JPH0580730B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0580730B2 JPH0580730B2 JP59222754A JP22275484A JPH0580730B2 JP H0580730 B2 JPH0580730 B2 JP H0580730B2 JP 59222754 A JP59222754 A JP 59222754A JP 22275484 A JP22275484 A JP 22275484A JP H0580730 B2 JPH0580730 B2 JP H0580730B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- modified silicone
- magnetic recording
- silicone compound
- recording medium
- magnetic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
- G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
- G11B5/71—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the lubricant
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/73—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
- G11B5/7368—Non-polymeric layer under the lowermost magnetic recording layer
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/73—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
- G11B5/739—Magnetic recording media substrates
- G11B5/73911—Inorganic substrates
- G11B5/73917—Metallic substrates, i.e. elemental metal or metal alloy substrates
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/73—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
- G11B5/739—Magnetic recording media substrates
- G11B5/73911—Inorganic substrates
- G11B5/73917—Metallic substrates, i.e. elemental metal or metal alloy substrates
- G11B5/73919—Aluminium or titanium elemental or alloy substrates
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/73—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
- G11B5/739—Magnetic recording media substrates
- G11B5/73923—Organic polymer substrates
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/73—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
- G11B5/739—Magnetic recording media substrates
- G11B5/73923—Organic polymer substrates
- G11B5/73927—Polyester substrates, e.g. polyethylene terephthalate
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/73—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
- G11B5/739—Magnetic recording media substrates
- G11B5/73923—Organic polymer substrates
- G11B5/73927—Polyester substrates, e.g. polyethylene terephthalate
- G11B5/73929—Polyester substrates, e.g. polyethylene terephthalate comprising naphthalene ring compounds, e.g. polyethylene naphthalate substrates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/90—Magnetic feature
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/91—Product with molecular orientation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Description
[発明の分野]
本発明は、非磁性支持体と磁性層からなる磁気
記録媒体の改良に関する。 [発明の背景] 一般に磁気記録媒体は、非磁性支持体と、この
非磁性支持体上に設けられた結合剤(バインダ)
中に分散された強磁性粉末よりなる磁性層よりな
る基本構成を有する。 近年、磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオ
テープあるいはフロツピーデスクなどとして広く
用いられ、その用途などにより種々の特性が要求
される。たとえば、録音テープは、オーデオカセ
ツトテープなどの音楽録音用として使用されるこ
とが多く、従つて、磁気記録媒体としては周波数
特性が良いことおよび原音再生能力が優れている
ことなどの特性、すなわち電磁変換特性が優れて
いることが要求されている。さらに最近のカース
テレオ、ラジオカセツトテーププレーヤおよび小
型テーププレーヤの普及に伴ないテープの走行
性、耐久性および耐熱性などの特性の向上も強く
要求されている。 一方、ビデオカセツトテープにおいては、記録
波長を短くしたり、トラツク幅を狭くするなどの
方法の利用に伴ない非常に高密度の記録が行なわ
れるようになつてきている。このため、磁気記録
媒体は、ビデオ出力が高く、S/N比が高いこ
と、そして原画再出能力が優れていることなどの
特性、すなわち特に電磁変換特性が優れているこ
とが要求されている。さらに最近のポータブル
VTRの普及に伴ない、テープの走行性および耐
久性などの特性の向上が要求される。このように
耐久性が要求される半面、テープの全厚はたとえ
ば20μm以下と次第に薄くなる傾向にある。 すなわち、ビデオテープおよび録音テープとし
て使用される磁気記録媒体は、電磁変換特性が良
好でなければならないことは勿論であるが、さら
にテープが固定磁気ヘツド、ドラムおよびガイド
ドラムなどと接触しながら走行するために、テー
プの摩擦係数が小さく長時間にわたり円滑に、か
つ安定に走行することが必要となる。さらに磁気
ヘツドにより激しく摩擦されるため耐久性に優れ
ていることが要求される。 [従来技術およびその問題点] このように磁気記録媒体に要求される特性を満
足するように種々の提案がなされている。たとえ
ば、磁性層に高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、
パラフイン系炭化水素あるいはシリコーンオイル
などを含有させてテープの走行性を改良し、更に
テープに潤滑性を付与して磁気ヘツドとの摩擦に
よるテープの摩耗などを軽減しテープの耐久性を
向上させることにより、ひいては磁気記録媒体の
電磁変換特性を向上させるとの提案がなされてい
る。このような提案は例えば、特公昭41−18064
号、43−186号、43−669号、47−15624号、56−
20611号、および56−26890号などの各公報、米国
特許第2654681号、3470021号、3497411号、
3525694号、3634253号、4110503号、および
4135016号などの各明細書に記載されている。 しかしながら、このようにビデオテープ、オー
デオテープなどの磁気記録媒体の磁性層に高級脂
肪酸、高級脂肪酸エステル、パラフイン系炭化水
素あるいはシリコーンオイルを含有させることに
よりテープの走行性はある程度は改善されるもの
の、上述した磁気記録媒体に要求される特性、特
に電磁変換特性を改善するには至つていない。更
に脂肪酸を使用した磁気記録媒体は、高温下で使
用した際に熱収縮を起すなど耐熱性が劣る傾向が
ある。このような磁気記録媒体の耐熱性を改善す
るために、例えば特開昭59−11531号公報に記載
されている熱収縮性の小さい非磁性支持体を使用
したとしても全体として耐熱性の良好な磁気記録
媒体を得ることは困難であつた。 さらに、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、パ
ラフイン系炭化水素あるいはシリコーンオイルな
どを磁性層に含有させることにより磁性層の表面
から上記の成分が滲み出す所謂ブルーミング現象
が生ずることもありテープ保存時のはりつき等の
原因となり、テープの走行性に悪影響を与える。
このブルーミング現象は、特にシリコーンオイル
を使用した際に現れる傾向が強い。また上記の成
分を含有するテープはその成分の種類によつて
は、高荷重時のヘツドドラム等との動摩擦係数が
逆に高くなることもあり、このような場合にはテ
ープとドラム等との摩擦により所謂「鳴き」と呼
ばれる摩擦音を発生することもある。また、プル
ーミング現象により滲み出した物質にほこりなど
が付着して磁気記録媒体を汚染することもある。 [発明の目的] 本発明の第一の目的は、改良された磁気記録媒
体を提供することにある。 本発明の第二の目的は、主として走行性を改良
することにより特に電磁変換特性の優れた磁気記
録媒体を提供することにある。 また、本発明は、高温での保存に際しても熱収
縮が少なく、そして高温保存後の走行性も良好な
耐熱性に優れた磁気記録媒体を提供することをも
その目的とし、さらに耐久性の良好な磁気記録媒
体を提供することをもその目的とする。 [発明の要旨] 本発明は、110℃で4時間保存後の長さ方向に
おける熱収縮率が1.0%以下の非磁性支持体と、
該支持体上に設けられた結合剤中に強磁性粉末を
分散させた磁性層とを有する磁気記録媒体におい
て、該磁性層が、少なくとも一種類の炭素数12〜
22の脂肪酸と、分子構造中に置換基RCOO−基
(但し、Rは炭素数11〜21の炭化水素基を表す)
を含みかつHOOC−基を含むことのない少なく
とも一種類の変性シリコーン化合物とを、重量比
で9:1から1:9の範囲の比率にて含有するこ
