JPH0581022B2

JPH0581022B2 -

Info

Publication number: JPH0581022B2
Application number: JP60178712A
Authority: JP
Inventors: Takatoshi Ishikawa; Atsuya Nakajima
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1985-08-14
Filing date: 1985-08-14
Publication date: 1993-11-11
Also published as: JPS6238463A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明はハロゲン化銀カラー感光材料の画像形
成方法に関し、特に著しく処理時間が短縮された
画像形成方法に関する。（従来の技術）一般にハロゲン化銀カラー感光材料の処理工程
はカラー画像を形成するカラー現像部分（約３分
30秒）、脱銀工程である漂白−定着（又は漂白定
着）部分（約１分30秒）及び水洗部分、及び／又
は画像安定化部分（２〜３分）から成つている。
ところで処理時間を著しく短縮するためには、こ
れらの各処理工程を全て短縮するのが最も効果的
であるのは明白である。（発明が解決しようとする問題点）従来、カラー現像時間を短縮する目的で、数々
の技術が検討されてきた。現像液のPHを上昇させ
たり、ベンジルアルコールを増加させる方法は古
くから知られているが、使用するカプラー種によ
つてその効果が著しく異なり、カラー画像におい
て最も重要とされるイエロー、マゼンタ及びシア
ンの３色のバランスが異なり、適切な方法ではな
く、更に公害規制上も好ましい方法とはいえな
い。又、各種カラー現像促進剤（例えば、米国特許
2950970号、同2315147号、同2496903号、同
2304925号、同4038075号、同4119462号、英国特
許1430998号、同1455413号、特開昭53−15831号、
同55−62450号、同55−62451号、同55−62452号、
同55−62453号、特公昭51−12422号、同55−
49728号等に記載された化合物）を併用しても充
分な発色濃度を得るには至らなかつた。又、カラー現像主薬を内蔵する方法（例えば米
国特許3719492号、同3342559号、同3342597号、
特開昭56−6235号、同56−16133号、同57−97531
号、同57−83565号等に記載された方法）を用い
ても、カラー現像が遅くなつたり、カブリが生成
するという欠点があり、適切な方法ではない。又、塩化銀乳剤を使用する方法（例えば、特開
昭58−95345号、同59−232342号、同60−19140号
等に記載された方法）ではカブリが高く実用的に
は適切な方法で無い。従つてカラー現像を促進するには適切な方法は
数少なく、現像温度を上昇する方法が、比較的効
果的であるが、逆に空気酸化による処理液の劣化
や処理液の蒸発による濃縮が問題となり、実用
上、温度上昇には限界があつた。本発明者等の研
究により、結局発色性がすぐれかつ、カブリが少
ないという相反する特性を満足するシアン、マゼ
ンタ、イエローのカプラーを選択・組合せる事が
重要である事がわかつた。次に、脱銀工程を短縮化する場合、二浴を有す
る漂白−定着工程よりも一浴漂白定着工程の場合
が、処理浴数の減少の観点からも有利である。漂
白定着工程を促進する方法として各種促進剤が検
討されている。例えば米国特許3893858号、西独
特許1290812号等に記載のメルカプト基、又はジ
スルフイド基を有する化合物；米国特許第
3706561号、特開昭53−32735号等に記載のチオ尿
素誘導体；西独特許第2748430号記載のポリエチ
レンオキサイド類等をあげる事ができるが、充分
な促進効果を有するものはない。脱銀工程を短縮するには、感材中の塗布銀量を
節減する事が効果的であり、従つて４当量カプラ
ーよりも２当量カプラーが好ましく、更には発色
性の優れたカプラーが好ましい。更には、酸化力
が弱い漂白定着工程を短縮すると、シアン色素の
ロイコ化が起こり易くなる。以上の理由から、脱銀工程の時間短縮において
もシアン、マゼンタ、イエローカプラーの選択・
組合せ、特にシアンカプラーの選択が重要である
事がわかつた。最後に、水洗工程及び／又は画像安定化工程を
短縮化する場合、漂白定着成分の洗浄が不充分に
なる事は必至である。この場合、処理済感光材料
の画像保存性の悪化をもたらす。従来、カラー感
光材料中には、画像保存性を向上する目的で各種
退色防止剤が添加されているが（例えば米国特許
2816028号、同3457079号、同3698909号、同
3764337号、同3700455号等に記載）、水洗工程時
間が１分30秒以下ではこれらの退色防止剤も非力
となる。すなわち、漂白定着液中に存在する鉄錯
体の洗浄が不充分であると、残存鉄錯体が残存カ
プラーと反応し、暗保存中に黄色ステインが上昇
するという問題を生じる。従つて、シアン、マゼ
ンタ、イエローのカプラーの選択と組合せは、水
洗工程の短縮にも重要な項目となる事がわかつ
た。従つて発明の目的は、上記の問題点を全て同時
に解消しようとするものであり、より具体的に述
べると各処理時間が大幅に短縮された処理工程に
て画像を形成する方法を提供するものであり、更
には発色性、脱銀性及び画像保存性に優れたカラ
ー写真感光材料の画像形成方法を提供することに
ある。（問題点を解決するための手段）本発明の上記目的は、下記一般式（）で示さ
れるイエローカプラーの少くとも一種、及び一般
式（−ａ）、（−ｃ）もしくは（−ｄ）で示
されるマゼンタカプラーの少くとも一種及び一般
式（）で示されるシアンカプラーの少くとも一
種をそれぞれ異なつた感色性の感光層中に含有し
ている多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、
40秒〜２分でカラー現像処理した後に、３秒〜70
秒で漂白定着処理し、その後30秒〜１分30秒で水
洗処理して画像を得る事で達成された。本発明に
使用される一般式（）、（）及び（）のカプ
ラーはそれぞれ公知であるが、この３つのカプラ
ーを組み合わせる事で、迅速処理が可能となり、
かつ品質の優れた画像が得られるという事は、全
く予想できなかつた事であり、発明に値するもの
である。

