JPH0583094B2 - - Google Patents
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- JPH0583094B2 JPH0583094B2 JP61273518A JP27351886A JPH0583094B2 JP H0583094 B2 JPH0583094 B2 JP H0583094B2 JP 61273518 A JP61273518 A JP 61273518A JP 27351886 A JP27351886 A JP 27351886A JP H0583094 B2 JPH0583094 B2 JP H0583094B2
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- aromatic
- carbon atoms
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- divalent radical
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/695—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐衝撃性及び耐加水分解性に優れた
コポリマー、即ち新規なケイ素含有芳香族ポリエ
ステル共重合体及びその製造方法に関するもので
ある。 〔従来の技術とその問題点〕 芳香族ポリエステル樹脂は機械的物性の優れた
熱可塑性樹脂として各種機械部品、構造材料に幅
広く利用され、厳しい環境条件での使用が増大す
る傾向にある。しかし、極限環境下では樹脂が本
質的に持つ構造上の欠点として、特に耐加水分解
性及び高低温での耐衝撃性等が不充分であること
が挙げられる。上記性質を改良する目的で従来複
合化による改良、化学修飾による改質等、種々試
みられている。 複合化の改良の例としてはエラステイツクポリ
マーの充填、即ち、SBR、BN、オレフイン系エ
ラストマー等の例があり、更にそれらの改良とし
てマトリクス樹脂との界面接着性を向上する試
み、即ちオレフイン系ポリマーにグリシジル基
(例えば特公昭61−60744号、特公昭61−60746号)
やカルボキシル基(特公昭61−42561号)を導入
した例が見られるが、界面での反応性が不充分で
あり、充分目的を達しているとは言い難い。 化学修飾の例としては、分子内に種々エラステ
イツクなセグメントを導入する試みが多く見られ
るが、いずれも分子内可塑化が進行し、本来樹脂
が持つている機械的強度を大幅に犠牲にしてい
る。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らはこれらの問題を解決すべく鋭意検
討の結果、芳香族ポリエステル重合体中に特定の
シロキサンのソフトセグメントを共有結合によつ
て導入すれば、ベースポリマーのエンジニアリン
グプラスチツクスとしての優れた特性を失うこと
無く、耐衝撃性、耐加水分解性が付与され、実用
性の極めて高い共重合体が得られることを見出
し、本発明を完成するに至つた。 即ち、本発明は下記一般式(A)で示されるシロキ
サンセグメント1〜75重量%と下記一般式(B)で示
される主鎖に芳香環を有するポリエステルセグメ
ント99〜25重量%とからなるブロツク共重合体で
あつて、シロキサンセグメントの重合度が1〜
2000、芳香族ポリエステルセグメントの重合度が
1〜1000であり、メルトインデツクス値(235℃、
荷重2160g)が1〜500g/10分であるケイ素含
有芳香族コポリエステル
コポリマー、即ち新規なケイ素含有芳香族ポリエ
ステル共重合体及びその製造方法に関するもので
ある。 〔従来の技術とその問題点〕 芳香族ポリエステル樹脂は機械的物性の優れた
熱可塑性樹脂として各種機械部品、構造材料に幅
広く利用され、厳しい環境条件での使用が増大す
る傾向にある。しかし、極限環境下では樹脂が本
質的に持つ構造上の欠点として、特に耐加水分解
性及び高低温での耐衝撃性等が不充分であること
が挙げられる。上記性質を改良する目的で従来複
合化による改良、化学修飾による改質等、種々試
みられている。 複合化の改良の例としてはエラステイツクポリ
マーの充填、即ち、SBR、BN、オレフイン系エ
ラストマー等の例があり、更にそれらの改良とし
てマトリクス樹脂との界面接着性を向上する試
み、即ちオレフイン系ポリマーにグリシジル基
(例えば特公昭61−60744号、特公昭61−60746号)
やカルボキシル基(特公昭61−42561号)を導入
した例が見られるが、界面での反応性が不充分で
あり、充分目的を達しているとは言い難い。 化学修飾の例としては、分子内に種々エラステ
イツクなセグメントを導入する試みが多く見られ
るが、いずれも分子内可塑化が進行し、本来樹脂
が持つている機械的強度を大幅に犠牲にしてい
る。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らはこれらの問題を解決すべく鋭意検
討の結果、芳香族ポリエステル重合体中に特定の
シロキサンのソフトセグメントを共有結合によつ
て導入すれば、ベースポリマーのエンジニアリン
グプラスチツクスとしての優れた特性を失うこと
無く、耐衝撃性、耐加水分解性が付与され、実用
性の極めて高い共重合体が得られることを見出
し、本発明を完成するに至つた。 即ち、本発明は下記一般式(A)で示されるシロキ
サンセグメント1〜75重量%と下記一般式(B)で示
される主鎖に芳香環を有するポリエステルセグメ
ント99〜25重量%とからなるブロツク共重合体で
あつて、シロキサンセグメントの重合度が1〜