とを特徴とする磁気記録媒体にある。 [発明の効果] 本発明の磁気記録媒体は、特に電磁変換特性が
著しく向上した磁気記録媒体である。さらに本発
明の磁気記録媒体は、その走行性が改良され、ま
た、耐熱性が良好であり高温状態に放置した場合
であつても熱収縮率が極めて低い。また、耐久性
も良好である。このため、厳しい条件にて使用さ
れるオーデイオテープ、ビデオテープとして特に
有用である。 [発明の詳細な記述] 本発明における磁気記録媒体は基本的に、非磁
性支持体と結合剤中に分散された強磁性粉末(強
磁性体)からなる磁性層とがこの支持体上に設け
られた構成を有する。 本発明で使用される非磁性支持体は、無張力下
110℃で4時間保存後の長さ方向(MD)の熱収
縮率は1.0%以下であることが必要である。非磁
性支持体の上記条件下での熱収縮率が、1.0%よ
り高いと、得られる磁気記録媒体の熱収縮率が高
くなり、特に磁気記録媒体が高温下に保存された
場合、変形などによつて電磁変換特性および走行
性が悪くなり好ましくない。 非磁性支持体を形成する素材は、形成された非
磁性支持体の上記条件下での熱収縮率が1.0%以
下を示す素材であれば特に制限はない。素材の例
としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリ
イミドなどの他に、アルミ箔、ステンレス箔など
の金属箔を挙げることができる。 支持体の厚さにも特に制限はないが一般には3
〜50μm、好ましくは5〜30μmのものが使用さ
れる。 非磁性支持体の表面粗さ(Ra)(JIS−B0601
の5項で定義される中心線平均粗さであり、カツ
トオフ値は0.25mmである)は、0.1〜0.0001μmの
範囲であることが好ましく、0.05〜0.001μmの範
囲であることが特に好ましい。表面粗さが0.1μm
を越えると、得られる磁気記録媒体の表面の平滑
性が損なわれて電磁変換特性が充分に改善されな
いこともあり、一方、0.0001μmより小さいと走
行性が充分に改善されないこともある。 本発明の非磁性支持体は、後述する磁性層が設
けられていない側にバツクコート層(バツキング
層)が設けられたものであつても良い。 本発明の磁気記録媒体は、上述したような非磁
性支持体上に強磁性粉末が結合剤中に分散された
磁性層が設けられていることが必要である。 使用される強磁性粉末に特に制限はない。強磁
性粉末の例としてはγ−Fe2O3、Fe3O4、Co変性
酸化鉄、鉄を主成分とする合金微粉末の他、変性
バリウムフエライトおよび変性ストロンチウムフ
エライトなどを挙げることができる。強磁性粉末
の形状にとくに制限はないが、通常は針状、粒
状、サイコロ状、米粒状および板状のものなどが
使用される。これらの強磁性粉末の粒子サイズに
特に制限はないが、一般には1μm以下、好まし
くは、0.5μm以下のものであつて、その比表面積
が一般には20m2/g〜200m2/gの範囲、好まし
くは20m2/g〜100m2/gの範囲の強磁性粉末が
用いられる。 本発明に使用される結合剤は、通常使用される
有機溶剤に可溶な樹脂であれば特に制限はない。
使用する樹脂の例としては、セルロース誘導体
(例、ニトロセルロース、酢酸セルロース、セル
ロースアセテート)、塩化ビニル/酢酸ビニル共
重合体樹脂(例、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニルアルコール
共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル/無水マレイ
ン酸共重合体)、塩化ビニリデン樹脂(例、塩化
ビニリデン/塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデ
ン/アクリロニトリル共重合体)、ポリエステル
樹脂(例、アルキツド樹脂、線状ポリエステル)、
アクリル樹脂(例、アクリル酸/アクリロニトリ
ル共重合体、アクリル酸メチル/アクリロニトリ
ル共重合体)、ポリビニルアセタール樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂、フエノキシ樹脂、エポキ
シ樹脂、ブタジエン/アクリロニトリル共重合体
樹脂、ポリウレタン樹脂、およびウレタンエポキ
シ樹脂などを挙げることができ、これらを単独で
あるいは組合わせて使用することができる。 さらに、本発明の結合剤の使用に際しては、上
記の樹脂とポリイソシアネート化合物を併用して
磁性層を硬化させることもできる。使用するポリ
イソシアネート化合物の例としては、トリレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネートなどのジイソシ
アネート3モルとトリメチロールプロパン1モと
の反応生成物、ヘキサメチレンジイソシアネート
3モルのビユーレツト付加化合物、トリレンジイ
ソシアネート5モルのイソシアヌレート化合物、
トリレンジイソシアネート3モルとヘキサメチレ
ンジイソシアネート2モルのイソシアヌレート付
加化合物およびジフエニルメタンジイソシアネー
トのポリマーなどを挙げることができる。 本発明で使用する結合剤の量に特に制限はない
が、強磁性粉末100重量部に対して一般には10〜
100重量部の範囲、好ましくは15〜50重量部の範
囲で使用される。 本発明の磁性層は、上記の結合剤と強磁性粉末
に脂肪酸と少なくとも一種類の変性シリコーン化
合物とが含有されていることが必要である。 脂肪酸と変性シリコーン化合物の磁性層中にお
ける含有量に特に制限はないが、磁性層中に含有
される強磁性粉末100重量部に対して、一般には
0.5〜10重量部(合計量)の範囲、通常は1〜5
重量部の範囲の変性シリコーン化合物の含有率で
使用される。含有率が0.5重量部より少ないと、
得られる磁気記録媒体の電磁変換性および走行性
が充分に改善されないことがあり、また10重量部
より多いと磁性層が軟化したり、変性シリコーン
化合物がブルーミング現象を起す傾向があり、磁
気記録媒体の耐久性の改善が充分でないことがあ
る。 上記脂肪酸および変性シリコーン化合物の比率
は重量比で9:1から1:9の範囲にあるように
調整され、好ましくは重量比で7:3から3:7
の範囲にあるように調整される。 本発明で使用する脂肪酸は、炭素数12〜22の飽
和脂肪酸あるいは不飽和脂肪酸である。使用する
脂肪酸の例としては、ラウリン酸、ミリスチン
酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノ
ール酸およびリノレイン酸などを挙げることがで
き、これらを単独であるいは混合して使用するこ
とができる。これらの脂肪酸は、純度が100%で
ある必要はないことは勿論である。通常、入手す
ることができる脂肪酸は、天然物であるため、純
度は50%以上、好ましくは70%以上、特に好まし
くは90%以上のものが使用される。 脂肪酸は、主として通常の走行時における走行
性の向上に寄与し、変性シリコーン化合物は、主
として高温保存後の走行性の向上に寄与する。そ
して、磁性層において脂肪酸と変性シリコーン化
合物とが共同して作用することにより磁気記録媒
体の走行性と耐熱性が改善される。そして、更に
磁気記録媒体の電磁変換特性が著しく向上する。
一方、磁性層に脂肪酸のみ含有する磁気記録媒体
は、耐熱性が充分でなく、特に高温保存後および
高温高湿の条件下における電磁変換特性が劣り、
また、変性シリコーン化合物のみを含有する磁気
記録媒体は、走行性が充分でなく、かつ電磁変換
特性が悪くなり、また磁気記録媒体の潤滑性が低
いので耐久性も悪く好ましくない。 本発明で使用する変性シリコーン化合物は、分
子構造中に置換基RCOO−基(但し、Rは炭素数
11〜21の炭化水素基を表す)を含みかつHOOC
−基を含むことのない変性シリコーン化合物であ
る。本発明で使用する変性シリコーン化合物の例
としては、以下に記載するような構造の変性シリ
コーン化合物を挙げることができる。 特公昭56−20611号公報(米国特許第4110503
号)に記載された変性シリコーン化合物。
記録媒体の改良に関する。 [発明の背景] 一般に磁気記録媒体は、非磁性支持体と、この
非磁性支持体上に設けられた結合剤(バインダ)
中に分散された強磁性粉末よりなる磁性層よりな
る基本構成を有する。 近年、磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオ
テープあるいはフロツピーデスクなどとして広く
用いられ、その用途などにより種々の特性が要求
される。たとえば、録音テープは、オーデオカセ
ツトテープなどの音楽録音用として使用されるこ
とが多く、従つて、磁気記録媒体としては周波数
特性が良いことおよび原音再生能力が優れている
ことなどの特性、すなわち電磁変換特性が優れて
いることが要求されている。さらに最近のカース
テレオ、ラジオカセツトテーププレーヤおよび小
型テーププレーヤの普及に伴ないテープの走行
性、耐久性および耐熱性などの特性の向上も強く
要求されている。 一方、ビデオカセツトテープにおいては、記録
波長を短くしたり、トラツク幅を狭くするなどの
方法の利用に伴ない非常に高密度の記録が行なわ
れるようになつてきている。このため、磁気記録
媒体は、ビデオ出力が高く、S/N比が高いこ
と、そして原画再出能力が優れていることなどの
特性、すなわち特に電磁変換特性が優れているこ
とが要求されている。さらに最近のポータブル
VTRの普及に伴ない、テープの走行性および耐
久性などの特性の向上が要求される。このように
耐久性が要求される半面、テープの全厚はたとえ
ば20μm以下と次第に薄くなる傾向にある。 すなわち、ビデオテープおよび録音テープとし
て使用される磁気記録媒体は、電磁変換特性が良
好でなければならないことは勿論であるが、さら
にテープが固定磁気ヘツド、ドラムおよびガイド
ドラムなどと接触しながら走行するために、テー
プの摩擦係数が小さく長時間にわたり円滑に、か
つ安定に走行することが必要となる。さらに磁気
ヘツドにより激しく摩擦されるため耐久性に優れ
ていることが要求される。 [従来技術およびその問題点] このように磁気記録媒体に要求される特性を満
足するように種々の提案がなされている。たとえ
ば、磁性層に高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、
パラフイン系炭化水素あるいはシリコーンオイル
などを含有させてテープの走行性を改良し、更に
テープに潤滑性を付与して磁気ヘツドとの摩擦に
よるテープの摩耗などを軽減しテープの耐久性を
向上させることにより、ひいては磁気記録媒体の
電磁変換特性を向上させるとの提案がなされてい
る。このような提案は例えば、特公昭41−18064
号、43−186号、43−669号、47−15624号、56−
20611号、および56−26890号などの各公報、米国
特許第2654681号、3470021号、3497411号、
3525694号、3634253号、4110503号、および
4135016号などの各明細書に記載されている。 しかしながら、このようにビデオテープ、オー
デオテープなどの磁気記録媒体の磁性層に高級脂
肪酸、高級脂肪酸エステル、パラフイン系炭化水
素あるいはシリコーンオイルを含有させることに
よりテープの走行性はある程度は改善されるもの
の、上述した磁気記録媒体に要求される特性、特
に電磁変換特性を改善するには至つていない。更
