JPS5815522A - 積層品用油変性フェノ−ル樹脂の製造法 - Google Patents
積層品用油変性フェノ−ル樹脂の製造法Info
- Publication number
- JPS5815522A JPS5815522A JP11339081A JP11339081A JPS5815522A JP S5815522 A JPS5815522 A JP S5815522A JP 11339081 A JP11339081 A JP 11339081A JP 11339081 A JP11339081 A JP 11339081A JP S5815522 A JPS5815522 A JP S5815522A
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- oil
- phenolic resin
- modified phenolic
- bisphenol
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- Pending
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- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、積層品用油変性フェノール樹脂の製造法に関
する。
する。
従来、積層品に用いられるフェノール樹脂は一般に１核
体のメチロールフェーノール類を主体とするレゾール型
ワニスである。レゾール型ワニスは、その硬化過程で縮
合水、未反応物などの揮発分の発生が多いため、得られ
る積層品は加熱、吸湿による収縮、膨張が多く、これが
積層品の反りねじれの原因になっている。また、ノボラ
ック型フェノール樹脂、ビスフェノール類のような多核
体フェノール類をヘキサミンまたはアンモニア水の触媒
下でホルムアルデヒド類と反応させメチロール化する方
法が知られているが、この場合メチレン化反応が起こり
易く、特に油変性したワニスは反応系の粘度が上昇し、
メチロール化反応が進行しないうちに反応続行が困難に
なる欠点がある。そして、高粘度の樹脂は流れが悪いた
め、基材への塗工工程で溶剤や縮合水を充分除去できな
いうちに、塗工基材に付着させた樹脂の流れを失なう結
果になる。
体のメチロールフェーノール類を主体とするレゾール型
ワニスである。レゾール型ワニスは、その硬化過程で縮
合水、未反応物などの揮発分の発生が多いため、得られ
る積層品は加熱、吸湿による収縮、膨張が多く、これが
積層品の反りねじれの原因になっている。また、ノボラ
ック型フェノール樹脂、ビスフェノール類のような多核
体フェノール類をヘキサミンまたはアンモニア水の触媒
下でホルムアルデヒド類と反応させメチロール化する方
法が知られているが、この場合メチレン化反応が起こり
易く、特に油変性したワニスは反応系の粘度が上昇し、
メチロール化反応が進行しないうちに反応続行が困難に
なる欠点がある。そして、高粘度の樹脂は流れが悪いた
め、基材への塗工工程で溶剤や縮合水を充分除去できな
いうちに、塗工基材に付着させた樹脂の流れを失なう結
果になる。
本発明は上述のような従来の欠点を除去し、寸法安定性
の良好な積層品用油変性フェノール樹脂を提供すること
を目的とする。
の良好な積層品用油変性フェノール樹脂を提供すること
を目的とする。
本発明は、ビスフェノール類またはビスフェノール類と
フェノール類との混合物を乾性油と酸性触媒下で反応さ
せビスフェノール類またはフェノール類の乾性油付加物
を得、次いで、これを第３級アミン触媒存在下にてホル
ムアルデヒド類と反応させレゾール化することを特徴と
するものである。
フェノール類との混合物を乾性油と酸性触媒下で反応さ
せビスフェノール類またはフェノール類の乾性油付加物
を得、次いで、これを第３級アミン触媒存在下にてホル
ムアルデヒド類と反応させレゾール化することを特徴と
するものである。
本発明に用いるビスフェノール類としては、２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノー
ルＡ）、２．２−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（２−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、４．４′−ジヒドロキシジフ
ェニルメタン（ビスフェノールＦ）、２．４’−ジヒド
ロキシジフェニルメタン、２．２′−ジヒドロキシジフ
ェニルメタンなどである。また、フェノール類としては
