樹脂の製造法である。 作 用 本発明では、レゾール化反応において低級脂肪
族アルコール溶媒により系を均一化すると共に急
激な高分子生成を抑制する。そして、塩基性触媒
として、まず第３級アミン存在下で反応させる事
により、高分子生成が少なくメチロール基の多い
反応系を生成し、次いで第２級アミン触媒存在下
で反応させることにより、硬化速度が速く、架橋
密度の高い樹脂ワニスを得る事ができる。 実施例 本発明に用いるフエノール類には、石炭酸、ク
レゾール、キシレノール、ブチルフエノール、オ
クチルフエノール、ノニルフエノール、カシユナ
ツトオイル、ウルシオール、レゾルシン、ナフト
ール或は前記フエノール類のノボラツクビスフエ
ノールＡなどがある。また、本発明に用いる酸性
触媒には、塩酸、硫酸、燐酸などの無機酸、トル
エンスルホン酸、キシレンスルホン酸などの有機
酸あるいはルイス酸などがある。 酸性触媒存在下で得られたオイチシカ油−フエ
ノール類付加物は、次いで第３級アミン触媒存在
下低級脂肪族アルコール溶媒中にてホルムアルデ
ヒド類と反応させ更に第２級アミン触媒下で反応
を進めレゾール化する。 本発明に用いる第３級アミンとしては、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、ベンジルジメチ
ルアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノ
メチル）フエノール、２−メチルイミダゾール、
２−フエニルイミダゾール、２−エチル４−メチ
ルイミダゾールなどが適当である。また、本発明
に用いる第２級アミンとしては、ジメチルアミ
ン、ジプロピルアミン、ジエチルアミン、ジイソ
ブチルアミンなどが適当である。ホルムアルデヒ
ド類としては、反応系を均一化しレゾール化反応
後の減圧脱水工程を省略でき、更に塩基性触媒の
添加量を少なくできるなどの利点から高濃度の80
〜90％パラホルムアルデヒトを用いるのが好まし
い。ホルムアルデヒド類のモル比は、フエノール
類に対し1.1〜1.3モルが適当である。 尚、第３級アミン触媒下低級脂肪族アルコール
溶媒中のレゾール化反応の際、必要に応じて前記
フエノール類を追加しても差し支えない。 また、本発明に用いる低級脂肪族アルコール
は、、メタノール、エタノール、プロピルアルコ
ールなど炭素数３以下のものが好ましい。 本発明によるオイチシカ油変性フエノール樹脂
は、コツトンリンター紙、クラフト紙などの基材
に含浸させた後所要枚数を重ね合わせ、必要に応
じてさらに片面または両面に銅箔を重ねて加熱加
圧して積層板あるいは銅張積層板を得る。また本
発明によるオイチシカ油変性フエノール樹脂を基
材に含浸する時、水溶性フエノール樹脂初期縮合
物を混合するかもしくは前記初期縮合物を予め含
浸した基材を用いることも可能である。 実施例 １ フエノール500ｇ、オイチシカ油500ｇ、パラト
ルエンスルホン酸0.5ｇを加え、95〜100℃にて
120分間反応し、オイチシカ油−フエノール付加
物を得た。引続き、メタノール68ｇ、トリエチル
アミン27ｇ、85％パラホルムアルデヒド220ｇを
加え95〜100℃で３時間反応した後ジエチルアミ
ンを７ｇ添加し95〜100℃で更に４時間反応しゲ
ルタイム（160℃）３分のレゾールワニスを得た。 このワニスをメタノールで希釈し50％濃度のオ
イチシカ油変形フエノール樹脂ワニスを得た。ク
ラフト紙に前記オイチシカ油変性フエノール樹脂
ワニスを含浸乾燥して樹脂付着分48重量％の塗工
紙を得た。前記塗工紙８プライとその片面に接着
剤付き35μ厚銅箔を重ね、160℃、100Kgｆ／cm3の
条件にて60分間加熱加圧して厚さ1.6mmの銅張積
層板を得た。その性能を第１表に示す。 比較例 １ フエノール500ｇ、オイチシカ油500ｇ、パラト
ルエンスルホン酸0.5ｇを加え、95〜100℃にて
120分間反応し、オイチシカ油−フエノール付加
物を得た。引続き、メタノール68ｇ、トリエチル
アミン27ｇ、85％パラホルムアルデヒド220ｇを
加え95〜100℃で８時間反応しゲルタイム３分40
秒のレゾールワニスを得た（ゲル化は６時間後よ
り進まず系中粘度が高くなり、８時間以上は反応
継続不可であつた）。 上記ワニスを用い、実施例１と同様にして厚さ
1.6mmの銅張積層板を得た。その性能を第１表に
示す。
【表】
【表】
発明の効果
本発明によるオイチシカ油変性フエノール樹脂
は、第３級アミン触媒を用いレゾール化して系中
にメチロール基の多いワニスを得、次いで第２級
アミン触媒を用いてワニスを高分子化することに
より、得られたワニスは基材に対する含浸性が向
上するとともに架橋密度の高い硬化物を得ること
ができ、電気特性、耐水性に優れかつ打抜き加工
時の層間密着性良好な積層板を得ることができ
る。また、第１表に示すようにワニス揮散率が低
いことから、材料歩留り等の生産性に優れてお
り、工業的価値極めて大なるものである。
は、第３級アミン触媒を用いレゾール化して系中
にメチロール基の多いワニスを得、次いで第２級
アミン触媒を用いてワニスを高分子化することに
より、得られたワニスは基材に対する含浸性が向
上するとともに架橋密度の高い硬化物を得ること
ができ、電気特性、耐水性に優れかつ打抜き加工
時の層間密着性良好な積層板を得ることができ
る。また、第１表に示すようにワニス揮散率が低
いことから、材料歩留り等の生産性に優れてお
り、工業的価値極めて大なるものである。
Claims (1)
- １ フエノール類とオイチシカ油を酸性触媒の存
在下で反応させた後、第３級アミン触媒存在下、
低級脂肪族アルコール溶媒中でホルムアルデヒド
類と反応させ更に第２級アミン触媒下で反応させ
ることを特徴とするオイチシカ油変性フエノール
樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8825085A JPS61246220A (ja) | 1985-04-24 | 1985-04-24 | オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8825085A JPS61246220A (ja) | 1985-04-24 | 1985-04-24 | オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61246220A JPS61246220A (ja) | 1986-11-01 |
| JPH0579092B2 true JPH0579092B2 (ja) | 1993-11-01 |
Family
ID=13937610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8825085A Granted JPS61246220A (ja) | 1985-04-24 | 1985-04-24 | オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61246220A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3141744A1 (en) | 2015-09-11 | 2017-03-15 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Wind turbine power generating apparatus and method of starting the same |
| EP3141745A1 (en) | 2015-09-11 | 2017-03-15 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Wind turbine power generating apparatus and method of connecting the same |
-
1985
- 1985-04-24 JP JP8825085A patent/JPS61246220A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3141744A1 (en) | 2015-09-11 | 2017-03-15 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Wind turbine power generating apparatus and method of starting the same |
| EP3141745A1 (en) | 2015-09-11 | 2017-03-15 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Wind turbine power generating apparatus and method of connecting the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61246220A (ja) | 1986-11-01 |
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