に脂肪酸を使用した磁気記録媒体は、高温下で使
用した際に熱収縮を起すなど耐熱性が劣る傾向が
ある。このような磁気記録媒体の耐熱性を改善す
るために、例えば特開昭59−11531号公報に記載
されている熱収縮性の小さい非磁性支持体を使用
したとしても全体として耐熱性の良好な磁気記録
媒体を得ることは困難であつた。 さらに、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、パ
ラフイン系炭化水素あるいはシリコーンオイルな
どを磁性層に含有させることにより磁性層の表面
から上記の成分が滲み出す所謂ブルーミング現象
が生ずることもありテープ保存時のはりつき等の
原因となり、テープの走行性に悪影響を与える。
このブルーミング現象は、特にシリコーンオイル
を使用した際に現れる傾向が強い。また上記の成
分を含有するテープはその成分の種類によつて
は、高荷重時のヘツドドラム等との動摩擦係数が
逆に高くなることもあり、このような場合にはテ
ープとドラム等との摩擦により所謂「鳴き」と呼
ばれる摩擦音を発生することもある。また、プル
ーミング現象により滲み出した物質にほこりなど
が付着して磁気記録媒体を汚染することもある。 [発明の目的] 本発明の第一の目的は、改良された磁気記録媒
体を提供することにある。 本発明の第二の目的は、主として走行性を改良
することにより特に電磁変換特性の優れた磁気記
録媒体を提供することにある。 また、本発明は、高温での保存に際しても熱収
縮が少なく、そして高温保存後の走行性も良好な
耐熱性に優れた磁気記録媒体を提供することをも
その目的とし、さらに耐久性の良好な磁気記録媒
体を提供することをもその目的とする。 [発明の要旨] 本発明は、110℃で4時間保存後の長さ方向に
おける熱収縮率が1.0%以下の非磁性支持体と、
該支持体上に設けられた結合剤中に強磁性粉末を
分散させた磁性層とを有する磁気記録媒体におい
て、該磁性層が、少なくとも一種類の炭素数12〜
22の脂肪酸と、分子構造中に置換基RCOO−基
(但し、Rは炭素数11〜21の炭化水素基を表す)
を含みかつHOOC−基を含むことのない少なく
とも一種類の変性シリコーン化合物とを、重量比
で9:1から1:9の範囲の比率にて含有するこ
とを特徴とする磁気記録媒体にある。 [発明の効果] 本発明の磁気記録媒体は、特に電磁変換特性が
著しく向上した磁気記録媒体である。さらに本発
明の磁気記録媒体は、その走行性が改良され、ま
た、耐熱性が良好であり高温状態に放置した場合
であつても熱収縮率が極めて低い。また、耐久性
も良好である。このため、厳しい条件にて使用さ
れるオーデイオテープ、ビデオテープとして特に
有用である。 [発明の詳細な記述] 本発明における磁気記録媒体は基本的に、非磁
性支持体と結合剤中に分散された強磁性粉末(強
磁性体)からなる磁性層とがこの支持体上に設け
られた構成を有する。 本発明で使用される非磁性支持体は、無張力下
110℃で4時間保存後の長さ方向(MD)の熱収
縮率は1.0%以下であることが必要である。非磁
性支持体の上記条件下での熱収縮率が、1.0%よ
り高いと、得られる磁気記録媒体の熱収縮率が高
くなり、特に磁気記録媒体が高温下に保存された
場合、変形などによつて電磁変換特性および走行
性が悪くなり好ましくない。 非磁性支持体を形成する素材は、形成された非
磁性支持体の上記条件下での熱収縮率が1.0%以
下を示す素材であれば特に制限はない。素材の例
としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリ
イミドなどの他に、アルミ箔、ステンレス箔など
の金属箔を挙げることができる。 支持体の厚さにも特に制限はないが一般には3
〜50μm、好ましくは5〜30μmのものが使用さ
れる。 非磁性支持体の表面粗さ(Ra)(JIS−B0601
の5項で定義される中心線平均粗さであり、カツ
トオフ値は0.25mmである)は、0.1〜0.0001μmの
範囲であることが好ましく、0.05〜0.001μmの範
囲であることが特に好ましい。表面粗さが0.1μm
を越えると、得られる磁気記録媒体の表面の平滑
性が損なわれて電磁変換特性が充分に改善されな
いこともあり、一方、0.0001μmより小さいと走
行性が充分に改善されないこともある。 本発明の非磁性支持体は、後述する磁性層が設
けられていない側にバツクコート層(バツキング
層)が設けられたものであつても良い。 本発明の磁気記録媒体は、上述したような非磁
性支持体上に強磁性粉末が結合剤中に分散された
磁性層が設けられていることが必要である。 使用される強磁性粉末に特に制限はない。強磁
性粉末の例としてはγ−Fe2O3、Fe3O4、Co変性
酸化鉄、鉄を主成分とする合金微粉末の他、変性
バリウムフエライトおよび変性ストロンチウムフ
エライトなどを挙げることができる。強磁性粉末
の形状にとくに制限はないが、通常は針状、粒
状、サイコロ状、米粒状および板状のものなどが
使用される。これらの強磁性粉末の粒子サイズに
特に制限はないが、一般には1μm以下、好まし
くは、0.5μm以下のものであつて、その比表面積
が一般には20m2/g〜200m2/gの範囲、好まし
くは20m2/g〜100m2/gの範囲の強磁性粉末が
用いられる。 本発明に使用される結合剤は、通常使用される
有機溶剤に可溶な樹脂であれば特に制限はない。
使用する樹脂の例としては、セルロース誘導体
(例、ニトロセルロース、酢酸セルロース、セル
ロースアセテート)、塩化ビニル/酢酸ビニル共
重合体樹脂(例、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニルアルコール
共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル/無水マレイ
ン酸共重合体)、塩化ビニリデン樹脂(例、塩化
ビニリデン/塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデ
ン/アクリロニトリル共重合体)、ポリエステル
樹脂(例、アルキツド樹脂、線状ポリエステル)、
アクリル樹脂(例、アクリル酸/アクリロニトリ
ル共重合体、アクリル酸メチル/アクリロニトリ
ル共重合体)、ポリビニルアセタール樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂、フエノキシ樹脂、エポキ
シ樹脂、ブタジエン/アクリロニトリル共重合体
樹脂、ポリウレタン樹脂、およびウレタンエポキ
シ樹脂などを挙げることができ、これらを単独で
あるいは組合わせて使用することができる。 さらに、本発明の結合剤の使用に際しては、上
記の樹脂とポリイソシアネート化合物を併用して
磁性層を硬化させることもできる。使用するポリ
イソシアネート化合物の例としては、トリレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネートなどのジイソシ
アネート3モルとトリメチロールプロパン1モと
の反応生成物、ヘキサメチレンジイソシアネート
3モルのビユーレツト付加化合物、トリレンジイ
ソシアネート5モルのイソシアヌレート化合物、
トリレンジイソシアネート3モルとヘキサメチレ
ンジイソシアネート2モルのイソシアヌレート付
加化合物およびジフエニルメタンジイソシアネー
トのポリマーなどを挙げることができる。 本発明で使用する結合剤の量に特に制限はない
が、強磁性粉末100重量部に対して一般には10〜
100重量部の範囲、好ましくは15〜50重量部の範
囲で使用される。 本発明の磁性層は、上記の結合剤と強磁性粉末
に脂肪酸と少なくとも一種類の変性シリコーン化
合物とが含有されていることが必要である。 脂肪酸と変性シリコーン化合物の磁性層中にお
ける含有量に特に制限はないが、磁性層中に含有
される強磁性粉末100重量部に対して、一般には
0.5〜10重量部(合計量)の範囲、通常は1〜5
重量部の範囲の変性シリコーン化合物の含有率で
使用される。含有率が0.5重量部より少ないと、
得られる磁気記録媒体の電磁変換性および走行性
が充分に改善されないことがあり、また10重量部
より多いと磁性層が軟化したり、変性シリコーン
化合物がブルーミング現象を起す傾向があり、磁
気記録媒体の耐久性の改善が充分でないことがあ
る。 上記脂肪酸および変性シリコーン化合物の比率
は重量比で9:1から1:9の範囲にあるように
調整され、好ましくは重量比で7:3から3:7
の範囲にあるように調整される。 本発明で使用する脂肪酸は、炭素数12〜22の飽
和脂肪酸あるいは不飽和脂肪酸である。使用する
脂肪酸の例としては、ラウリン酸、ミリスチン
酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノ
ール酸およびリノレイン酸などを挙げることがで
き、これらを単独であるいは混合して使用するこ
とができる。これらの脂肪酸は、純度が100%で
ある必要はないことは勿論である。通常、入手す
ることができる脂肪酸は、天然物であるため、純
度は50%以上、好ましくは70%以上、特に好まし
くは90%以上のものが使用される。 脂肪酸は、主として通常の走行時における走行
性の向上に寄与し、変性シリコーン化合物は、主
として高温保存後の走行性の向上に寄与する。そ
して、磁性層において脂肪酸と変性シリコーン化
合物とが共同して作用することにより磁気記録媒
体の走行性と耐熱性が改善される。そして、更に
磁気記録媒体の電磁変換特性が著しく向上する。
一方、磁性層に脂肪酸のみ含有する磁気記録媒体
は、耐熱性が充分でなく、特に高温保存後および
高温高湿の条件下における電磁変換特性が劣り、
また、変性シリコーン化合物のみを含有する磁気
記録媒体は、走行性が充分でなく、かつ電磁変換
特性が悪くなり、また磁気記録媒体の潤滑性が低
いので耐久性も悪く好ましくない。 本発明で使用する変性シリコーン化合物は、分
子構造中に置換基RCOO−基(但し、Rは炭素数
11〜21の炭化水素基を表す)を含みかつHOOC
−基を含むことのない変性シリコーン化合物であ
る。本発明で使用する変性シリコーン化合物の例
としては、以下に記載するような構造の変性シリ
コーン化合物を挙げることができる。 特公昭56−20611号公報(米国特許第4110503
号)に記載された変性シリコーン化合物。
【化】
(ただし、式中RおよびR1は炭素数11〜21の
炭化水素基を意味し、またnは0〜50の整数を示
す。) 特公昭56−26890号公報(米国特許第4135016
号)に記載された変性シリコーン化合物。
炭化水素基を意味し、またnは0〜50の整数を示
す。) 特公昭56−26890号公報(米国特許第4135016
号)に記載された変性シリコーン化合物。
【化】
(ただし、式中R、R1およびR2は炭素数11〜
21の炭化水素基を意味し、mは1〜100、nは0
〜250の整数であり、かつm+n≦300でありm≧
n/5の関係を有する。) 特公昭52−39423号公報(米国特許第4007314
号)に記載された変性シリコーン化合物。 (RCOO)nSi(CH3)4-o [3] (ただし、式中Rは炭素数11〜17の炭化水素基
を意味し、nは1〜3の整数を示す。) 特公昭52−39424号公報(米国特許第4007313
号)に記載された変性シリコーン化合物。
21の炭化水素基を意味し、mは1〜100、nは0
〜250の整数であり、かつm+n≦300でありm≧
n/5の関係を有する。) 特公昭52−39423号公報(米国特許第4007314