、フェノール、クレゾール、ノー キシレノール、ブチルフｒセル、オクチルフェノール、
ノニルフェノール、カシウナ・７トオイルウルシオール
などがある。ビスフェノール類またはビスフェノール類
とフェノール類との混合物と乾性油との反応に用いる酸
性触媒としては、塩酸、流液、燐酸などの無機酸、トル
エンスルフォン酸、キシレンスルフォン酸などの有機酸
あるいはルイス酸などがある。
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノー
ルＡ）、２．２−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（２−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、４．４′−ジヒドロキシジフ
ェニルメタン（ビスフェノールＦ）、２．４’−ジヒド
ロキシジフェニルメタン、２．２′−ジヒドロキシジフ
ェニルメタンなどである。また、フェノール類としては
、フェノール、クレゾール、ノー キシレノール、ブチルフｒセル、オクチルフェノール、
ノニルフェノール、カシウナ・７トオイルウルシオール
などがある。ビスフェノール類またはビスフェノール類
とフェノール類との混合物と乾性油との反応に用いる酸
性触媒としては、塩酸、流液、燐酸などの無機酸、トル
エンスルフォン酸、キシレンスルフォン酸などの有機酸
あるいはルイス酸などがある。
次にホルムアルデヒド類との反応１こ用いる第３級アミ
ンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ベ
ンジルジメチルアミン、２．４．６−）リス（ジメチル
アミンメチル）フェノール２−メチルイミダゾール、２
−フェニルイミダゾール、２−エチル４−メチルイミダ
ゾール、２−へブタデジルイミダゾールなどが適当であ
る。なお、第３級アミン触媒下でのホルムアルデヒド類
との反応の際、必要に応じて各種ビスフェノール類また
はフェノール類を追加または添加することも可能である
。
ンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ベ
ンジルジメチルアミン、２．４．６−）リス（ジメチル
アミンメチル）フェノール２−メチルイミダゾール、２
−フェニルイミダゾール、２−エチル４−メチルイミダ
ゾール、２−へブタデジルイミダゾールなどが適当であ
る。なお、第３級アミン触媒下でのホルムアルデヒド類
との反応の際、必要に応じて各種ビスフェノール類また
はフェノール類を追加または添加することも可能である
。
本発明による油変性フェノール樹脂はコツトンリンター
紙、クラフト紙などの基材に含浸させた後、その基材の
所要枚数を重ね合わせ、必要に応じてさらに片面または
両面に銅箔を重ねて加熱加圧して積層板あるいは銅張積
層板を得縮合物を混合するか、もしくは前記初期縮合物
を予め含浸した基材を用いることも可能である。
紙、クラフト紙などの基材に含浸させた後、その基材の
所要枚数を重ね合わせ、必要に応じてさらに片面または
両面に銅箔を重ねて加熱加圧して積層板あるいは銅張積
層板を得縮合物を混合するか、もしくは前記初期縮合物
を予め含浸した基材を用いることも可能である。
上述のように、本発明による油変性フェノール樹脂ワニ
スは、２核体のビスフェノール類を使用するので硬化収
縮、硬化過程での揮発分が少なくなり、加熱による寸法
変化の少ない積層品を得ることができる。また、レゾー
ル化反応には第３級アミンを触媒に用いるので、メチレ
ン化反応を抑制し、メチロール化反応を効果的に進める
ことができる。
スは、２核体のビスフェノール類を使用するので硬化収
縮、硬化過程での揮発分が少なくなり、加熱による寸法
変化の少ない積層品を得ることができる。また、レゾー
ル化反応には第３級アミンを触媒に用いるので、メチレ
ン化反応を抑制し、メチロール化反応を効果的に進める
ことができる。
次に、本発明の詳細な説明する。
実施例
ビスフェノール人３８０ｇ、合成りレゾールＩを加え８
０〜８５°Ｃにて１．４０分反応させビスフェノール人
、フェノール−桐油付加物を得た。引続き、３０％）リ
スチルアミン２５ｇ、８５チバラホルムアルデヒド２５
０．９を加え、８０〜８５°Ｃにて２５０分反応させ、
次いで、減圧下濃縮した後メタノールで希釈し、樹脂濃
度５０チの油変性ワニスを得た。
０〜８５°Ｃにて１．４０分反応させビスフェノール人
、フェノール−桐油付加物を得た。引続き、３０％）リ
スチルアミン２５ｇ、８５チバラホルムアルデヒド２５
０．９を加え、８０〜８５°Ｃにて２５０分反応させ、