【化】

【式】

【化】上記一般式（）、（）、（）中、R₁₄，R₁₅，
R₁₆は水素原子又は置換基を表わし、R₂はフエニ
レン基に置換可能な基を表わし、ｎは０ないし５
の整数であり、ｎが２以上のときは、R₂は同じ
でも異なつても良く、R₃は置換もしくは無置換
の、脂肪族、芳香族又は複素環基を表わし、 R₄は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは
無置換の、脂肪族、芳香族、複素環又はアシルア
ミノ基を表わし、R₃とR₄が５員もしくは６員の
含窒素ヘテロ環を形成する非金属原子団であつて
もよく、 Y₁，Y₂，Y₃は芳香族第一級アミン現像主薬酸
化体とのカツプリング反応により離脱しうる基を
表わす。以下に本発明を更に詳細に説明する。一般式（）、（−ａ）、（−ｃ）、（−ｄ）
、
（）において、R₁₄，R₁₅，R₁₆およびR₃は直鎖
状もしくは環状の好ましくは炭素数１〜32の脂肪
族基（例えば、メチル基、ブチル基、ヘキサデシ
ル基、シクロヘキシル基、プロペニル基、２−オ
クタデセニル基、プロパルギル基など）、芳香族
基（例えば、フエニル基、ナフチル基など）、又
は複素環基（例えば、２−ピリジル基、２−イミ
ダゾリル基、２−フリル基、６−キノリル基な
ど）を表わし、これらはさらに、前述のような脂肪族基、芳香
族基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、２−メトキシエトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えば、フエノキシ基、２，４−ジ−tert
−アミルフエノキシ基、２−クロロフエノキシ基
など）、カルボキシル基、アシル基（例えば、ア
セチル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例
えば、メトキシカルボニル基、フエノキシカルボ
ニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブ
トキシスルホニル基、トルエンスルホニルオキシ
基など）、アミド基（例えば、アセチルアミノ基、
ベンゾイルアミノ基など）、シリル基（トリメチ
ルシリル基など）、シリルオキシ基、シリルアミ
ノ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基
（例えば、メチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基など）、ジアルキルカルバモイル基（例
えば、ジメチルカルバモイル基）、アリールカル
バモイル基（例えば、フエニルカルバモイル基）、
脂肪族スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド基）、芳香族アルホンアミド基（例えば、
フエニルスルホンアミド基）、スルフアモイル基、
アルキルスルフアモイル基（例えば、エチルスル
フアモイル基）、ジアルキルスルフアモイル基
（例えば、ジメチルスルフアモイル基）、モノもし
くはジアルキルアミノ基、スルフアミド基（例え
ば、ジプロピルスルフアモイルアミノ基など）、
イミド基（例えば、サクシンイミド基、ヒダント
イニル基など）、ウレイド基（例えば、フエニル
ウレイド基、ジメチルウレイド基など）、脂肪族
スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基な
ど）、芳香族スルホニル基（例えば、フエニルス
ルホニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基
（例えば、エチルチオ基、フエニルチオ基など）、
ヒドロキシ基、シアノ基、チオシアナト基、ニト
ロ基及びハロゲン原子などから選ばれた置換基
（以下「R₁₄，R₁₅，R₁₆で許容される置換基」と
いう）で置換されていてもよい。また２個以上の
置換基があるときは同じでも異つてもよい。 R₂は、例えば具体的にはハロゲン原子、アシ
ルアミノ基、シルホンアミド基及びR₁₄，R₁₅，
R₁₆で許容される置換基等を表わす。ｎ＝２以上
の場合、R₂は同じでも異なつても良い。 Y₁，Y₂及びY₃はカツプリング離脱再（以下、
「離脱基」という）を表わすが、該離脱基は酸素、
窒素、イオウもしくは炭素原子を介してカツプリ
ング活性炭素と、脂肪族基、芳香族基、複素環
基、脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホニル
基、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基
とを結合するような基、ハロゲン原子、カルボキ
シル基、芳香族アゾ基などであり、これらの離脱
基に含まれる脂肪族、芳香族もしくは複素環基
は、R₁₄，R₁₅，R₁₆で許容される置換基で置換さ
れていてもよく、これらの置換基が２つ以上のと
きは同一でも異つていてもよく、これらの置換基
がさらにR₁₄，R₁₅，R₁₆で許容される置換基を有
していてもよい。カツプリング離脱基の具体例を挙げると、ハロ
ゲン原子（例えばフツ素原子、塩素原子、臭素原
子など）、カルボキシル基、アルコキシ基（例え
ばエトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエチ
ルカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピル
オキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）、
アリールオキシ基（例えば４−クロロフエノキシ
基、４−メトキシフエノキシ基、４−カルボキシ
フエノキシ基など）、アシルオキシ基（例えばア
セトキシ基、テトラデカノイルオキシ基、ベンゾ
イルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳香族スル
ホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ
基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アシル
アミノ基（例えばジクロルアセチルアミノ基、ヘ
プタフルオロブチリルアミノ基など）、脂肪族も
しくは芳香族スルホンアミド基（例えばメタンス
ルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基
など）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば
エトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカ
ルボニルオキシ基など）、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基（例えばフエノキシカルボニルオキ
シ基など）、脂肪族・芳香族もしくは複素環チオ
基（例えばエチルチオ基、フエニルチオ基、テト
ラゾリルチオ基など）、カルバモイルアミノ基
（例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ基、Ｎ−
フエニルカルバモイルアミノ基など）、カルバモ
イルオキシ基（例えばＮ−ジメチルカルバモイル
オキシ基など）、５員もしくは６員の含窒素ヘテ
ロ環基（例えばイミダゾリル基、ピラゾリル基、
トリアゾリル基、テトラゾリル基、１，２−ジヒ
ドロ−２−オキソ−１−ピリジル基など）、イミ
ド基（例えばスクシンイミド基、ヒダントイニル
基など）、芳香族アゾ基（例えばフエニルアゾ基
など）などがあり、これらの基はさらにR₁₄，
R₁₅，R₁₆で許容される基で置換されていてもよ
い。また、炭素原子を介して結合した離脱基とし
て、アルデヒド類又はケトン類で四当量カプラー
を縮合して得られるビス型カプラーがある。本発
明の離脱基は、現像抑制剤、現像促進剤など写真
的有用基を含んでいてもよい。各一般式における
好ましい離脱基の組み合せについては後述する。Ｑは置換もしくは無置換のＮ−フエニルカルバ
モイル基を表わす。Ｎ−フエニルカルバモイル基
のフエニル基の置換基は、前記のR₁₄，R₁₅，R₁₆
が芳香族基であるときにR₁₄，R₁₅，R₁₆で許容さ
れる置換基の群から任意に選択することができ、
２つ以上の置換基があるときは同じでも異なつて
も良い。次に一般式（）における好ましい置換基を述
べる。好ましいＱとしては下記一般式（−Ａ）があ
げられる。

【化】〔式中、G₁はハロゲン原子又は置換基を有し
ていてもよいアルコキシ基を表わし、G₂は水素
原子、ハロゲン原子又は置換基を有していてもよ
いアルコキシ基を表わす。R⁵は置換基を有して
いてもよいアルキル基を表わす。〕一般式（−Ａ）におけるG₂およびR⁵のアル
コキシ基又はアルキル基の置換基としては、例え
ばアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、
ヘテロ環基（例えばＮ−モルホリノ基、Ｎ−ピペ
リジノ基、２−フリル基など）、ハロゲン原子、
ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スル
ホ基、アルコキシカルボニル基などが代表的なも
のとして挙げられる。好ましい離脱基Y₁は、下記（）から（）
に至る一般式で表わされる基を含む。

【化】 R₆は置換されていてもよいアリール基又は複
素環基を表わす。

【式】

【式】 R₇，R₈は各々水素原子、ハロゲン原子、カル
ボン酸エスエル基、アミノ基、アルキル基、アル
キルチオ基、アルコキシ基、アルキルスルホニル
基、アルキルスルフイニル基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基、無置換もしくは置換の、フエニル基
または複素環を表わし、これらの基は同じでも異
つてもよい。