号)に記載された変性シリコーン化合物。 (RCOO)nSi(CH3)4-o [3] (ただし、式中Rは炭素数11〜17の炭化水素基
を意味し、nは1〜3の整数を示す。) 特公昭52−39424号公報(米国特許第4007313
号)に記載された変性シリコーン化合物。
【化】
(ただし、式中Rは炭素数11〜17の炭化水素基
を意味し、nは1〜3の整数を示す。) 特公昭57−12414号公報に記載された変性シリ
コーン化合物。
を意味し、nは1〜3の整数を示す。) 特公昭57−12414号公報に記載された変性シリ
コーン化合物。
【化】
(ただし、式中R、R1およびR2は炭素数11〜
21の飽和もしくは不飽和炭化水素基を意味し、1
≦z<150、0≦y、y+z≦1000、1≦x<y
+z、z/y=1/1000〜1/1の関係を有す
る。) 特公昭57−12420号公報に記載された変性シリ
コーン化合物。
21の飽和もしくは不飽和炭化水素基を意味し、1
≦z<150、0≦y、y+z≦1000、1≦x<y
+z、z/y=1/1000〜1/1の関係を有す
る。) 特公昭57−12420号公報に記載された変性シリ
コーン化合物。
【化】
(ただし、式中Rは、炭素数11〜21の飽和もし
くは不飽和炭化水素基を意味し、1<x<150、
0≦y、x+y≦1000、x/y=1/1000〜1/
1の関係を有する。 前記のような本発明において使用する変性シリ
コーン化合物は、炭素数12〜22の脂肪酸により変
性されたシリコーン化合物であり、前記の式
[2]、[5]および[6]で示される脂肪酸変性
シリコーン化合物が特に好ましい。 変性シリコーン化合物の分子量に特に制限はな
いが、通常その分子量が200以上の変性シリコー
ン化合物が使用され、分子量1000以上の変性シリ
コーン化合物を使用することが好ましく、分子量
5000〜10万の範囲の変性シリコーン化合物を用い
ることが特に好ましい。使用する変性シリコーン
化合物の分子量が200以下の変性シリコーン化合
物を使用した場合には、得られる磁気記録媒体の
耐熱性が充分に改善されないこともある。特に磁
気記録媒体の耐熱性を考慮すると分子量が1000以
上、特に5000以上の変性シリコーン化合物を使用
することが好ましい。ただし、分子量が比較的小
さい(たとえば、500程度)の変性シリコーン化
合物であつても、種類によつては磁気記録媒体に
優れた耐熱性を付与することができるものもあ
り、さらには比較的高分子量(たとえば、1000以
上)の変性シリコーン化合物と併用することによ
り更に磁気変換特性が向上することもある。一
方、分子量が10万以上の変性シリコーン化合物を
使用した場合には、得られる磁気記録媒体の潤滑
性および電磁変換特性が充分に改善されないこと
がある。 本発明の磁性層は上記の強磁性微粉末、結合
剤、脂肪酸および変性シリコーン化合物の他に、
通常使用されている分散剤、潤滑剤、安定剤、研
磨剤および帯電防止剤などの添加剤を含有するも
のであつてもよい。 本発明で使用することができる分散剤の例とし
ては、炭素数12〜22の脂肪酸のアルカリ金属
(例、リチウム、ナトリウム、カリウム)または
アルカリ土類金属(例、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウム)からなる金属石鹸、脂肪酸アミ
ド、脂肪族アミン、高級アルコール、ポリアルキ
レノキサイドアルキルリン酸エステル、アルキル
リン酸エステル、アルキルホウ酸エステル、サル
コシネート類、アルキルエーテルエステル類、ト
リアルキルポリオレフインオキシ第四級アンモニ
ウム塩およびレシチンなどの公知の分散剤および
界面活性剤等を挙げることができる。 本発明で使用することができる潤滑剤の例とし
ては、高級アルコール類、ブチルステアレート、
ソルビタンオレエートなどの炭素数12〜20の一塩
基性脂肪酸と炭素数3〜20の一価もしくは多価ア
ルコールからなる脂肪酸エステル類、鉱物油、動
植物油、オレフイン低重合体、α−オレフイン低
重合体の他にグラフアイト微粉末、二硫化モリブ
デン微粉末、テフロン微粉末などの公知の潤滑剤
およびプラスチツク用潤滑剤を挙げることができ
る。 本発明で使用することのできる研磨剤の例とし
ては、α−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム
ム、コランダム、人工コランダム、ダイヤモン
ド、人工ダイヤモンド、α−Fe2O3、ザクロ石、
エメリ(主成分:コランダムと磁鉄鉱)などを挙
げることができる。研磨剤の平均粒子径は、一般
には0.01〜2μmの範囲のもの、通常は0.1〜1μm
の範囲のものが使用される。 本発明で使用することのできる帯電防止剤の例
としては、カーボンブラツク、天然界面活性剤
(例、サポニン)、ノニオン系界面活性剤(例、ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシド
ール系のもの)、カチオン界面活性剤(例、高級
アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩類、ピ
リジンその他の複素環類ホスホニウムまたはスル
ホニウム類)、アニオン系界面活性剤(例、カル
ボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐
酸エステル基などの酸基を含むもの)、両性界面
活性剤(例、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、
アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類)
などを挙げることができる。 本発明の磁気記録媒体は、強磁性微粉末、結合
剤、脂肪酸、変性シリコーン化合物、更に所望に
より用いられる分散剤、潤滑剤、安定剤、研磨剤
および帯電防止剤などの添加剤を、通常使用され
ているメチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
どの有機溶剤に分散して磁性塗料を調製し、この
磁性塗料を非磁性支持体上に塗布した後、乾燥し
て製造することができる。通常、磁性層は非磁性
支持体上に直接塗布して付設されるが、接着層あ
るいは下塗り層を介して付設することも可能であ
る。 強磁性粉末、添加剤、有機溶剤および分散塗布
方法などの詳細については特開昭52−108号(米
国特許第4135016号)、同52−804号、同54−21805
号、同54−46011号などの各公報に記載されてい
る。本発明の磁気記録媒体も上記公報に記載され
た方法に従つて製造することができる。 次に本発明の実施例および比較例を示す。なお
以下に記載する実施例および比較例中において、
「部」との表現は「重量部」を表す。 本発明の実施例および比較例で使用した変性シ
リコーン化合物を以下に示す。 化合物番号[1−1]、分子量:578
くは不飽和炭化水素基を意味し、1<x<150、
0≦y、x+y≦1000、x/y=1/1000〜1/
1の関係を有する。 前記のような本発明において使用する変性シリ
コーン化合物は、炭素数12〜22の脂肪酸により変
性されたシリコーン化合物であり、前記の式
[2]、[5]および[6]で示される脂肪酸変性
シリコーン化合物が特に好ましい。 変性シリコーン化合物の分子量に特に制限はな
いが、通常その分子量が200以上の変性シリコー
ン化合物が使用され、分子量1000以上の変性シリ
コーン化合物を使用することが好ましく、分子量
5000〜10万の範囲の変性シリコーン化合物を用い
ることが特に好ましい。使用する変性シリコーン
化合物の分子量が200以下の変性シリコーン化合
物を使用した場合には、得られる磁気記録媒体の
耐熱性が充分に改善されないこともある。特に磁
気記録媒体の耐熱性を考慮すると分子量が1000以
上、特に5000以上の変性シリコーン化合物を使用
することが好ましい。ただし、分子量が比較的小
さい(たとえば、500程度)の変性シリコーン化
合物であつても、種類によつては磁気記録媒体に
優れた耐熱性を付与することができるものもあ
り、さらには比較的高分子量(たとえば、1000以
上)の変性シリコーン化合物と併用することによ
り更に磁気変換特性が向上することもある。一
方、分子量が10万以上の変性シリコーン化合物を
使用した場合には、得られる磁気記録媒体の潤滑
性および電磁変換特性が充分に改善されないこと
がある。 本発明の磁性層は上記の強磁性微粉末、結合
剤、脂肪酸および変性シリコーン化合物の他に、
通常使用されている分散剤、潤滑剤、安定剤、研
磨剤および帯電防止剤などの添加剤を含有するも
のであつてもよい。 本発明で使用することができる分散剤の例とし
ては、炭素数12〜22の脂肪酸のアルカリ金属
(例、リチウム、ナトリウム、カリウム)または
アルカリ土類金属(例、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウム)からなる金属石鹸、脂肪酸アミ
ド、脂肪族アミン、高級アルコール、ポリアルキ
レノキサイドアルキルリン酸エステル、アルキル
リン酸エステル、アルキルホウ酸エステル、サル
コシネート類、アルキルエーテルエステル類、ト
リアルキルポリオレフインオキシ第四級アンモニ
ウム塩およびレシチンなどの公知の分散剤および
界面活性剤等を挙げることができる。 本発明で使用することができる潤滑剤の例とし
ては、高級アルコール類、ブチルステアレート、
ソルビタンオレエートなどの炭素数12〜20の一塩
基性脂肪酸と炭素数3〜20の一価もしくは多価ア
ルコールからなる脂肪酸エステル類、鉱物油、動
植物油、オレフイン低重合体、α−オレフイン低
重合体の他にグラフアイト微粉末、二硫化モリブ
デン微粉末、テフロン微粉末などの公知の潤滑剤
およびプラスチツク用潤滑剤を挙げることができ
る。 本発明で使用することのできる研磨剤の例とし
ては、α−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム
ム、コランダム、人工コランダム、ダイヤモン
ド、人工ダイヤモンド、α−Fe2O3、ザクロ石、
エメリ(主成分:コランダムと磁鉄鉱)などを挙
げることができる。研磨剤の平均粒子径は、一般
には0.01〜2μmの範囲のもの、通常は0.1〜1μm
の範囲のものが使用される。 本発明で使用することのできる帯電防止剤の例
としては、カーボンブラツク、天然界面活性剤
(例、サポニン)、ノニオン系界面活性剤(例、ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシド
ール系のもの)、カチオン界面活性剤(例、高級
アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩類、ピ
リジンその他の複素環類ホスホニウムまたはスル
ホニウム類)、アニオン系界面活性剤(例、カル
ボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐
酸エステル基などの酸基を含むもの)、両性界面
活性剤(例、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、
アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類)
などを挙げることができる。 本発明の磁気記録媒体は、強磁性微粉末、結合
