JPH0580660B2

JPH0580660B2 -

Info

Publication number: JPH0580660B2
Application number: JP58204522A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Kuramoto; Hajime Takanashi
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1983-10-31
Filing date: 1983-10-31
Publication date: 1993-11-09
Also published as: JPS6095550A; DE3439879C2; GB8427500D0; GB2149931A; US4618558A; GB2149931B; DE3439879A1

Description

【発明の詳細な説明】

技術分野本発明は、転写つぶれ防止充填材を含む静電写
真用液体現像剤に関する。従来技術電子写真用複写材料および静電記録材料などに
形成された静電潜像の現像法として知られている
湿式現像法は、エツチング効果が小さいので解像
力の高い複写画像が得られるという利点がある。
また、最終的に複写物を上記材料に画像を形成し
た後他の支持体へ画像転移を行う転写方式は、支
持体に普通の紙やフイルムが使用できるので複写
物の取扱いが容易であるという利点がある。従つ
て湿式現像法に転写方式を組合せて複写物を作成
するのが好ましいということがいえる。しかしな
がら、複写を繰り返すにつれて画像のシヤープネ
スやベタ均一性が劣化するといつた問題があつ
た。このため、トナー粒子中にワツクスを含有せし
めて平滑性の悪い転写紙に対してのベタ均一性を
高め、また球状物質（転写つぶれ防止充填材）を
混在せしめて平滑性の良い転写紙に対してのシヤ
ープネスを高めることが提案されている。例え
ば、特開昭49−34328号公報には0.5〜15μの球状
物質を、特開昭57−178252号公報、同57−200049
号公報、同58−298351号公報には原則として20〜
70μのスペーサーを使用することが記載されてい
る。しかしながら、これらは球状物質等の混在量
が多過ぎたり、その粒径が大きすぎる等のため前
記問題を十分に解決したものではない。目的本発明の目的は、転写紙の平滑度の良悪に関係
なく高画質の複写物の得られる静電写真用液体現
像剤を提供する所にある。構成本発明は、高電気絶縁性担体液中にトナー粒子
及び転写つぶれ防止充填材を混在してなる静電写
真用液体現像剤において、転写つぶれ防止充填材
は粒径20μ以上が20vol％以下で粒径10μ以下が30
個％以下であることを特徴とするものである。転写つぶれ防止充填材の粒径を上記のように規
定したのは次の理由による。10μ以下いわゆる微
粉が多いと現像の際に感光体上に多くの充填剤が
存在して画像濃度低下が生じ、またつぶれ防止に
有効な粒子が不足するためシヤープネス不良を起
こす。逆に20μ以上のいわゆる粗粉が増すと転写
不良が生じ画像濃度の低下やベタ均一性の不良が
生じる。従つて、理想的には10〜20μの間に全て
の転写つぶれ防止充填材が存在することが望まし
いことが言える。しかし、粒子の製造方法や分級
方法は完全ではないため、現実には20μ以上ある
いは10μ以下の粒子が存在することは避けられな
い。そこで、転写つぶれ防止充填材が主に10〜
20μの範囲にあり、20μ以上が20vol％以下で10μ
以下が30個数％以下であれば上述の問題が生じな
いことを明らかにした。また転写つぶれ防止充填
材は、多すごると感光体上に充填材が多くなり画
像濃度低下をきたし、少なすぎると転写つぶれ防
止が十分でなくなる。このため、転写つぶれ防止
充填材は現像剤中に0.01〜2wt％存在することが
好ましい。転写つぶれ防止充填材としては、ガラ
スビーズ、酸化亜鉛、酸化チタン、シリカ、その
他の無機粉末粒子、ポリメタクリレート、ポリメ
タクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、不
飽和ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂などの合成
樹脂、また乾式現像法に用いられているトナー粒
子などが使用できる。トナー粒子を構成する材料は、着色剤、樹脂及
びワツクスである。着色剤としてはカーボンブラツク（市販品とし
てはデグサ社製のプリンテツクスＧ、同Ｖ、スペ
シヤルブラツク15、同４、同４−Ｂ；三菱カーボ
ン社製の三菱＃44、＃30、MA−11、MA−
100；キヤボツト社製のラーベン30、同40、同
1035、コンダクテツクスSC、モーガルＬ、エル
フテツクス８、リーガル400等がある。）、フタロ
シアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカ
イブルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリー
ンレーキ、メチルバイオレツトレーキ、ピーコツ
クブルーレーキ、ナフトールグリーンＢ、ナフト
ールグリーンＹ、ナフトールイエローＳ、リソー
ルフアーストイエロー2G、パーマネントレツド
4R、プリリアントフアーストスカーレツト、ハ
ンザイエロー、リソールレツド、ベンジジンイエ
ロー、レーキケツドＣ、レーキレツドＤ、ブリリ
アントカーミン6B、パーマネントレツドF5R、
ピグメントスカーレツト3B、アルカリブルー、
オイルブルー、オイルバイオレツト、メチルオレ
ンジ、フアーストレツド、メチルバイオレツト等
が挙げられる。樹脂としては、従来より湿式トナーに使用され
てきたものが使用できる。例えば、