【化】 W₁は式中の

【式】と共に４員環、５員環もしくは６員環を形成するのに要する非金属
原子を表わす。一般式（）のなかで好ましくは（）〜
（）が挙げられる。

【化】

【化】式中、R₉，R₁₀は各々水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基ま
たはヒドロキシ基を表わし、R₁₁，R₁₂およびR₁₃
は各々水素原子、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、またはアシル基を表わし、W₂は酸素
又はイオウ原子を表わす。次に一般式（−ａ），（−ｃ），（−ｄ）に
おいて詳細をのべる。一般式（−ａ），（−ｃ），（−ｄ）におい
て多量体とは１分子中に２つ以上の一般式（−
ａ），（−ｃ），（−ｄ）であらわされる基を有
しているものを意味し、ビス体やポリマーカプラ
ーもこの中に含まれる。ここでポリマーカプラー
は一般式（−ａ），（−ｃ），（−ｄ）であら
わされる部分を有する単量体（好ましくはビニル
基を有するもの、以下ビニル単量体という）のみ
からなるホモポリマーでもよいし、芳香族一級ア
ミン現像薬の酸化生成物とカツプリングしない非
発色性エチレン系単量体とともにコポリマーを作
つてもよい。

【式】

【式】一般式（−ａ），（−ｃ），（−ｄ）の
R₁₄，R₁₅及びR₁₆は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、ス
ルフアモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、アシル基、スルフアモイル基、ス
ルホニル基、スルフイニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基を表わす。 Y₂は先に述べたような基であるが、なかでも
ハロゲン原子やアリーロキシ基が好ましい。 R₁₄，R₁₅，R₁₆またはY₂が２価の基となり、ビ
ス体を形成する場合も含まれる。また、一般式
（−ａ），（−ｃ），（−ｄ）表わされる部分
がビニル単量体の中にあるときは、R₁₄，R₁₅ま
たはR₁₆が単なる結合または連結基を表わし、こ
れを介して一般式（−ａ），（−ｃ），（−
ｄ）表わされる部分とビニル基が結合する。さらに詳しくはR₁₄，R₁₅およびR₁₆は水素原
子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、等）、ア
ルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−
ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデシル
基、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）
プロピル基、２−ドデシルオキシエチル基、３−
フエノキシプロピル基、２−ヘキシルスルホニル
−エチル基、スクロペンチル基、ベンジル基、
等）、アリール基（例えば、フエニル基、４−ｔ
−ブチルフエニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフ
エニル基、４−テトラデカンアミドフエニル基、
等）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル基、２−
チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチ
アゾリル基、等）、シアノ基、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、２−メトキシエト
キシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、２−メ
タンスルホニルエトキシ基、等）、アリールオキ
シ基（例えば、フエノキシ基、２−メチルフエノ
キシ基、４−ｔ−ブチルフエノキシ基、等）、ヘ
テロ環オキシ基（例えば、２−ベンズイミダゾリ
ルオキシ基、等）、アシルオキシ基（例えば、ア
セトキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基、等）、
カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−フエニルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ−エチルカルバモイルオ
キシ基、等）、シリルオキシ基（例えば、トリメ
チルシリルオキシ基、等）、スルホニルオキシ基
（例えば、ドデシルスルホニルオキシ基、等）、ア
シルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズ
アミド基、テトラデカンアミド基、α−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド基、
γ−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエノキ
シ）ブチルアミド基、α−｛４−（４−ヒドロキシ
フエニルスルホニル）フエノキシ｝デカンアミド
基、等）、アニリノ基（例えば、フエニルアミノ
基、２−クロロアニリノ基、２−クロロ−５−テ
トラデカンアミドアニリノ基、２−クロロ−５−
ドデシルオキシカルボニルアニリノ基、Ｎ−アセ
チルアニリノ基、２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフエノキシ）ドデカン
アミド｝アニリノ基、等）、ウレイド基（例えば、
フエニルウレイド基、メチルウレイド基、Ｎ，Ｎ
のジブチルウレイド基、等）、イミド基（例えば、
Ｎ−スクシンイミド基、３−ベンジルヒダントイ
ニル基、４−（２−エチルヘキサノイルアミノ）
フタルイミド基、等）、スルフアモイルアミノ基
（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフアモイルア
ミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルフアモイル
アミノ基、等）、アルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ
基、２−フエノキシエチルチオ基、３−フエノキ
シプロピルチオ基、３−（４−ｔ−ブチルフエノ
キシ）プロピルチオ基、等）、アリールチオ基
（例えば、フエニルチオ基、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフエニルチオ基、３−ペンタデシル
フエニルチオ基、２−カルボキシフエニルチオ
基、４−テトラデカンアミドフエニルチオ基、
等）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチア
ゾリルチオ基、等）、アルコキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ基、等）、ア
リールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フエ
ノキシカルボニルアミノ基、２，４−ジ−tert−
ブチルフエノキシカルボニルアミノ基、等）、ス
ルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド
基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼンス
ルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド
基、オクタデカンスルホンアミド基、２−メチル
オキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド
基、等）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチル
カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル
基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモ
イル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル
基、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−tert−アミルフエノ
キシ）プロピル｝カルバモイル基、等）、アシル
基（例えば、アセチル基、（２，４−ジ−tert−
アミルフエノキシ）アセチル基、ベンゾイル基、
等）、スルフアモイル基（例えば、Ｎ−エチルス
ルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフアモ
イル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スル
フアモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
アモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフアモイル
基、等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホ
ニル基、オクタンスルホニル基、ベンゼンスルホ
ニル基、トルエンスルホニル基、等）、スルフイ
ニル基（例えば、オクタンスルフイニル基、ドデ
シルスルフイニル基、フエニルスルフイニル基、
等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキ
シカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ド
デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシ
カルボニル基、等）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、フエニルオキシカルボニル基、３−
ペンタデシルフエニルオキシカルボニル基、等）
を表わす。 R₁₄，R₁₅，R₁₆またはY₂が２価の基となつてビ
ス体を形成する場合、この２価の基をさらに詳し
く述べれば、置換または無置換のアルキレン基
（例えば、メチレン基、エチレン基、１，10−デ
シレン基、−CH₂CH₂−Ｏ−CH₂CH₂−、等）、置
換または無置換のフエニレン基（例えば、１，４
−フエニレン基、１，３−フエニレン基、

【式】

【式】等）、−NHCO −R₂−CONH−基（R₂は置換または無置換の、
アルキレン基またはフエニレン基を表わす。一般式（−ａ），（−ｃ），（−ｄ）表わさ
れるものがビニル単量体の中にある場合のR₁₄，
R₁₅またはR₁₆で表わされる連結基は、アルキレ
ン基（置換または無置換のアルキレン基で、例え
ば、メチレン基、エチレン基、１，10−デシレン
基、−CH₂CH₂OCH₂CH₂−、等）、置換又は無置
換のフエニレン基（例えば、１，４−フエニレン
基、１，３−フエニレン基、