剤、脂肪酸、変性シリコーン化合物、更に所望に
より用いられる分散剤、潤滑剤、安定剤、研磨剤
および帯電防止剤などの添加剤を、通常使用され
ているメチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
どの有機溶剤に分散して磁性塗料を調製し、この
磁性塗料を非磁性支持体上に塗布した後、乾燥し
て製造することができる。通常、磁性層は非磁性
支持体上に直接塗布して付設されるが、接着層あ
るいは下塗り層を介して付設することも可能であ
る。 強磁性粉末、添加剤、有機溶剤および分散塗布
方法などの詳細については特開昭52−108号(米
国特許第4135016号)、同52−804号、同54−21805
号、同54−46011号などの各公報に記載されてい
る。本発明の磁気記録媒体も上記公報に記載され
た方法に従つて製造することができる。 次に本発明の実施例および比較例を示す。なお
以下に記載する実施例および比較例中において、
「部」との表現は「重量部」を表す。 本発明の実施例および比較例で使用した変性シ
リコーン化合物を以下に示す。 化合物番号[1−1]、分子量:578
【化】
(式中RおよびR1はC13H27である。)
化合物番号[1−2]、分子量:1278
【化】
(式中RおよびR1はC13H27、またnは10であ
る。) 化合物番号[2−1]、分子量:1022
る。) 化合物番号[2−1]、分子量:1022
【化】
(式中R、R1およびR2はC17H33をである。)
化合物番号[2−2]、分子量:5446
【化】
(ただし、式中R、R1およびR2はC17H33、m
は10、nは20である。) 化合物番号[2−3]、分子量:14336
は10、nは20である。) 化合物番号[2−3]、分子量:14336
【化】
(式中R、R1およびR2はC17H33、mは25、n
は75である。) 化合物番号[2−4]、分子量:48286
は75である。) 化合物番号[2−4]、分子量:48286
【化】
(式中R、R1とR2はC17H33、mは100、そして
nは200である。) 化合物番号[5−1]、分子量:1092
nは200である。) 化合物番号[5−1]、分子量:1092
【化】
(式中R、R1およびR2はC17H33である。)
化合物番号[5−2]、分子量:16023
【化】
(式中R、R1およびR2はC17H33、yは75、z
は25である。) 化合物番号[6−1]、分子量:13804
は25である。) 化合物番号[6−1]、分子量:13804
【化】
(式中RはC17H33、xは25、yは75である。)
なお、上記に示した化合物および分子量は、そ
れぞれの変性シリコーン化合物の主成分を示した
ものである。 実施例 1〜8 下記の成分をバツチ式サンドグラインダにて3
分間混練分散した後、1μmの平均孔径を有する
フイルタを用いて濾過し、磁性塗料を調製した。 γ−Fe2O3(Hc:390Oe、平均粒子長:0.3μm
比表面積:25m2/g) 100部 塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニルアルコール共
重合体(共重合比=92:3:5、重合度:400)
20部 ポリエステルポリウレタン(分子量:約5万)
5部 導電性カーボン(粒子径10m) 1部 メチルエチルケトン 150部 シクロヘキサノン 50部 変性シリコーン化合物番号[2−3]
第1表記載 ラウリン酸 同上 得られた磁気塗料を厚さ7μmのポリエチレン
テレフタレートフイルム(110℃で4時間保存し
たときの収縮率:1.0%、Ra:0.02μm)上に乾燥
厚が5μmになるように塗布し、塗布層が未乾燥
のうちに1000ガウスの電磁石で磁場配向処理を行
ない、乾燥し、乾燥後80℃、300Kg/cm2でスーパ
ーカレンダロール処理を行ない磁性層の表面を平
滑にした。これを3.81mm幅にスリツトし耐熱ハー
フに組込んでフイリツプス型コンパクトカセツト
テープを製造した。 なお、実施例1〜4は、ラウリン酸(以下、表
においては[L−A]と記載する)と化合物番号
[2−3]の分子量14336の変性シリコーン化合物
の両者を同量含むものであつて、強磁性微粉末に
対する両者の含有率の合計が異るカセツトテープ
であり、実施例5〜8は、ラウリン酸と[2−
3]の変性シリコーン化合物とを強磁性微粉末
100重量部に対して合計4重量部含むカセツトテ
ープであつて、両者の配合割合が異るものであ
る。 得られたカセツトテープの315Hz、歪率3%の
出力レベル(M315)、10KHzの飽和出力レベル
(S10K)、テープの走行性、汚れおよび鳴きを第
1表に記載した。なお第1表において、カセツト
テープを40g/cmの張力を掛けた状態でプレイ巻
きし、その状態にて110℃で4時間保存した後テ
ープの走行性、汚れおよび鳴きをカツコ内に示
し、さらにこの条件下でのテープの長さ方向の熱
収縮率(%)を記載した。 比較例 1〜5 実施例1において、脂肪酸と変性シリコーン化
合物を使用しなかつた以外は同様に操作してカセ
ツトテープを製造した(比較例1)。 また、実施例1においてラウリン酸のみを強磁
性微粉末100重量部に対して4重量部使用した以
外は同様に操作してカセツトテープを製造した
(比較例2)。 さらに、化合物番号[2−3]の変性シリコー
ン化合物のみを強磁性微粉末100重量部に対して
4重量部使用した以外は同様に操作してカセツト
テープを製造した(比較例3)。 さらに、実施例3において、化合物番号[2−
3]の変性シリコーン化合物の代わりに、未変性
のシリコーン化合物(分子量:約14000)を同量
使用した以外は同様に操作してカセツトテープを
製造した(比較例4)。 さらに、実施例3において、化合物番号[2−
3]の変性シリコーン化合物の代わりに、下記の
構造:
れぞれの変性シリコーン化合物の主成分を示した
ものである。 実施例 1〜8 下記の成分をバツチ式サンドグラインダにて3
分間混練分散した後、1μmの平均孔径を有する
フイルタを用いて濾過し、磁性塗料を調製した。 γ−Fe2O3(Hc:390Oe、平均粒子長:0.3μm
比表面積:25m2/g) 100部 塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニルアルコール共
重合体(共重合比=92:3:5、重合度:400)
20部 ポリエステルポリウレタン(分子量:約5万)
5部 導電性カーボン(粒子径10m) 1部 メチルエチルケトン 150部 シクロヘキサノン 50部 変性シリコーン化合物番号[2−3]
第1表記載 ラウリン酸 同上 得られた磁気塗料を厚さ7μmのポリエチレン
テレフタレートフイルム(110℃で4時間保存し
たときの収縮率:1.0%、Ra:0.02μm)上に乾燥
厚が5μmになるように塗布し、塗布層が未乾燥
のうちに1000ガウスの電磁石で磁場配向処理を行
ない、乾燥し、乾燥後80℃、300Kg/cm2でスーパ
ーカレンダロール処理を行ない磁性層の表面を平
滑にした。これを3.81mm幅にスリツトし耐熱ハー
フに組込んでフイリツプス型コンパクトカセツト
テープを製造した。 なお、実施例1〜4は、ラウリン酸(以下、表
においては[L−A]と記載する)と化合物番号
[2−3]の分子量14336の変性シリコーン化合物
の両者を同量含むものであつて、強磁性微粉末に
対する両者の含有率の合計が異るカセツトテープ
であり、実施例5〜8は、ラウリン酸と[2−
3]の変性シリコーン化合物とを強磁性微粉末
100重量部に対して合計4重量部含むカセツトテ
ープであつて、両者の配合割合が異るものであ
る。 得られたカセツトテープの315Hz、歪率3%の
出力レベル(M315)、10KHzの飽和出力レベル
(S10K)、テープの走行性、汚れおよび鳴きを第
1表に記載した。なお第1表において、カセツト
テープを40g/cmの張力を掛けた状態でプレイ巻
きし、その状態にて110℃で4時間保存した後テ
ープの走行性、汚れおよび鳴きをカツコ内に示
し、さらにこの条件下でのテープの長さ方向の熱
収縮率(%)を記載した。 比較例 1〜5 実施例1において、脂肪酸と変性シリコーン化
合物を使用しなかつた以外は同様に操作してカセ
ツトテープを製造した(比較例1)。 また、実施例1においてラウリン酸のみを強磁
性微粉末100重量部に対して4重量部使用した以
外は同様に操作してカセツトテープを製造した
(比較例2)。 さらに、化合物番号[2−3]の変性シリコー
ン化合物のみを強磁性微粉末100重量部に対して
4重量部使用した以外は同様に操作してカセツト
テープを製造した(比較例3)。 さらに、実施例3において、化合物番号[2−
3]の変性シリコーン化合物の代わりに、未変性
のシリコーン化合物(分子量:約14000)を同量
使用した以外は同様に操作してカセツトテープを
製造した(比較例4)。 さらに、実施例3において、化合物番号[2−
3]の変性シリコーン化合物の代わりに、下記の
構造:
【化】
を有する変性シリコーン化合物(分子量:約
14000)を同量使用した以外は同様に操作してカ
セツトテープを製造した(比較例5)。 得られたカセツトテープの315Hz、歪率3%の
出力レベル(M315)、10KHzの飽和出力レベル
(S10K)、テープの走行性、汚れおよび鳴きを第
1表に併せて記載した。なお、第1表において、
カセツトテープを40g/cmの張力を掛けた状態で
プレイ巻きし、その状態にて110℃で4時間保存
した後、テープの走行性、汚れおよび鳴きをカツ
コ内に示し、さらにこの条件下でのテープの長さ
方向の熱収縮率(%)を示す。
14000)を同量使用した以外は同様に操作してカ
セツトテープを製造した(比較例5)。 得られたカセツトテープの315Hz、歪率3%の
出力レベル(M315)、10KHzの飽和出力レベル
(S10K)、テープの走行性、汚れおよび鳴きを第
1表に併せて記載した。なお、第1表において、
カセツトテープを40g/cmの張力を掛けた状態で
プレイ巻きし、その状態にて110℃で4時間保存
した後、テープの走行性、汚れおよび鳴きをカツ
コ内に示し、さらにこの条件下でのテープの長さ
方向の熱収縮率(%)を示す。
【表】
実施例
1 0.5 0.5 0.2 0
.7 A(B) A(A) A(A) 0.4
1 0.5 0.5 0.2 0
.7 A(B) A(A) A(A) 0.4
【表】
*:本発明の範囲外のシリコーン化合物
註)M315(315Hz、歪率3%の出力レベル)お
よびS10K(10KHzの飽和出力レベル)は、富士写
真フイルム(株)製、FRI−C−60の出力レベルを
0dBとしたときの相対値である。(測定機:ナカ
ミチ(株)製ZX−9型) テープの走行性は、25℃、60%RHの条件下で
50台の市販のカセツトデツキを使用し、および40
℃、80%RHの条件下で100台の市販のカセツト
デツキを使用して走行試験を行なつた。評価基準
は下記の通りである。 A:走行停止1巻以下、巻き乱れがない。 B:走行停止1巻以下、巻き乱れが見られる。 C:走行停止2〜3巻、巻き乱れが見られる。 D:走行停止4〜5巻、巻き乱れが見られる。 E:走行停止6巻以上、巻き乱れが見られる。 テープの汚れは、走行性試験後、カセツトデツ
キのヘツドの汚れ具合を観察した。評価基準は次
の通りである。 A:汚れが実質上ない。 B:汚れが少なく実質上問題とはなり得ない。 C:汚れが多少ある。 D:汚れが多い。 E:汚れが非常に多い。 テープ鳴きは、走行試験中のテープ鳴きの有無
