JPH0579660B2

JPH0579660B2 -

Info

Publication number: JPH0579660B2
Application number: JP17841684A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Nakayasu; Tsutomu Konagaya
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1984-08-29
Filing date: 1984-08-29
Publication date: 1993-11-04
Also published as: JPS6157537A

Description

【発明の詳細な説明】イ産業上の利用分野本発明は、アミノ酸をはじめとして各種の医
薬、農業の原料として有用なβ−クロロ−α−ア
ラニンの精製法に関する。ロ従来の技術及び問題点 β−クロロ−α−アラニンは、α−アミノ−β
−クロロプロピオニトリルを酸で加水分解する方
法（特公昭57−57466）等により容易に製造でき
る。該方法は例えば、モノクロロアセトアルデヒ
ドに亜硫酸アンモニウムを反応させて得られる付
加体にアンモニアを反応させて、α−アミノ−β
−クロロエタンスルホン酸とし、更に青酸と反応
させることにより、α−アミノ−β−クロロプロ
ピオニトリルとし、ついでこれを塩酸や硫酸など
の酸で高温時、加水分解することにより、収率よ
くβ−クロロ−α−アラニンを製造できる。この
ようにして得られたβ−クロロ−α−アラニンの
酸性溶液からβ−クロロ−α−アラニンを得るに
は、該反応液を濃縮し、析出する結晶を遠心分離
などの方法によつて分離することができる。しかしながら、このようにして得られた組成物
は、β−クロロ−α−アラニン鉱酸塩と共に多量
の塩を含有し、β−クロロ−α−アラニンを精製
するのが困難であつた。すなわち、上記組成物を
水に溶解し、再結晶をしようとする場合、β−ク
ロロ−α−アラニン鉱酸塩の水に対する溶解度が
高いため、共存する塩を溶解するのに必要な水を
該組成物に加えると、β−クロロ−α−アラニン
鉱酸塩も溶解してしまい、これを回収することが
出来なかつた。また、上記組成物をエタノールで
抽出することも考えられるが一回での抽出率は低
く、β−クロロ−α−アラニンの回収率を上げる
には、多量のエタノールを必要とし、経済的に不
利であつた。ハ問題を解決するための手段本発明者らは、このような組成物からのβ−ク
ロロ−α−アラニンの精製について鋭意研究の結
果、該組成物をβ−クロロ−α−アラニン鉱酸塩
に対し、過剰量の鉱酸の存在下に、アルコールで
抽出することにより、共存する塩を含まず、しか
も高い抽出率でβ−クロロ−α−アラニンを得る
ことができることを見出し、本発明を完成するに
至つた。本発明で対象とするβ−クロロ−α−アラニン
含有の組成物は、鉱酸加水分解したβ−クロロ−
α−アラニン含有液を濃縮することによつて析出
するβ−クロロ−α−アラニン鉱酸塩と無機塩と
の混合物でも、また上記β−クロロ−α−アラニ
ン含有液をアンモニアなどのアルカリで中和する
ことによつて析出するβ−クロロ−α−アラニン
と無機塩との混合物でもよいが、必ずしも、これ
らに限定されない。抽出溶媒としては、一般にエタノールが用いら
れるが、その他にメタノール、ｎ−プロパノー
ル、iso−プロパノール、ｎ−ブタノール、iso−
ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノー
ルなどを単一で、又は混合して使用することがで
きる。またこれらの溶媒は更に10％程度の水を含
んでもよい。抽出時に過剰に存在させる鉱酸としては、硫
酸、塩化水素、リン酸などを使用できる。また、
酸の量は、β−クロロ−α−アラニンに対して当
量以上、好ましくは酸として塩化水素を使用する
場合は過剰量0.8〜1.2当量、硫酸を使用する場合
は過剰量1.5〜2.0当量である。少ない場合には充
分な効果が得られない。また多く使用しても、使
用量に見合つた効果が出ないので不経済である。
酸の加え方は、組成物中のβ−クロロ−α−アラ
ニンが鉱酸塩の形である場合は、過剰分だけをア
ルコールと共に加えれば良く、また組成物中のβ
−クロロ−α−アラニンが遊離形である場合は、
β−クロロ−α−アラニンに当量分と過剰分の合
わせた量をアルコールと共に加えれば良い。抽出温度については必ずしも制限はなく、通常
室温で行なわれるが、50℃位まで加温しても良
い。抽出は、該組成物を含むアルコールスラリーを
攪拌することにより速やかに行なわれ、通常30分
で組成物中のβ−クロロ−α−アラニンはアルコ
ール中に抽出される。抽出したβ−クロロ−α−アラニン溶液を濃縮
後、冷却することによつてβ−クロロ−α−アラ
ニン鉱酸塩を容易に得ることができる。ニ実施例次に本発明の方法について代表的な実施例を示
しさらに詳細に説明するが、これらは説明のため
の単なる例示であり、従つて本発明はこれらの例
によつて何等制限されるものではない。実施例１ α−アミノ−β−クロロプロピオニトリルを塩
酸で加水分解して得たβ−クロロ−α−アラニン
塩酸塩水溶液を濃縮後冷却し、析出した結晶を分
離して下記組成物を得た。 β−クロロ−α−アラニン塩酸塩 40％塩化アンモニウム 60％上記組成物1000^gに対し、塩化水素94.6^gを含有
するエタノール3000^gを加え、室温下で1^hr攪拌し
て抽出を行なつた。過後、液を分析したとこ
ろβ−クロロ−α−アラニン塩酸塩が389^g含有さ
れていた。（抽出率97％）なお、過残渣には塩
化アンモニウム592^gが含まれていた。液を濃縮してエタノール2000^gを留去し、残
液を冷却して、白色結晶を得た。このものを分析
したところβ−クロロ−α−アラニン塩酸塩を98
％含んでいた。実施例２〜５、比較例１実施例−１で得られた組成物1000gに対し、存
在させる酸とアルコールを変えて抽出した場合の
結果を表−１に示す。【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１クロロアラニン、その鉱酸塩、無機塩からな
る組成物をクロロアラニンに対し、過剰の鉱酸の
存在下にアルコールで抽出することを特徴とする
クロロアラニンの精製法。