【式】

【式】等）、−NHCO−、−CONH−、 −Ｏ−、−OCO−およびアラルキレン基（例え
ば、

【化】

【化】等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含
む。なお、ビニル単量体の中のビニル基は、置換基
を有する場合も含む。好ましい置換基は、塩素原
子、または炭素数が１〜４個の低級アルキル基で
ある。芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツプ
リングしない非発色性エチレン系単量体として
は、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−ア
ルキルアクリル酸（例えば、メタクリル酸など）
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエス
テルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド、
ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリ
ルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、ｔ−ブチルアクリレート、iso−ブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアク
リレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−
ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビスア
クリルアミド、ビニルエステル（例えば、ビニル
アセテート、ビニルプロピオネートおよびビニル
ラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、芳香族ビニル化合物（例えば、スチレン
およびその誘導体、ビニルトルエン、ジビニルベ
ンゼン、ビニルアセトフエノンおよびスルホスチ
レン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、
ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル
（例えば、ビニルエチルエーテル）、マレイン酸、
無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、およ
び２−および４−ビニルピリジン等がある。ここ
で使用する非発色性エチレン系不飽和単量体の２
種以上を一緒に使用する場合も含む。次に一般式（）において好ましい置換基を述
べる。 R₄は、特に水素原子、ハロゲン原子、及び置
換もしくは無置換脂肪族原子の場合が好ましい。 R₂は、ハロゲン原子、−SO₂R₁₇−、−CF₃、−
NO₂、−CN、−COR₁₇、−COOR₁₇、−SO₂OR₁₇、

【式】

【式】−OR₁₇、− OCOR₁₇、

【式】

【式】および

【式】から選ばれる少くとも一つの置換基を有するのが好ましい。ここでR₁₇はアルキル基（好ましくは炭素数１
〜20のアルキル基）、アルケニル基（好ましくは
炭素数２〜20のアルケニル基）、シクロアルキル
基（好ましくは５〜７員環）アリール基を表わ
し、これらの基はR₁で許容される置換基により、
置換されていても良い。又R₁₈は水素原子もしくはR₁₇で表わされる基
である。 Y₃の離脱基としては、ハロゲン原子、酸素原
子又は窒素原子が直接カツプリング位に結合して
いるアルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、カルバモイルメトキシ基、アシル
オキシ基、スルホンアミド基、コハク酸イミド基
の場合が好ましい。中でも、ハロゲン原子やアリ
ーロキシ基の場合が好ましい。次に一般式（）、（）及び（）で示される
カプラーの合成法を述べる。一般式（）の化合物は特開昭54−48541号、
特公昭58−10739号、同47−27411号、米国特許
4326024号、リサーチデイスクロージヤ
（Research Disclosure）No.18053、特開昭58−
45512号や特開昭60−172982号等に記載の方法で
合成する事ができる。上記（−ａ），（−ｃ），（−ｄ）の一般式
で表わされるカプラーの化合物例や合成法等は、
以下に示す文献等に記載されている。一般式（−ａ）の化合物は、特開昭59−
162548号等に、一般式（−ｃ）の化合物は、特
公昭47−27411号等に、一般式（−ｄ）の化合
物は、特開昭59−171956号および特開昭60−
172982号等にそれぞれ記載されている。また、特開昭58−42045、同59−214854号、同
59−177553号、同59−177554号、同59−177557号
等に記載されている高発色性バラスト基は、上記
一般式（−ａ），（−ｃ），（−ｄ）の化合物
のいずれにも適用される。一般式（）で示されるカプラーの合成方法は
特開昭56−80045号、等に示されている。次に一般式（），（−ａ），（−ｃ），（−
ｄ）もしくは（）で表わされる化合物の具体例
をそれぞれ（Ｙ−１），（Ｍ−１）および（Ｃ−
１）以下に記すが、本発明はこれらの例示化合物
に限定されるものではない。