を以下に従つて評価した。 テープ鳴きの巻数、A:なし、B:1巻、C:
2〜3巻、D:4〜5巻、E:6巻以上 実施例 9〜11 実施例1において、変性シリコーン化合物[2
−3]の量を2部とし、脂肪酸の種類および量を
下記のように変えた以外は同様に操作してカセツ
トテープを製造した。 実施例9:ミリスチン酸 2部 実施例10:ステアリン酸 2部 実施例11:オレイン酸 2部 得られたカセツトテープの315Hz、歪率3%の
出力レベル(M315)、10KHzの飽和出力レベル
(S10K)、テープの走行性、汚れおよび鳴きを第
2表に記載した。なお、第2表において、カセツ
トテープを40g/cmの張力を掛けた状態でプレイ
巻きし、その状態にて110℃で4時間保存した後、
テープの走行性、汚れおよび鳴きをカツコ内に示
し、さらにこの条件下でのテープの長さ方向の熱
収縮率(%)を記載した。
註)M315(315Hz、歪率3%の出力レベル)お
よびS10K(10KHzの飽和出力レベル)は、富士写
真フイルム(株)製、FRI−C−60の出力レベルを
0dBとしたときの相対値である。(測定機:ナカ
ミチ(株)製ZX−9型) テープの走行性は、25℃、60%RHの条件下で
50台の市販のカセツトデツキを使用し、および40
℃、80%RHの条件下で100台の市販のカセツト
デツキを使用して走行試験を行なつた。評価基準
は下記の通りである。 A:走行停止1巻以下、巻き乱れがない。 B:走行停止1巻以下、巻き乱れが見られる。 C:走行停止2〜3巻、巻き乱れが見られる。 D:走行停止4〜5巻、巻き乱れが見られる。 E:走行停止6巻以上、巻き乱れが見られる。 テープの汚れは、走行性試験後、カセツトデツ
キのヘツドの汚れ具合を観察した。評価基準は次
の通りである。 A:汚れが実質上ない。 B:汚れが少なく実質上問題とはなり得ない。 C:汚れが多少ある。 D:汚れが多い。 E:汚れが非常に多い。 テープ鳴きは、走行試験中のテープ鳴きの有無
を以下に従つて評価した。 テープ鳴きの巻数、A:なし、B:1巻、C:
2〜3巻、D:4〜5巻、E:6巻以上 実施例 9〜11 実施例1において、変性シリコーン化合物[2
−3]の量を2部とし、脂肪酸の種類および量を
下記のように変えた以外は同様に操作してカセツ
トテープを製造した。 実施例9:ミリスチン酸 2部 実施例10:ステアリン酸 2部 実施例11:オレイン酸 2部 得られたカセツトテープの315Hz、歪率3%の
出力レベル(M315)、10KHzの飽和出力レベル
(S10K)、テープの走行性、汚れおよび鳴きを第
2表に記載した。なお、第2表において、カセツ
トテープを40g/cmの張力を掛けた状態でプレイ
巻きし、その状態にて110℃で4時間保存した後、
テープの走行性、汚れおよび鳴きをカツコ内に示
し、さらにこの条件下でのテープの長さ方向の熱
収縮率(%)を記載した。
【表】
などは第1表と同様である。
実施例 12〜19 実施例1において、脂肪酸としてミリスチン酸
2部用い、かつ変性シリコーン化合物の種類およ
び添加量を下記のように変えた以外は同様に操作
してカセツトテープを製造した。 実施例 変性シリコーン化合物 実施例12: [1−1] 2部 実施例13: [1−2] 2部 実施例14: [2−1] 2部 実施例15: [2−2] 2部 実施例16: [2−4] 2部 実施例17: [5−1] 2部 実施例18: [5−2] 2部 実施例19: [1−1]、[2−3]各1部、 得られたカセツトテープの315Hz、歪率3%の
出力レベル(M315)、10KHzの飽和出力レベル
(S10K)、テープの走行性、汚れおよび鳴きを第
3表に記載した。なお、第3表において、カセツ
トテープを40g/cmの張力を掛けた状態でプレイ
巻きし、その状態にて110℃で4時間保存した後、
テープの走行性、汚れおよび鳴きをカツコ内に示
し、さらにこの条件下でのテープの長さ方向の熱
収縮率(%)を記載した。
実施例 12〜19 実施例1において、脂肪酸としてミリスチン酸
2部用い、かつ変性シリコーン化合物の種類およ
び添加量を下記のように変えた以外は同様に操作
してカセツトテープを製造した。 実施例 変性シリコーン化合物 実施例12: [1−1] 2部 実施例13: [1−2] 2部 実施例14: [2−1] 2部 実施例15: [2−2] 2部 実施例16: [2−4] 2部 実施例17: [5−1] 2部 実施例18: [5−2] 2部 実施例19: [1−1]、[2−3]各1部、 得られたカセツトテープの315Hz、歪率3%の
出力レベル(M315)、10KHzの飽和出力レベル
(S10K)、テープの走行性、汚れおよび鳴きを第
3表に記載した。なお、第3表において、カセツ
トテープを40g/cmの張力を掛けた状態でプレイ
巻きし、その状態にて110℃で4時間保存した後、
テープの走行性、汚れおよび鳴きをカツコ内に示
し、さらにこの条件下でのテープの長さ方向の熱
収縮率(%)を記載した。
【表】
【表】
などは第1表と同様である。
比較例 6〜15 実施例1において、添加した変性シリコーン化
合物(または脂肪酸)の添加量を4部とし、種類
を以下に記載したようにした以外は同様に操作し
てカセツトテープを製造した。 脂肪酸のみを使用: 比較例6:ミリスチン酸 比較例7:オレイン酸 変性シリコーン化合物のみを使用: 比較例8:化合物番号[1−1] 比較例9: 同 [1−2] 比較例10: 同 [2−1] 比較例11: 同 [2−2] 比較例12: 同 [2−4] 比較例13: 同 [5−1] 比較例14: 同 [5−2] 比較例15: 同 [6−1] 得られたカセツトテープの315Hz、歪率3%の
出力レベル(M315)、10KHzの飽和出力レベル
(S10K)、テープの走行性、汚れおよび鳴きを第
4表に記載した。なお、第4表において、カセツ
トテープを40g/cmの張力を掛けた状態でプレイ
巻きし、その状態にて110℃で4時間保存した後、
テープの走行性、汚れおよび鳴きをカツコ内に示
し、さらにこの条件下でのテープの長さ方向の熱
収縮率(%)を記載した。
比較例 6〜15 実施例1において、添加した変性シリコーン化
合物(または脂肪酸)の添加量を4部とし、種類
を以下に記載したようにした以外は同様に操作し
てカセツトテープを製造した。 脂肪酸のみを使用: 比較例6:ミリスチン酸 比較例7:オレイン酸 変性シリコーン化合物のみを使用: 比較例8:化合物番号[1−1] 比較例9: 同 [1−2] 比較例10: 同 [2−1] 比較例11: 同 [2−2] 比較例12: 同 [2−4] 比較例13: 同 [5−1] 比較例14: 同 [5−2] 比較例15: 同 [6−1] 得られたカセツトテープの315Hz、歪率3%の
出力レベル(M315)、10KHzの飽和出力レベル
(S10K)、テープの走行性、汚れおよび鳴きを第
4表に記載した。なお、第4表において、カセツ
トテープを40g/cmの張力を掛けた状態でプレイ
巻きし、その状態にて110℃で4時間保存した後、
テープの走行性、汚れおよび鳴きをカツコ内に示
し、さらにこの条件下でのテープの長さ方向の熱
収縮率(%)を記載した。
【表】
などは第1表と同様である。
本発明の磁気記録媒体を上記のように録音テー
プをして使用した場合には、第1表に示すように
従来の録音テープと比較して312Hz、歪率3%の
出力レベル(M315)、10KHzの飽和出力レベル
(S10K)で示される電磁変換特性が優れているこ
とが明らかである。さらに脂肪酸および変性シリ
コーン化合物を含まない比較例1より電磁変換特
性が向上することはもとより、脂肪酸のみを含有
し変性シリコーン化合物を含有しないもの(比較
例2)と比較すると本発明の磁気記録媒体は、プ
レイ巻きして110℃で4時間保持したのちのテー
プの走行性、汚れ、テープ鳴きなどの特性が優れ
ており、さらにテープの熱収縮率が低く、脂肪酸
のみの添加では向上しない磁気記録媒体の耐熱性
が明らか向上している。 一方、変性シリコーン化合物のみを含有して脂
肪酸を含有しないもの(比較例2)と比較する
と、本発明の磁気記録媒体は電磁変換特性の向上
が見られる。このように本発明の磁気記録媒体
が、脂肪酸あるいは変性シリコーン化合物のいず
れか一方のみを含むものよりも電磁変換特性が優
れていることは第2,3表に記載した実施例と第
4表に記載した比較例との出力レベルを比較して
も明らかである。 また、本発明における変性シリコーン化合物の
代わりに未変性シリコーン化合物を使用したもの
(比較例4)は、磁気記録媒体の電磁変換特性が
悪く、特にS10Kが非常に低いものであり、テー
プの走行性および鳴きも劣るものであつた。 また、本発明における変性シリコーン化合物の
代わりにHOOC−基を有する変性シリコーン化
合物を使用したもの(比較例5)は、110℃で4
時間保存の前でもテープ鳴きが悪く、110℃で4
時間保存した後には特に悪くなつた。 さらに、第2表に示すように、本発明の磁気記
録媒体の磁性層に含有される脂肪酸の種類が異る
ものであつても、優れた特性が何等影響を受ける
ものではなく、また第3表に示すように変性シリ
コーン化合物の構造あるいは分子量が異るもので
あつても特にその物性に影響を与えることなく、
優れた物性が達成される。 一方、第4表に示すよう、脂肪酸のみを磁性層
に含有する磁気記録媒体は、特に耐熱性が不良と
なる傾向が顕著であり、また、変性シリコーン化
合物のみを含有する磁気記録媒体は、相対的に電
磁変換特性が不良となる傾向がある。 さらに、本発明の磁気記録媒体は、含有される
変性シリコーン化合物のブルーミング現象が発生
しないために磁気記録媒体の汚れが少なく、従つ
て、磁気ヘツドを汚すことが殆どない。 実施例3,5,6,7,8、比較例2,3で得
られた歪率3%の315Hzの出力レベルを第1図に、
10KHzの飽和出力レベルを第2図に示す。 [実施例 20〜27] 下記の成分をバツチ式サンドグラインダにて3
分間混練分散を行なつた。 Co被覆ベルトライド酸化鉄(Co3.0原子%被着
FeO1.4、Hc:390Oe、比表面積:32m2/g)
100部 塩化ビニル/酢酸ビニル/無水マレイン酸共重
合体(共重合比=86:13:1、重合度:400)
20部 ポリエステルポリウレタン(分子量:約5万)
5部 ブチルステアレート 2部 導電性カーボン(粒子径10mμ) 1部 α−アルミナ(粒子径:0.4μm) 2部 メチルエチルケトン 150部 シクロヘキサノン 50部 変性シリコーン化合物番号[2−3]
第5表参照 ミリスチン酸 同上 混練分散後、デスモジユールL−75(商品名、
住友バイエルウレタン(株)製)10部を加え、更に10
分間混練分散を行ない、1μmの平均透孔を有す
るフイルタを用いて濾過し、磁性塗料を調製し
た。 得られた磁気塗料を厚さ15μmのポリエチレン
テレフタレートフイルム(70℃で48時間保存した
ときの熱収縮率:0.3%、110℃で4時間保存した
ときの熱収縮率:0.8%Ra:0.002μm)上に乾燥
厚が5μmになるように塗布し、塗布層が未乾燥
のうちに2000ガウスの電磁石で磁場配向処理を行
ない、乾燥し、乾燥後、90℃、300Kg/cm2でスー
パーカレンダロール処理を行ない磁性層の表面を
平滑にした。これをスリツトし、1/2インチ幅の
ビデオテープ(VHS型)を製造した。 なお、実施例23〜26は、ミリスチン酸(表にお
いては[M−A]と記載する)と[2−3]の分
子量14336の変性シリコーン化合物の両者を同量