【化】（式中、ＲはＨ又はCH₃を示し、ＸはCOOC_o
H_2o+1（ｎ＝６〜20）を示す。）で示されるビニルモノマーとグリシジルメタアク
リレート、グリシジルアクリレート、アクリル
酸、メタアクリル酸、ビニルピリジン等とのグラ
フト共重合体、更にこれに

【化】（ＲはＨ又はCH₃を示し、ＹはCOOC_oH_2o+1
（ｎ＝１〜５）を示す。）又は

【化】（ＲはＨ又はCH₃を示し、ＺはＮ（CH₃）₂，Ｎ
（C₂H₃）₂，CH₂CH₂OHを示す。）を共重合せしめたものが挙げられる。樹脂中に
は、一般式(1)のビニルモノマーが30〜95％含まれ
ることが望ましい。ワツクスも公知のものが使用でき、市販品には
下記のようなものがある。

【表】

【表】ワツクスをトナーに含有せしめるには、粉末の
まま分散器に投入、担体液中に加熱溶解後急冷し
膨潤状態にして分離器に投入、特開昭57−186758
号公報に示される加工顔料化して投入、特公昭50
−99331号公報に示されているように樹脂中に分
散のいずれの方法でも良く、また同時に複数の手
段を用いても良い。ワツクスはトナー中に20〜60
％含有されていることが好ましい。ワツクスの量
が少ないと転写時にトナー層が接しなく、平滑性
の悪い紙の凹部が定着時に埋まらない。ワツクス
の量が多すぎるとにじんだような画像となつてし
まう。トナーには上記成分の他に、エステルガム、硬
化ロジン等の天然樹脂や、天然樹脂変性マレイン
酸樹脂、天然樹脂変性フエノール樹脂、天然樹脂
変性ポリエステル樹脂、天然樹脂変性ペンタエリ
スリトール樹脂、エポキシ樹脂等の天然樹脂変性
熱硬化性樹脂が入つても良い。担体液としてはシクロヘキサン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン、ｎ−ノナン、ｎ−オクタン、
イソオクタン、イソドデカン、リグロイン及びそ
れらの混合物等の石油系脂肪族炭化水素（市販品
としてエツソスタンダード石油社製アイソパー
Ｅ，Ｇ，Ｈ，Ｌ，Ｋやシエル石油社製シエルゾー
ル71，ソルベツソ150等がある）が使用される。本発明の液体現像剤を作るには、着色剤５〜40
部、樹脂５〜40部、ワツクス20〜60部及び担体液
300〜1000部をアトライター、ボールミル、キデ
イミル等の分散機で充分分散して濃縮トナーと
し、この濃縮トナーを同様な溶媒で５〜10倍に希
釈し、更に転写つぶれ防止充填材を添加すれば良
い。効果本発明によれば転写つぶれ防止充填材が上記の
粒径分布を有するため、転写紙の平滑度の良悪に
関係なく高画質の複写物を得ることができる。以下、転写つぶれ防止充填材の製造例と、これ
らの充填材を使用した実施例を示す。部及び％は
重量基準である。製造例スチレンモノマー 50部分散剤（関東化学社製Tween80） 1.5部重合開始剤（大塚化学社製A.C.H.N） 0.4部水 500部を混合し強撹拌しながら75℃、５時間保つた。次
いで、塊状物を除き水洗を５回繰り返し乾燥後、
ジグザグ分級機（アルピネ社製，100MZR）を用
いて分級条件を変えながら下表のつぶれ防止充填
材サンプルを得た。