【化】

【式】

【化】

【化】これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モ
ルあたり２×10^-3モルないし５×10^-1モル、好ま
しくは１×10^-2モルないし５×10^-1モル添加され
る。上記カプラー等は、感光材料に求められる特性
を満足するために同一層に二種類以上を併用する
こともできる。更には本発明以外のカプラーを、必要に応じて
併用して使用しても良い。例えば、イエローカプラーとしては米国特許
2875057号、同3265506号、同3408194号、同
3551155号、同3582322号、同3725072号、同
3891445号、西独特許1547868号、西独出願公開
2219917号、同2261361号、同2414060号、英国特
許1425020号、特公昭51−10783号、特開昭47−
26133号、同48−73147号、同51−102636号、同50
−6341号、同50−123342号、同50−130442号、同
51−21827号、同50−87650号、同52−82424号、
同52−115219号などに記載されたものである。マゼンタカプラーとしては米国特許2600788号、
同2983608号、同3062652号、同3127269号、同
3311476号、同3419391号、同3519429号、同
3558319号、同3582322号、同3615506号、同
3834908号、同3891445号、西独特許1810464号、
西独特許出願（OLS）2408665号、同2417945号、
同2418959号、同2424467号、特公昭40−6031号、
特開昭51−20826号、同52−58922号、同49−
129538号、同49−74027号、同50−159336号、同
52−42121号、同49−74028号、同50−60233号、
同51−26541号、同53−55122号、同55−62454号、
同57−35858号等に記載のカプラーを併用しても
良い。シアンカプラーとしてはフエノール系化合物、
ナフトール系化合物などを併用することができ
る。その具体例は米国特許2369929号、同2434272
号、同2474293号、同2521908号、同2772162号、
同2895826号、同3034892号、同3311476号、同
3458315号、同3476563号、同3583971号、同
3591383号、同3758308号、同3772002号、同
3767411号、同4004929号、西独特許出願（OLS）
2414830号、同2454329号、特開昭48−59838号、
同51−26034号、同48−5055号、同51−146828号、
同52−69624号、同52−90932号、同55−163537
号、同56−99341号、同56−116030号、同56−
80045号、同56−104333号、同57−155538号、同
57−204545号、同58−105229号、同59−31953号、
同59−31954号、同59−34536号、等に記載のもの
である。カラード・カプラーとしては例えば米国特許
3476560号、同2521908号、同3034892号、特公昭
44−2016号、同38−22335号、同42−11304号、同
44−32461号、特開昭51−26034号明細書、同52−
42121号明細書、西独特許出願（OLS）2418959
号に記載のものを使用できる。 DIRカプラーとしては、たとえば米国特許
3227554号、同3617291号、同3701783号、同
3790384号、同3632345号、西独特許出願（OLS）
2414006号、同2454301号、同2454329号、英国特
許953454号、特開昭52−69624号、同49−122335
号、特公昭51−16141号に記載されたものが使用
できる。 DIRカプラー以外に、現像にともなつて現像抑
制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでも
よく、例えば米国特許3297445号、同3379529号、
西独特許出願（OLS）2417914号、特開昭52−
15271号、特開昭53−9116号に記載のものが使用
できる。カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには
公知の方法、例えば米国特許2322027号に記載の
方法などが用いられる。例えばフタール酸アルキ
ルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレートなど）、リン酸エステル（ジフエニルフ
オスフエート、トリフエニルフオスフエート、ト
リクレジルフオスフエート、ジオクチルブチルフ
オスフエート）、クエン酸エステル（例えばアセ
チルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル
（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例
えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル
類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジエ
チルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例
えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点約
30℃ないし150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチル
イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点
有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いても
よい。次に本発明における処理工程（画像形成工程）
について述べる。本発明におけるカラー現像処理工程は、処理時
間が40秒〜２分と著しく短かい。ここにおける処
理時間とは、感光材料がカラー現像液に接触して
から次浴である漂白定着液に接触するまでの時間
であり、浴間の移動時間を含有するものである。本発明における好ましい処理時間とは、50秒〜
１分50秒である。本発明の現像処理に用いる発色現像液は、好ま
しくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成
分とするアルカリ性水溶液である。この発色現像
主薬としては、ｐ−フエニレンジアミン系化合物
が好ましく使用され、その代表例として３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよ
びこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ
−トルエンスルホン酸塩、テトラフエニルホウ酸
塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンゼンスルホン酸塩
などが挙げられる。アミノフエノール系誘導体としては例えば、ｏ
−アミノフエノール、ｐ−アミノフエノール、４
−アミノ−２−メチルフエノール、２−アミノ−
３−メチルフエノール、２−オキシ−３−アミノ
−１，４−ジメチルベンゼンなどが含まれる。この他L.F.A.メソン著「フオトグラフイツク・
プロセシング・ケミストリー」、フオーカル・プ
レス社（1966年）（L.F.A.Mason，
“Photographic Processing Chemistry”，Focal
Press）の226〜229頁、米国特許2193015号、同
2592364号、特開昭48−64933号などに記載のもの
を用いてもよい。必要に応じて２種以上の発色現
像主薬を組み合わせて用いることもできる。現像時間の短縮には、現像主薬濃度やPHは非常
に重要な因子であり、本発明においては発色現像
液１あたり約1.0ｇ〜約15ｇの濃度、更に好ま
しくは、発色現像液１あたり約3.0ｇ〜約8.0ｇ
の濃度で使用する。また、発色現像液のPHは通常
９以上であり、最も好ましくは、約9.5〜約12.0
で用いられる。又、本発明においては必要に応じて種々の現像
促進手段を併用することができる。本発明におけるカラー現像液の処理温度は、
30°〜50℃が好ましく、更に好ましくは33℃〜45
℃である。又、現像促進剤としては、ベンジルアルコール
の使用が効果的ではあるが、その他米国特許
2648604号、特公昭44−9503号、米国特許3171247
号で代表される各種のピリミジウム化合物やその
他のカチオニツク化合物、フエノサフラニンのよ
うなカチオン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウ
ムの如き中性塩、特公昭44−9304号、米国特許
2533990号、同2531832号、同2950970号、同
2577127号記載のポリエチレングリコールやその
誘導体、ポリチオエーテル類などのノニオン性化
合物、米国特許3201242号記載のチオエーテル系
化合物を使用してもよい。又、本発明におけるような短時間現像処理にお
いては、現像を促進する手段だけでなく、現像カ
ブリを防止する技術が重要な課題となる。本発明
におけるカブリ防止剤としては臭化カリウム、臭
化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属
ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が好ましい。
有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリア
ゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニ
トロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリア
ゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−ク
ロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベ
ンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベン
ズイミダゾール、ヒロドキシアザインドリジンの
如き含窒素ヘテロ環化合物及び１−フエニル−５
−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベン
ズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ルの如きメルカプト置換ヘテロ環化合物、更にチ
オサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合
物を使用することができる。特に好ましくはハロ
ゲン化物である。これらのカブリ防止剤は、処理
中にカラー感光材料中から溶出し、カラー現像液
中に蓄積してもよい。その他、本発明におけるカラー現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩の
ようなPH緩衝剤；ヒドロキシルアミン、トリエタ
ノールアミン、西独特許出願（OLS）第2622950
号に記載の化合物、亜硫酸塩または重亜硫酸塩の
ような保恒剤；ジエチレングリコールのような有
機溶剤；色素形成カプラー；競争カプラー；ナト
リウムボロンハイドライドのような造核剤；１−
フエニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
薬；粘性付与剤；エチレンジアミン四酢酸、ニト
リロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イ
ミノ二酢酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチレンジア
ミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリ
エチレンテトラミン六酢酸および、特開昭58−
195845号記載の化合物などに代表されるアミノポ
リカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
1′−ジホスホン酸、リサーチ・デイスクロージヤ
ー（Research Disclosure）No.18170（1979年５
月）記載の有機ホスホン酸、アミノトリス（メチ
レンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラメチレンホスホン酸などのアミ
ノホスホン酸、特開昭52−102726号、同53−
42730号、同54−121127号、同55−4024号、同55
−4025号、同55−126241号、同55−65955号、同
55−65956号、およびリサーチ・デイスクロージ
ヤー（Research Disclosure）No.18170号（1979
年５月）記載のホスホノカルボン酸などのキレー
ト剤を含有することができる。又、カラー現像浴は必要に応じて２分割以上に
分割し、最前浴あるいは最後浴からカラー現像補
充液を補充し、現像時間の短縮化や補充量の低減
を実施しても良い。本発明におけるハロゲン化銀カラー感光材料は
カラー現像処理の後に漂白定着処理される。漂白
定着処理の時間は30秒〜70秒と短かく、本処理時
間はカラー現像時間と同様に規定され、浴間の移
動時間を含有するものである。用いられる漂白剤としては例えば鉄（）もし
くはコバルト（）の有機錯塩（例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
などのアミノポリカルボン酸類、アミノポリホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸および有機ホスホン
酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素などを
用いることができる。これらのうち、鉄（）の
有機錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好
ましい。鉄（）の有機錯塩を形成するために有
用なアミノポリカルボン酸もしくはアミノポリホ
スホン酸またはそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−
Ｎ，N′，N′−三酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロトリプロピオン酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、ヒドロキシルイミノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジ
アミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、エチレンジアミン二プロピオン酢酸、フエニレンジアミン四酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−三酢酸、１，３−ジアミノプロパノール−Ｎ，Ｎ，N′，
N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ
メチレンホスホン酸、１，３−プロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ，N′，
N′−テトラメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，1′−ジホスホ
ン酸、などを挙げることができる。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四
酢酸、メチルイミノジ酢酸の鉄（）錯塩が漂白
力が高いことから好ましい。鉄（）錯塩は１種以上の既成の錯塩を使用し
ても良く、あるいは鉄（）塩（例えば硫酸第２
鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモ
ニウム、燐酸第２鉄など）とキレート剤（アミノ
ポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸など）とを溶液中で作用させ第２鉄
イオン錯塩としてもよい。溶液中で錯塩を形成す
る場合、第２鉄塩、キレート剤の片方または両方
が２種以上の併用であつてもよい。既成錯塩、錯
塩形成いずれの場合も、キレート剤を化学量論以
上に用いてもよい。また上記の第２鉄イオン錯体
を含む漂白液または漂白定着液には鉄以外のコバ
ルト、銅等の金属イオンおよびこれらの錯塩ある
いは過酸化水素が入つていてもよい。漂白定着液１あたりの漂白剤の量は0.075〜
2.0モルが適当であり、好ましくは0.1〜0.5モルで
ある。本発明に使用される定着剤は、公知の定着剤、
即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；
エチレンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア
−１，８−オクタンジオールなどのチオエーテル
化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン
化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以