含むものであつて、両者の含有率の合計が異るビ
デオテープであり、実施例27〜30は、ミリスチン
酸と上記化合物番号[2−3]の変性シリコーン
化合物とを強磁性微粉末100重量部に対して合計
4重量部含むビデオテープであつて、両者の配合
割合が異るものである。 得られたビデオテープのビデオ出力、S/N比
およびスチルの特性を第5表に示す。 また、第6表に、このビデオテープの室温にお
けるジツタおよびスキユーを[条件(1)]とし、40
℃、80%RHにおけるジツタおよびスキユーを
[条件(2)]として、更にこのビデオテープを70℃
で48時間保存した後のジツタおよびスキユーを
[条件(3)]として記載した。 [比較例 16〜19] 実施例23において、変性シリコーン化合物を使
用しなかつた以外は同様に操作してビデオテープ
を製造した(比較例16)。 また、化合物番号[2−3]の変性シリコーン
化合物を単独で4重量部使用した以外は同様に操
作しビデオテープを製造した(比較例17)。 また、ミリスチン酸(比較例18)、オレイン酸
(比較例19)を単独で使用した以外は実施例21と
同様に操作してビデオテープを製造した。 得られたビデオテープのビデオ出力、S/N比
およびスチルの各特性を第5表に示す。 また、第6表に、このビデオテープの室温にお
けるジツタおよびスキユーを[条件(1)]とし、40
℃、80%RHにおけるジツタおよびスキユーを
[条件(2)]として、更にこのビデオテープを70℃
で48時間保存した後のジツタおよびスキユーを
[条件(3)]として記載した。
本発明の磁気記録媒体を上記のように録音テー
プをして使用した場合には、第1表に示すように
従来の録音テープと比較して312Hz、歪率3%の
出力レベル(M315)、10KHzの飽和出力レベル
(S10K)で示される電磁変換特性が優れているこ
とが明らかである。さらに脂肪酸および変性シリ
コーン化合物を含まない比較例1より電磁変換特
性が向上することはもとより、脂肪酸のみを含有
し変性シリコーン化合物を含有しないもの(比較
例2)と比較すると本発明の磁気記録媒体は、プ
レイ巻きして110℃で4時間保持したのちのテー
プの走行性、汚れ、テープ鳴きなどの特性が優れ
ており、さらにテープの熱収縮率が低く、脂肪酸
のみの添加では向上しない磁気記録媒体の耐熱性
が明らか向上している。 一方、変性シリコーン化合物のみを含有して脂
肪酸を含有しないもの(比較例2)と比較する
と、本発明の磁気記録媒体は電磁変換特性の向上
が見られる。このように本発明の磁気記録媒体
が、脂肪酸あるいは変性シリコーン化合物のいず
れか一方のみを含むものよりも電磁変換特性が優
れていることは第2,3表に記載した実施例と第
4表に記載した比較例との出力レベルを比較して
も明らかである。 また、本発明における変性シリコーン化合物の
代わりに未変性シリコーン化合物を使用したもの
(比較例4)は、磁気記録媒体の電磁変換特性が
悪く、特にS10Kが非常に低いものであり、テー
プの走行性および鳴きも劣るものであつた。 また、本発明における変性シリコーン化合物の
代わりにHOOC−基を有する変性シリコーン化
合物を使用したもの(比較例5)は、110℃で4
時間保存の前でもテープ鳴きが悪く、110℃で4
時間保存した後には特に悪くなつた。 さらに、第2表に示すように、本発明の磁気記
録媒体の磁性層に含有される脂肪酸の種類が異る
ものであつても、優れた特性が何等影響を受ける
ものではなく、また第3表に示すように変性シリ
コーン化合物の構造あるいは分子量が異るもので
あつても特にその物性に影響を与えることなく、
優れた物性が達成される。 一方、第4表に示すよう、脂肪酸のみを磁性層
に含有する磁気記録媒体は、特に耐熱性が不良と
なる傾向が顕著であり、また、変性シリコーン化
合物のみを含有する磁気記録媒体は、相対的に電
磁変換特性が不良となる傾向がある。 さらに、本発明の磁気記録媒体は、含有される
変性シリコーン化合物のブルーミング現象が発生
しないために磁気記録媒体の汚れが少なく、従つ
て、磁気ヘツドを汚すことが殆どない。 実施例3,5,6,7,8、比較例2,3で得
られた歪率3%の315Hzの出力レベルを第1図に、
10KHzの飽和出力レベルを第2図に示す。 [実施例 20〜27] 下記の成分をバツチ式サンドグラインダにて3
分間混練分散を行なつた。 Co被覆ベルトライド酸化鉄(Co3.0原子%被着
FeO1.4、Hc:390Oe、比表面積:32m2/g)
100部 塩化ビニル/酢酸ビニル/無水マレイン酸共重
合体(共重合比=86:13:1、重合度:400)
20部 ポリエステルポリウレタン(分子量:約5万)
5部 ブチルステアレート 2部 導電性カーボン(粒子径10mμ) 1部 α−アルミナ(粒子径:0.4μm) 2部 メチルエチルケトン 150部 シクロヘキサノン 50部 変性シリコーン化合物番号[2−3]
第5表参照 ミリスチン酸 同上 混練分散後、デスモジユールL−75(商品名、
住友バイエルウレタン(株)製)10部を加え、更に10
分間混練分散を行ない、1μmの平均透孔を有す
るフイルタを用いて濾過し、磁性塗料を調製し
た。 得られた磁気塗料を厚さ15μmのポリエチレン
テレフタレートフイルム(70℃で48時間保存した
ときの熱収縮率:0.3%、110℃で4時間保存した
ときの熱収縮率:0.8%Ra:0.002μm)上に乾燥
厚が5μmになるように塗布し、塗布層が未乾燥
のうちに2000ガウスの電磁石で磁場配向処理を行
ない、乾燥し、乾燥後、90℃、300Kg/cm2でスー
パーカレンダロール処理を行ない磁性層の表面を
平滑にした。これをスリツトし、1/2インチ幅の
ビデオテープ(VHS型)を製造した。 なお、実施例23〜26は、ミリスチン酸(表にお
いては[M−A]と記載する)と[2−3]の分
子量14336の変性シリコーン化合物の両者を同量
含むものであつて、両者の含有率の合計が異るビ
デオテープであり、実施例27〜30は、ミリスチン
酸と上記化合物番号[2−3]の変性シリコーン
化合物とを強磁性微粉末100重量部に対して合計
4重量部含むビデオテープであつて、両者の配合
割合が異るものである。 得られたビデオテープのビデオ出力、S/N比
およびスチルの特性を第5表に示す。 また、第6表に、このビデオテープの室温にお
けるジツタおよびスキユーを[条件(1)]とし、40
℃、80%RHにおけるジツタおよびスキユーを
[条件(2)]として、更にこのビデオテープを70℃
で48時間保存した後のジツタおよびスキユーを
[条件(3)]として記載した。 [比較例 16〜19] 実施例23において、変性シリコーン化合物を使
用しなかつた以外は同様に操作してビデオテープ
を製造した(比較例16)。 また、化合物番号[2−3]の変性シリコーン
化合物を単独で4重量部使用した以外は同様に操
作しビデオテープを製造した(比較例17)。 また、ミリスチン酸(比較例18)、オレイン酸
(比較例19)を単独で使用した以外は実施例21と
同様に操作してビデオテープを製造した。 得られたビデオテープのビデオ出力、S/N比
およびスチルの各特性を第5表に示す。 また、第6表に、このビデオテープの室温にお
けるジツタおよびスキユーを[条件(1)]とし、40
℃、80%RHにおけるジツタおよびスキユーを
[条件(2)]として、更にこのビデオテープを70℃
で48時間保存した後のジツタおよびスキユーを
[条件(3)]として記載した。
【表】
【表】
【表】
[実施例 28〜36]
実施例23において、Co被着ベルトライド酸化
鉄に代え、Feを主成分とする合金粉末(Fe:
Ni:Zn=93:5:2、Hc1300Oe、比表面積40
m2/g)を使用し、脂肪酸としてミリスチン酸2
部を使用し、変性シリコーン化合物の種類および
添加量を下記のようにした以外は同様に操作して
カセツトテープを製造した。 実施例 変性シリコーン化合物 実施例28 化合物番号[1−1]2部 実施例29 同 [1−2]2部 実施例30 同 [2−1]2部 実施例31 同 [2−2]2部 実施例32 同 [2−3]2部 実施例33 同 [2−4]2部 実施例34 同 [5−1]2部 実施例35 同 [5−2]2部 実施例36 同 [6−1]2部 得られたビデオテープのビデオ出力、S/N比
およびスチルの特性を第7表に示す。 また、第8表に、このビデオテープの室温にお
けるジツタおよびスキユーを[条件(1)]とし、40
℃、80%RHにおけるジツタおよびスキユーを
[条件(2)]として、更にこのビデオテープを70℃
で48時間保存した後のジツタおよびスキユーを
[条件(3)]として記載した。 [比較例 20〜23] 実施例28において、下記の変更を加えた以外は
同様に操作してビデオテープを製造した。 脂肪酸および変性シリコーン化合物を使用しな
かつた例(比較例20)。 化合物番号[2−3]の変性シリコーン化合物
4部のみを使用した例(比較例21)。 ミリスチン酸4部のみを使用した例(比較例
22)。 オレイン酸4部のみを使用した例(比較例23)。 得られたビデオテープのビデオ出力、S/N比
およびスチルの各特性を第7表に示す。 また、第8表に、このビデオテープの室温にお
けるジツタおよびスキユーを[条件(1)]とし、40
℃、80%RHにおけるジツタおよびスキユーを
[条件(2)]として、更にこのビデオテープを70℃
で48時間保存した後のジツタおよびスキユーを
[条件(3)]として記載した。
鉄に代え、Feを主成分とする合金粉末(Fe:
Ni:Zn=93:5:2、Hc1300Oe、比表面積40
m2/g)を使用し、脂肪酸としてミリスチン酸2
部を使用し、変性シリコーン化合物の種類および
添加量を下記のようにした以外は同様に操作して
カセツトテープを製造した。 実施例 変性シリコーン化合物 実施例28 化合物番号[1−1]2部 実施例29 同 [1−2]2部 実施例30 同 [2−1]2部 実施例31 同 [2−2]2部 実施例32 同 [2−3]2部 実施例33 同 [2−4]2部 実施例34 同 [5−1]2部 実施例35 同 [5−2]2部 実施例36 同 [6−1]2部 得られたビデオテープのビデオ出力、S/N比
およびスチルの特性を第7表に示す。 また、第8表に、このビデオテープの室温にお
けるジツタおよびスキユーを[条件(1)]とし、40
℃、80%RHにおけるジツタおよびスキユーを
[条件(2)]として、更にこのビデオテープを70℃
で48時間保存した後のジツタおよびスキユーを
[条件(3)]として記載した。 [比較例 20〜23] 実施例28において、下記の変更を加えた以外は
同様に操作してビデオテープを製造した。 脂肪酸および変性シリコーン化合物を使用しな
かつた例(比較例20)。 化合物番号[2−3]の変性シリコーン化合物
4部のみを使用した例(比較例21)。 ミリスチン酸4部のみを使用した例(比較例
22)。 オレイン酸4部のみを使用した例(比較例23)。 得られたビデオテープのビデオ出力、S/N比
およびスチルの各特性を第7表に示す。 また、第8表に、このビデオテープの室温にお
けるジツタおよびスキユーを[条件(1)]とし、40
℃、80%RHにおけるジツタおよびスキユーを
[条件(2)]として、更にこのビデオテープを70℃
で48時間保存した後のジツタおよびスキユーを
[条件(3)]として記載した。
【表】
【表】
第1図は本発明の磁気記録媒体の歪率3%の
315Hzの出力レベル特性の例を示す図である。第
2図は本発明の磁気記録媒体の10KHzの飽和出力