次いで、減圧下濃縮した後メタノールで希釈し、樹脂濃
度５０チの油変性ワニスを得た。
予め、水溶性フェノール樹脂初期縮合物で下塗りを施し
たクラフト紙に上記油変性ワニスを５− 含浸し乾燥して樹脂付着分４５俤の塗工紙を得た。この
塗工紙９枚重ねの片側に接着剤つき銅箔を重ね、温度１
６０’Ｃ、圧力９５に９／（−ｄで６０分加熱加圧し厚
さ１．６Ｘの銅張積層板を得た。
たクラフト紙に上記油変性ワニスを５− 含浸し乾燥して樹脂付着分４５俤の塗工紙を得た。この
塗工紙９枚重ねの片側に接着剤つき銅箔を重ね、温度１
６０’Ｃ、圧力９５に９／（−ｄで６０分加熱加圧し厚
さ１．６Ｘの銅張積層板を得た。
（実施品）。
比較例
合成りレゾール４８０ｇ、ノニルフェノール２００９お
よび桐油４５０ｇをバラトルエンスルフォン酸ｏ、 ｓ
ｇの存在下で８０〜８５°Ｃに加熱し１２０分反応さ
せた。次いで、２５俤アンモニア水２ｏｇ、ｓ５４バラ
ホルムアルデヒド２２０ｇを加え８０〜８５°Ｃにて２
９０分反応・させ、減圧下濃縮した後、メチルエチルケ
トンで希釈し樹脂濃度５０係の油変性フェノール樹脂ワ
ニスを得た。この油変性ワニスを用いて実施例と同様の
条件にて銅張積層板を得た（比較品）。
よび桐油４５０ｇをバラトルエンスルフォン酸ｏ、 ｓ
ｇの存在下で８０〜８５°Ｃに加熱し１２０分反応さ
せた。次いで、２５俤アンモニア水２ｏｇ、ｓ５４バラ
ホルムアルデヒド２２０ｇを加え８０〜８５°Ｃにて２
９０分反応・させ、減圧下濃縮した後、メチルエチルケ
トンで希釈し樹脂濃度５０係の油変性フェノール樹脂ワ
ニスを得た。この油変性ワニスを用いて実施例と同様の
条件にて銅張積層板を得た（比較品）。
以上の実施品、比較品の性能を第１表に示す。
６−
第 １ 表
第１表の通り本発明による油変性フェノール樹脂ワニス
を用いた銅張積層板は寸法安定性、打抜加工性ともに優
れていることを確認した。
を用いた銅張積層板は寸法安定性、打抜加工性ともに優
れていることを確認した。
特許出願人
−１６７＝
Claims (1)
- ヒスフェノール類またはビスフェノール類とフェノール
類とのの混合物を酸性触媒中で乾性油と反応させた後、
さらに第３級アミン触媒存在下垂ごてホルムアルデヒド
類と反応させることを特徴とする積層品用油変性フェノ
ール樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11339081A JPS5815522A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | 積層品用油変性フェノ−ル樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11339081A JPS5815522A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | 積層品用油変性フェノ−ル樹脂の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5815522A true JPS5815522A (ja) | 1983-01-28 |
Family
ID=14611092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11339081A Pending JPS5815522A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | 積層品用油変性フェノ−ル樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5815522A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60251202A (ja) * | 1984-05-25 | 1985-12-11 | Hitachi Powdered Metals Co Ltd | 鉄系複層焼結体における銅溶浸方法 |
-
1981
- 1981-07-20 JP JP11339081A patent/JPS5815522A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60251202A (ja) * | 1984-05-25 | 1985-12-11 | Hitachi Powdered Metals Co Ltd | 鉄系複層焼結体における銅溶浸方法 |
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