上混合して使用することができる。さらに漂白定
着処理では特開昭55−155354号に記載された定着
剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物など
の組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用い
ることができる。本発明においては、チオ硫酸塩
特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。漂白定着液１あたりの定着剤の量は、0.3〜
３モルが好ましく、更に好ましくは0.5〜1.5モル
の範囲である。本発明に於る漂白定着液のPH領域は、５〜９が
好ましく、更には6.5〜7.5が特に好ましい。PHが
これより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及
びシアン色素のロイコ化が促進される。逆PHがこ
れより高いと脱銀が遅れかつステインが発生し易
くなる。 PHを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫
酸、硝酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カ
リ、苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等を添加する事ができる。その他、本発明の漂白定着液には、臭化物（例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモ
ニウム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば沃化アンモニウム）の再ハロゲン化剤を
含むことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ
硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナ
トリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石
酸などのPH緩衝能を有する１種類以上の無機酸、
有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモ
ニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジン
などの腐触防止剤などを添加することができる。更には、漂白定着液に添加することのできる前
述の添加剤以外に保恒剤として亜硫酸塩（例えば
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム）、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、
ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付化
物（例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ム）などを含有させることができる。更に、各種
の蛍光漂白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリ
ビニルピロリドン、メタノール等の有機溶媒を含
有させることができる。又、漂白定着液およびその前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な
漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第3893858号、西独特許第1290812
号、同2059988号、特開昭53−32736号、同53−
57831号、同37418号、同53−65732号、同53−
72623号、同53−95630号、同53−95631号、同53
−104232号、同53−124424号、同53−141623号、
同53−28426号、リサーチ・デイスクロージヤー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプ
ト基またはジスルフイド基を有する化合物；特開
昭50−140129号に記載されている如きチアゾリジ
ン誘導体；特公昭45−8506号、特開昭52−20832
号、同53−32735号、米国特許第3706561号に記載
のチオ尿素誘導体；西独特許第1127715号、特開
昭58−16235号に記載の沃化物；西独特許第
966410号、同2748430号に記載のポリエチレンオ
キサイド類；特公昭45−8836号に記載のポリアミ
ン化合物；その他特開昭49−42434号、同49−
59644号、同53−94927号、同54−35727号、同55
−26506号および同58−163940号記載の化合物お
よび沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメ
ルカプト基またはジスルフイド基を有する化合物
が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特
許第3893858号、西独特許第1290812号、特開昭53
−95630号に記載の化合物が好ましい。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は漂白定
着処理の後に水洗処理される。本発明では通常の
“水洗処理”のかわりに実質的な水洗工程を設け
ず、いわゆる“安定化処理”だけを行なうなどの
簡便な処理方法を用いることもできる。このよう
に本発明でいう「水洗処理」とは上記のような広
い意味で用いられている。本発明における水洗時間は30秒〜１分30秒であ
り、好ましくは40秒〜１分10秒である。ここでい
う水洗時間とは、感光材料が水洗水に接してか
ら、最終工程である乾燥ゾーンに到達するまでの
時間を表わす。水洗工程が２槽以上の多段向流水
洗工程の場合には、第１槽の水洗水に接してから
乾燥ゾーンに到達するまでの全水洗時間を表わ
す。通常の水洗の替りにいわゆる“安定化処理”
を行う場合も上記の定義が適用される。水洗処理工程を短縮するためには、前記のカプ
ラーの組合せが必須要件であるが、実用上更に水
洗水量や水洗温度も重要である。水洗水量は多段
向流水洗の浴数や感光材料の前浴成分の持込量に
よつて異なるために、その規定は困難であるが、
本発明においては最終水洗浴における漂白定着液
成分が１×10^-4以下であれば良い。例えば３タン
ク向流水洗の場合には感光材料１m²当り約1000ml
以上用いるのが好ましく、より好ましくは、5000
ml以上である。水洗温度は15℃〜45℃、より好ましくは20℃〜
35℃である。水洗処理工程には、沈殿防止や水洗水の安定化
目的で、各種の公知化合物を添加しても良い。例
えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機
ホスホン酸等のキレート剤、各種のバクテリアや
藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防バイ剤（例
えば、「ジヤーナル・オブ・アンチバクテリア
ル・アンド・アンチフユンガル・エージエンツ」
（J.Antibact.Antifung.Agents）vol.11，No.５，
p207〜223（1983）に記載の化合物および堀口博
著「防菌防黴の化学」に記載の化合物）、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩に代表される金属塩、
アルカリ金属およびアンモニウム塩、あるいは乾
燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必
要に応じて添加することができる。あるいはウエ
スト著「フオトグラフイツク・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング誌」（Phot.Sci.Eng.），第
６巻，344〜359ページ（1965）等に記載の化合物
を添加しても良い。特にキレート剤や殺菌剤防バ
イ剤の添加が有効である。水洗工程は２槽以上の多段向流水洗（たとえば
２〜９槽）にし、水洗水を節減しても良い。更に
は、通常の水洗工程のかわりに特開昭57−8543号
記載のような多段向流安定化処理工程（いわゆる
安定化処理）を実施してもよい。この場合には、
最終浴の漂白定着成分は、５×10^-2以下であれば
良い。本安定化浴中には画像を安定化する目的で
各種化合物が添加される。例えば膜PHを調整する
（例えばPH３〜８）のための各種の緩衝剤（例え
ばホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、
炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモ
ニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカ
ルボン酸などを組み合わせて使用）やホルマリン
などのアルデヒドを代表例として挙げることがで
きる。その他、キレート剤（無機リン酸、アミノ
ポリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホ
スホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤
（チアゾール系、イソチアゾール系、ハロゲン化
フエノール、スルフアニルアミド、ベンゾトリア
ゾールなど）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤
などの各種添加剤を使用してもよく、同一もしく
は異種の目的の化合物を二種以上併用しても良
い。また、処理機の膜PH調整剤として塩化アンモニ
ウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リ
ン酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫
酸アンモニウム等の各種アンモニウム塩を添加す
るのが画像保存性を良化するために好ましい。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理
の簡略化および迅速化の目的でカラー現像主薬ま
たはそれらのプレカーサーを内蔵しても良い。内
蔵するためには、プレカーサーの方が感光材料の
安定性を高める点で好ましい。現像薬プレカーサ
ーの具体例は、例えば米国特許第3342597号記載
のインドアニリン系化合物、同第3342599号、リ
サーチ・デイスクロージヤー14850号（1976年８
月）および同15159号（1976年11月）記載のシツ
フ塩基型化合物、同13924号記載のアルドール化
合物、米国特許第3719492号記載の金属塩錯体、
特開昭53−135628号記載のウレタン系化合物があ
り、特開昭56−6235号、同56−16133号、同56−
59232号、同56−67842号、同56−83734号、同56
−83735号、同56−83736号、同56−89735号、同
56−81837号、同56−54430号、同56−106241号、
同56−107236号、同57−97531号および同57−
83565号等に記載された各種の塩タイプのプレカ
ーサーも本発明で使用できる。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、カラ
ー現像を促進するため、各種の１−フエニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化
合物は特開昭56−64339号、同57−144547号、同
57−211147号、同58−50532号、同58−50536号、
同58−50533号、同58−50534号、同58−50535号
および同58−115438号などに記載されている。また、連続処理に際しては、各処理液の補充液
を用いて、液組成の変動を防止することによつて
一定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低
減などのため標準補充量の半分あるいは半分以下
に下げることもできる。各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温
度センサー、液面センサー、循環ポンプ、フイル
ター、各種浮きブタ、各種スクイジー、窒素攪
拌、エアー攪拌等を設けても良い。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常
水溶性銀塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲ
ン塩（例えば臭化カリウム）溶液とをゼラチンの
如き水溶性高分子溶液の存在下で混合してつくら
れる。このハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化
銀のほかに、混合ハロゲン化銀、例えば塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用いることができ
るが、塩臭化銀や塩化銀が好ましい。ハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（球状または球に近似の
粒子の場合は、粒子直径、立方体粒子の場合は、
稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均
で表す）は、2μ以下が好ましいが、特に好まし
いのは0.4μ以下である。粒子サイズ分布は狭くて
も広くてもいずれでもよいが、狭い方が好まし
い。これらのハロゲン化銀粒子の形は立方晶形、八
面体、その混合晶形等どれでもよい。また、平均
アスペクト比（粒子の厚みに対する投影面積の直
径）が５以上の平板状粒子であつてもよい。又、別々に形成した２種以上のハロゲン化銀写
真乳剤を混合してもよい。更に、ハロゲン化銀粒
子の結晶構造は内部まで一様なものであつても、
また内部と外部が異質の層状構造をしたものや、
英国特許635841号、米国特許3622318号に記載さ
れているような、いわゆるコンバージヨン型のも
のであつてもよい。又、潜像を主として表面に形
成する型のもの、粒子内部に形成する内部潜像型
のもののいずれでもよい。本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類（例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、ニトロインダゾール類、
ベンゾトリアゾール類、アミノトリアゾール類な
ど）；メルカプト化合物類｛例えばメルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メ
ルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に
１−フエニル−５−メルカプトテトラゾール）、
メルカプトピリミジン類、メルカプトトリアジン
類など｝；例えばオキサドリンチオンのようなチ
オケト化合物；アザインデン類｛例えばトリアザ
インデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒ
ドロキシ置換（１，３，3a，７）テトラアザイ
ンデン類）、ペンタアザインデン類など｝；ベンゼ
ンチオスルホン酸、ベンゼンスルイン酸、ベンゼ
ンスルホン酸アミド等のようなカブリ防止剤また
は安定剤として知られた、多くの化合物を加える
ことができる。これらの更に詳しい具体例およびその使用方法
については、たとえば米国特許3954474号、同
3982947号、特公昭52−28660号に記載されたもの
を用いることができる。本発明に用いられる写真感光材料には、公知の
退色防止剤を用いることができる。公知の退色防
止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸
誘導体、ｐ−アルコキシフエノール類、ｐ−オキ
シフエノール誘導体及びビスフエノール類等があ
る。ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許
2360290号、同2418613号、同2675314号、同
2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英国特許1363921号等に記載されてお
り、没食子酸誘導体のそれは米国特許3457079号、
同3069262号等に記載されており、ｐ−アルコキ
シフエノール類のそれは米国特許2735765号、同
3698909号、特公昭49−20977号、同52−6623号に
記載されており、ｐ−オキシフエノール誘導体の
それは米国特許3432300号、同3573050号、同
3574627号、同3764337号、特開昭52−35633号、
同52−147434号、同52−152225号に記載されてお
り、ビスフエノール類のそれは米国特許3700455
号に記載がある。本発明の画像形成方法はなかでもカラーペーパ
ーの迅速処理に適している。（実施例）以下、本発明を実施例により詳しく説明する
が、本発明は、これらに限定されるものではな
い。実施例１ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上
に、次の第１層（最下層）〜第７層（最上層）を
塗布して多層ハロゲン化銀カラー感光材料１〜13
を塗布した。