レベル特性の例を示す図である。
315Hzの出力レベル特性の例を示す図である。第
2図は本発明の磁気記録媒体の10KHzの飽和出力
レベル特性の例を示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 110℃で4時間保存後の長さ方向における熱
収縮率が1.0%以下の非磁性支持体と、該支持体
上に設けられた結合剤中に強磁性粉末を分散させ
た磁性層とを有する磁気記録媒体において、該磁
性層が、少なくとも一種類の炭素数12〜22の脂肪
酸と、分子構造中に置換基RCOO−基(但し、R
は炭素数11〜21の炭化水素基を表す)を含みかつ
HOOC−基を含むことのない少なくとも一種類
の変性シリコーン化合物とを、重量比で9:1か
ら1:9の範囲の比率にて含有することを特徴と
する磁気記録媒体。 2 上記変性シリコーン化合物の分子量が、200
以上である特許請求の範囲第1項記載の磁気記録
媒体。 3 上記変性シリコーン化合物の分子量が、1000
以上である特許請求の範囲第2項記載の磁気記録
媒体。 4 上記変性シリコーン化合物の分子量が、5000
〜10万の範囲にある特許請求の範囲第2項記載の
磁気記録媒体。 5 上記脂肪酸および変性シリコーン化合物の磁
性層中における含有量が、磁性層中に含有される
強磁性粉末100重量部に対して0.5〜10重量部の範
囲である特許請求の範囲第1項記載の磁気記録媒
体。 6 上記脂肪酸および変性シリコーン化合物の比
率が重量比で7:3から3:7の範囲にある特許
請求の範囲第1項記載の磁気記録媒体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59222754A JPS61104326A (ja) | 1984-10-23 | 1984-10-23 | 磁気記録媒体 |
| US06/898,746 US4687710A (en) | 1984-10-23 | 1986-08-18 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59222754A JPS61104326A (ja) | 1984-10-23 | 1984-10-23 | 磁気記録媒体 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8177383A Division JPH09120523A (ja) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | ビデオテープ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61104326A JPS61104326A (ja) | 1986-05-22 |
| JPH0580730B2 true JPH0580730B2 (ja) | 1993-11-10 |
Family
ID=16787381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59222754A Granted JPS61104326A (ja) | 1984-10-23 | 1984-10-23 | 磁気記録媒体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4687710A (ja) |
| JP (1) | JPS61104326A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0762896B2 (ja) * | 1985-08-20 | 1995-07-05 | 富士写真フイルム株式会社 | 磁気記録媒体 |
| US5045379A (en) * | 1988-06-03 | 1991-09-03 | Diafoil Company, Limited | Polyester film for high density magnetic recording medium |
| DE3840848A1 (de) * | 1988-12-03 | 1990-06-07 | Draegerwerk Ag | Werkstoff mit vorgebbarer magnetischer suszeptibilitaet |
| JPH04105114U (ja) * | 1991-02-22 | 1992-09-10 | 積水樹脂株式会社 | 道路用標示体 |
| US6230071B1 (en) * | 1996-05-24 | 2001-05-08 | The Regents Of The University Of California | Depth enhancement of ion sensitized data |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5270811A (en) * | 1975-12-10 | 1977-06-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | Magnetic recording material |
| US4275107A (en) * | 1980-05-19 | 1981-06-23 | International Business Machines Corporation | Polyester stabilization process and product |
| JPS56169223A (en) * | 1980-05-28 | 1981-12-25 | Sony Corp | Magnetic recording medium |
| JPS5712420A (en) * | 1980-06-20 | 1982-01-22 | Hitachi Maxell Ltd | Magnetic recording medium |
| JPS57164425A (en) * | 1981-04-01 | 1982-10-09 | Tdk Corp | Magnetic recording medium |
| JPS5864631A (ja) * | 1981-10-13 | 1983-04-18 | Hitachi Maxell Ltd | 磁気記録媒体 |
| US4497865A (en) * | 1982-02-17 | 1985-02-05 | Toray Industries, Inc. | Polyethylene terephthalate film, process for the production thereof and magnetic recording medium therefrom |
| JPS59107424A (ja) * | 1982-12-08 | 1984-06-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | 磁気記録媒体の製法 |
| JPS59132421A (ja) * | 1983-01-20 | 1984-07-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | 磁気記録媒体 |
-
1984
- 1984-10-23 JP JP59222754A patent/JPS61104326A/ja active Granted
-
1986
- 1986-08-18 US US06/898,746 patent/US4687710A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61104326A (ja) | 1986-05-22 |
| US4687710A (en) | 1987-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4539257A (en) | Magnetic recording medium having improved running properties | |
| US5503922A (en) | Magnetic recording medium | |
| US4980230A (en) | Magnetic recording medium | |
| US4439796A (en) | Magnetic recording medium | |
| US4847156A (en) | Magnetic recording medium | |
| US7157136B2 (en) | Magnetic recording medium | |
| JPH0580730B2 (ja) | ||
| JPS6066317A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH0335417A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| US5051287A (en) | Magnetic disk having a magnetic layer comprising a binder and ferromagnetic particles of specified crystallite size and surface area and in which the mechanical loss tangent, tan delta, is within a specified range | |
| JPS63261526A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| US4649081A (en) | Magnetic recording medium | |
| JPS61160833A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JP2640151B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPS63268118A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH09120523A (ja) | ビデオテープ | |
| JPH04313811A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH01224916A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH04241224A (ja) | 磁気記録媒体及びその製造方法 | |
| JPS61180927A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JP2584270B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH0782639B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JP2604233B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH0690783B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPS6093624A (ja) | 磁気記録媒体 |