【表】また、分級を６〜７回繰り返すことにより8.0
〜10.0μはほとんど全ての粒子が入つたものをNo.
４とした。同様にNo.５は10〜13μ、No.６は13〜
16μ、No.７は16〜20μ及びNo.８は20〜25μの粒径分
布を持つように繰り返し分級を行つて合計８種類
のサンプルを得た。実施例１グリシジルメタクリレート−ラウリルメタアク
リレート−アクリル酸−メチルメタアクリレー
ト共重合体（20／30／10／40）の50％アイソパ
ーＨ溶液 40部カーボンブラツク（コロンビア社製、ネオスペ
クトラマーク） 13部アルカリブルー（オリエント化学社製）２部 OAWAX（BASF社製、軟化点93〜96℃）の10
％アイソパーＨ溶液 250部をポールミルに入れ72時間分散させた後、アイソ
パーＨを360部加え更に１時間分散させた。これ
を濃縮トナーとし、このトナー140部とアイソパ
ーH750部を混ぜたものを現像剤とした。この現像剤に対し、前記サンプルNo.１〜３を
0.05％になるように入れ、INFOTEC8032R（カレ
ー社製）で画像出しを行つた。その結果、No.２は
良好な画像が得られたが、No.１はNo.２に比較して
シヤープ性が悪く画像濃度も低かつた。同様にNo.
４〜８も評価した所、下表のような結果が得られ
た。

【表】これにより、画像濃度はNo.５〜７が良好で、シ
ヤープ性はNo.５〜８が良好であることが判る。従
つて画像濃度を落さずシヤープ性を向上させるた
めには、転写つぶれ防止充填材を10〜20μの範囲
とすることが重要であることが判る。なお、先の転写つぶれ防止充填材を現像液に対
し0.005％とした所、No.１〜３では部分的に文字
太りが観察された。また３％とした所、全体に画
像濃度が低くなり特にNo.３では白斑点の発生が見
られた。実施例２水500ｇとカーボンブラツク（キヤボツト社製、
モーガルＡ）50ｇをフラツシヤーで十分撹拌した
後、これにワツクス（ユニオンカーバイド社製、
DYNE）150ｇ加え150℃で２時間混練した。更
に四塩化炭素250ｇ加えて２時間混練した後、減
圧により水と四塩化炭素を除去しスイートミルで
粉砕して顔料を得た。また、イソオクタン80ｇをフラスコ中で100℃
に加熱し、ステアリルメタアクリレート60ｇ、メ
チルメタアクリレート20ｇ、マレイン酸10ｇ、ワ
ツクス（ユニオンカーバイド社製、DYNF）30
ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル２ｇの混合液
を２時間フラスコ中に滴下撹拌し、更にイソオク
タン280ｇとピリジン0.1ｇを加えて90ｇで６時間
加熱し樹脂を得た。次いで上記顔料 40部上記樹脂 80部イソオクタン 180部をボールミルで48時間分散した後、更にイソオク
タン300部加え１時間分散し濃縮トナーを得た。
これを250部とリイソオクタン1000部で希釈して
現像剤とした。実施例１と同様にサンプルNo.１〜３を入れて画
像を出した所、No.２は良好な画像が得られたが、
No.１は少しシヤープ性が悪く画像濃度も少し低か
つた。No.３もNo.２と比較して少し画像濃度が低下
した。これらサンプルの混入量も変えてみたが実
施例１と同じ結果が得られた。実施例３実施例１のワツクスを三井石油化学社製
310MP（軟化点122℃）とした以外は、実施例１
と同様な操作を行つた。タイピング用紙のように
平滑性の悪い紙（例えばギルバートホンド紙等）
では実施例１と比較して少し画像濃度やベタ均一
性が低かつたものの、他の転写紙ではほぼ同等の
画像が得られた。比較例１実施例１中のOA WAX10％分散液を20％に変
え、これを280部入れた以外は、実施例１と同様
に濃縮トナーを作つた。濃縮トナーのまま50℃で
一週間保存し徐冷した所、濃縮トナーがプリント
状になつていた。また実施例１と同様の操作で画
像を出した所、サンプルNo.１〜３ともにじんだ画
像しか得られなかつた。比較例２実施例１中のOA WAX分散液を２％とし実施
例１と同様な操作を行つた所、平滑性の悪い紙で
の画像濃度やベタ均一性が不足していた。

Claims

【特許請求の範囲】

１高電気絶縁性担体液中にトナー粒子及び転写
つぶれ防止充填材を混在してなる静電写真用液体
現像剤において、転写つぶれ防止充填材は粒径
20μ以上が20vol％以下で粒径10μ以下が30個数％
以下であることを特徴とする静電写真用液体現像
剤。