【表】

【表】上記第一層目の塗布液は次のようにして調製し
た。すなわち表１に示したイエローカプラー100
ｇをジブチルフタレート（DBP）166.7ml及び酢
酸エチル200mlの混合液に溶解し、この溶液を１
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液
80mlを含む10％ゼラチン水溶液800ｇに乳化分散
させ、次のこの乳化分散物を青感性塩臭化銀乳剤
（Br80％）1450ｇ（Agで66.7ｇ含有）に混合して
塗布液を調製した。他の層は同様の方法により塗
布液を調製した。各層の硬膜剤としては２，４−
ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナ
トリウム塩を用いた。又各乳剤の分光増感剤としては次のものを用い
た。青感性乳剤層；３，3′−ジ−（γ−スルホプロピ
ル）−セレナシアニンナトリウム塩（ハロゲ
ン化銀１モル当り２×10^-4モル）緑感性乳剤層；３，3′−ジ−（γ−スルホプロピ
ル）−５，5′−ジフエニル−９−エチルオキ
サカルボシアニンナトリウム塩（ハロゲン化
銀１モル当り2.5×10^-4モル）赤感性乳剤層；３，3′−ジ−（γ−スルホプロピ
ル）−９−メチル−チアジカルボシアニンナ
トリウム塩（ハロゲン化銀１モル当り2.5×
10^-4モル）各乳剤層のイラジエーシヨン防止染料としては
次の染料を用いた。緑感性乳剤層；

【化】赤感性乳剤層；

【化】上記表中の化合物の化学構造は下記の通りであ
る。

【式】

【化】

【式】以下に使用したカプラーの組み合わせを示す。

【表】尚、４当量カプラー（Ｙ−Ａ，Ｙ−Ｂ，Ｍ−
Ｂ，Ｍ−Ｃ）を用いる場合は、塗布銀量を表示の
２倍にした。比較カプラー

【化】

【化】上記試料１〜12を光学楔を通して露光後、次の
標準処理工程Ａで処理した。処理工程Ａ温度時間カラー現像 33℃ 3′30″ 漂白定着 33℃ 1′30″ 水洗 24〜34℃ 3′ 乾燥 80℃ 1′ 各処理液の成分は下記の通りである。カラー現像液Ａ水 800ml ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇベンジルアルコール 15ml ジエチレングリコール 10ml 亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ臭化カリウム 0.5ｇ炭酸カリウム 30.0ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫
酸塩 5.0ｇヒドロキシルアミン硫酸塩 4.0ｇ螢光増白剤（スチルベン系） 1.0ｇ水を加えて 1000ml PH 10.10 漂白定着液水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 150ml 亜硫酸ナトリウム 18ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウム
55ｇエチレンジアミン四酢酸・2Na ５ｇ水を加えて 1000ml PH 6.70 次に、カラー現像液の処理条件及び組成の一部
を変更した迅速処理工程をＢとし、同様に試料１
〜12を処理した。処理工程Ｂにおいては、カラー
現像液の温度は37℃、処理時間は１分40秒であ
る。また、漂白定着処理と水洗処理はともに一分
で行つた。カラー現像液Ｂ水 800ml ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇベンジルアルコール 15ml ジエチレングリコール 10ml 亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ臭化カリウム 0.5ｇ炭酸カリウム 30.0ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホアミドエ
チル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸
塩 5.5ｇヒドロキシルアミン硫酸塩 4.0ｇ螢光増白剤（スチルベン系） 1.0ｇ水を加えて 1000ml PH 10.25 各試料について処理工程Ａ（標準処理）で得ら
れた写真性を標準とし、迅速処理工程Ｂにおける
写真性の変化（△Dmin，△Dmax）の値を第２
表に示した。

【表】上記結果より迅速処理においても充分な発色性
を示し、かつカブリの増加が無い組合わせは本発
明及び試料No.８のみである。更に性能評価を厳密
に行うために以下の実施例を行なつた。（実施例２）迅速処理のランニング平衡状態を想定し、以下
の迅速処理工程Ｃ及び処理液にて、実施例１の試
料１〜12を処理した。処理工程Ｃ温度時間^* カラー現像 37℃ １分40秒漂白定着 33℃ １分00秒水洗１ 30℃ 20秒水洗２ 30℃ 20秒水洗３ 30℃ 20秒乾燥 80℃ １分00秒＊但し浴間の移動時間10秒を含む。カラー現像液；実施例１カラー現像液Ｂに同じ漂白定着液チオ硫酸アンモニウム（70％） 200ml 亜硫酸ナトリウム 18ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウム
65ｇエチレンジアミン四酢酸・2Na ５ｇ上記カラー現像液 350ml 水を加えて 1000ml PH 7.00 水洗１上記漂白定着液10mlを水１当りに添加水洗２上記水洗１の液10mlを水１当りに添加水洗３上記水洗２の液10mlを水１当りに添加試料１〜12の各々について実施例１における処
理工程Ａ（標準処理）で得られた写真性を標準と
し処理工程Ｃで得られた写真性の変化（△
Dmin，△Dmax）を第３表に示した。同時に、処理工程Ａ及びＣにおける処理済サン
プルの残存銀量を螢光Ｘ線にて測定した結果も第
３表に示した。更に、処理工程Ａ及びＣにおける処理済サンプ
ルを80℃／70％R.H.の条件で６日間放置した時
のイエローステインの変化も第３表に示した。

【表】第３表の結果から明らかなように、本発明にお
いては、迅速処理（処理工程Ｃ）においても、充
分な発色濃度、脱銀性（３mg／cm²以下）及び、画
像保存性（イエローステインの低下）が得られる
事がわかる。又、試料８においては、シアン色素の復色不良
が起こり適切で無い。（実施例３）実施例２と同様にして、以下の迅速処理工程Ｄ
及び処理液にて、実施例１の試料１〜12を処理し
た。

【表】カラー現像液；実施例１カラー現像液Ｂに同じ漂白定着液；実施例２漂白定着液に同じ。リンス液；１−ヒロドキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸（60％溶液） 2.5ml １，２，３−ベンゾトリアゾール 1.0ｇアンモニウム明バン 0.5ｇ水を加えて１とし、アンモニア水でPH7.4に
した。リンス１；上記リンス液に上記漂白定着液を100
ml／添加した。リンス２；上記リンス液に上記漂白定着液を10
ml／添加した。リンス３；上記リンス液に上記漂白定着液を１
ml／添加した。試料１〜12の各々について、実施例２と同様に
して処理工程Ａに対する迅速処理工程Ｄに於ける
写真性の変化及び80℃／70％R.H.6日経時後のイ
エローステイン濃度を第４表に示した。

【表】第４表の結果から明らかなように、本発明によ
れば、カブリの増加なく、充分な発色性を示し、
更に、処理後のイエローステインの増加も少な
い。（実施例４）実施例２において用いた試料の代りに、第５表
に示したカプラーを用いて、同様に試料13〜23を
作成し、他は、実施例２と同様に試料を行なつ
た。得られた結果を第６表に示した。第６表の結果から明らかなように、本発明にお
いては、迅速処理（処理工程ｃ）においても、充
分な発色濃度、脱銀性及び画像保存性（イエロー
ステインの低下）が得られることがわかる。（実施例５）実施例２において用いた試料No.７のマゼンタカ
プラーＭ−Ｂを、第７表に示したマゼンタカプラ
ーに変更して、同様に試料101〜109を作成し、他
は、実施例２と同様に試験を行なつた。得られた
結果を第８表に示した。第８表の結果から明らかなように、本発明にお
いては、迅速処理（処理工程ｃ）においても、充
分な発色濃度、脱銀性及び画像保存性（イエロー
ステインの低下）が得られることがわかる。

【表】

【表】（本発明の効果）前記第３表や第４表などの結果から明らかなよ
うに、本発明によると、迅速処理を行つてもカブ
リの増加なく充分な発色濃度が得られ、また脱銀
性が良好でしかも処理後の保存安定性も良好であ
る。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式（）で示されるイエローカプラ
ーの少くとも一種及び一般式（−ａ）、（−
ｃ）もしくは（−ｄ）で示されるマゼンタカプ
ラーの少くとも一種及び一般式（）で示される
シアンカプラーの少くとも一種を、それぞれ異な
つた感色性の感光層中に含有している多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を、40秒〜２分でカラ
ー現像処理した後に、30秒〜70秒で漂白定着処理
し、その後30秒〜１分30秒で水洗処理して画像を
得る事を特徴とするカラー感光材料の画像形成方
法。【式】【式】【式】【式】【化】上記一般式（）、（）、（）中、R₁₄，R₁₅，
R₁₆は水素原子又は置換基を表わし、R₂はフエニ
レン基に置換可能な基を表わし、ｎは０ないし５
の整数であり、ｎが２以上のときは、R₂は同じ
でも異なつても良く、R₃は置換もしくは無置換
の、脂肪族、芳香族又は複素環基を表わし、 R₄は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは
無置換の、脂肪族、芳香族、複素環又はアシルア
ミノ基を表わし、R₃とR₄が５員もしくは６員の
含窒素ヘテロ環を形成する非金属原子団であつて
もよく、 Y₁，Y₂，Y₃は芳香族第一級アミン現像主薬酸
化体とのカツプリング反応により離脱しうる基を
表わし、Ｑは置換もしくは無置換のＮ−フエニルカルバ
モイル基を表わす。