2000、芳香族ポリエステルセグメントの重合度が
1〜1000であり、メルトインデツクス値(235℃、
荷重2160g)が1〜500g/10分であるケイ素含
有芳香族コポリエステル
【式】
(式中、mは1〜2000の数を示す)
【式】
又は
【式】
(式中、R1は炭素数6〜12の芳香族2価ラジ
カル、R2は炭素数6〜20の芳香族2価ラジカル
又は炭素数2〜20の脂肪族2価ラジカルより選ば
れる1種若しくは2種以上の基を示し、nは1〜
1000の数を示す。又、(A)及び(B)セグメントの結合
は、(A)−NH−(B)、(A)−O−(B),(A)−R−O−(B)
及び
カル、R2は炭素数6〜20の芳香族2価ラジカル
又は炭素数2〜20の脂肪族2価ラジカルより選ば
れる1種若しくは2種以上の基を示し、nは1〜
1000の数を示す。又、(A)及び(B)セグメントの結合
は、(A)−NH−(B)、(A)−O−(B),(A)−R−O−(B)
及び
【式】の何れか少なくとも1
種よりなり、Rは炭素数1〜10の炭化水素基を示
す。)及びその製造方法に係わるものである。 上記シロキサンセグメント(A)を形成するために
必要な原料化合物としては下記一般式(C)又は(D)で
示される末端反応性シリコーンオイルが適当であ
る。
す。)及びその製造方法に係わるものである。 上記シロキサンセグメント(A)を形成するために
必要な原料化合物としては下記一般式(C)又は(D)で
示される末端反応性シリコーンオイルが適当であ
る。
【化】
【化】
(X,Y:−NH2,−OH,−ROH,
【式】
より選ばれる官能基
R:炭素数1〜10の炭化水素基
m:1〜2000の数)。
X及びYは、反応性の比較的高い−NH2,−
ROH,
ROH,
【式】より選ばれる官能基
を使用するのが好ましい。
中でも好ましい官能基X及びYは、その何れも
が
が
【式】より成る物質であり、ブロ
ツク共重合体形成の反応性が高く、最も好適なシ
ロキサン原料であり、この場合のシロキサンセグ
メントとしては、
ロキサン原料であり、この場合のシロキサンセグ
メントとしては、
このようにして得られる本発明のケイ素含有芳
香族ポリエステル共重合体はシロキサンセグメン
ト(A)と芳香族ポリエステル重合体(B)が共有結合に
よつて結合されているため、引張り強度、引裂強
度、反発弾性、耐熱耐寒性、耐屈曲性等の機械的
強度に優れており、(A)セグメントを含有しない芳
香族ポリエステルの特性を失うこと無く、耐衝撃
性、耐加水分解性が付与された共重合体であり、
エンジニアリングプラスチツクスとして高低温、
高湿等の使用環境の厳しい自動車分野、電気電子
機器分野等の部品として実用性の極めて高い素材
である。 〔実施例〕 以下、実施例により本発明を詳述する。 実施例 1 ジメチルテレフタレート194重量部、1,4−
ブタンジオール198重量部、両末端ヒドロキシル
基のシリコーンオイルF99−258〔日本ユニカー(株)
製品、粘度(25℃)57cSt、数平均分子量2000〕
200重量部にチタン酸テトラブチルを200ppm添加
した後、加熱下副生するメタノールを反応系外に
留去させながらエステル交換反応を行つた。さら
に減圧下に段階的に昇温し、最終的に270℃、
1torr.にて重縮合した。尚、未反応のシリコーン
オイルは重縮合後、溶媒で洗浄し、除去した。得
られたコポリマーはPBTの一般的な溶媒あるい
はシリコーンオイルの一般的な溶媒に難溶であつ
た。NMR分析から求められたコポリエステルの
組成はPBT成分90重量%、シロキサン成分10重
量%であり、融点224℃を示した。 実施例 2 テレフタル酸二塩化物1モル、1,4−ブタン
ジオール1モル、両末端アミン基シリコーンオイ
ルX22−161AS〔信越化学工業(株)製品、数平均分
子量900〕0.03モルに所定量の触媒を加え、実施
例1と同様にエステル交換および重縮合を行つ
た。得られたコポリマーはPBT成分75モル%
(90重量%)、シロキサン成分25モル%(10重量
%)であり、融点は224℃であつた。 実施例 3 固有粘度0.7のPBTポリマー200gに実施例2
で用いたシリコーンオイルX22−161AS 100gを
加え、減圧下で260℃に加熱して、PBTとシロキ
サンの組成比50/50(モル比)(75/25重量比)の
ブロツクコポリマーを得た。融点は218℃であつ
た。 比較例 1 ジメチルテレフタレートと1,4−ブタンジオ
ールより実施例1と同様の方法で重合を行い固有
粘度0.8のポリブチレンテレフタレートを得た。 実施例1〜3及び比較例1で得られた共重合体
を射出成形機で成形してテストピースとし、耐衝
撃性試験、耐加水分解性試験および引張り物性、
伸度の測定を行つた。結果を第1表にまとめて示
す。なお、試験法および測定法は以下の如くであ
る。 (1) 引張物性 ASTM D638に準ずる。 (2) 耐衝撃性試験 ASTM D256に準ずる。 (3) 耐加水分解性試験 90℃で20日間熱水中に浸漬した後、100℃で2
時間乾燥したストピースの引張り破断強度保持率
を測定する。
香族ポリエステル共重合体はシロキサンセグメン
ト(A)と芳香族ポリエステル重合体(B)が共有結合に
よつて結合されているため、引張り強度、引裂強
度、反発弾性、耐熱耐寒性、耐屈曲性等の機械的
強度に優れており、(A)セグメントを含有しない芳
香族ポリエステルの特性を失うこと無く、耐衝撃
性、耐加水分解性が付与された共重合体であり、
エンジニアリングプラスチツクスとして高低温、
高湿等の使用環境の厳しい自動車分野、電気電子
機器分野等の部品として実用性の極めて高い素材
である。 〔実施例〕 以下、実施例により本発明を詳述する。 実施例 1 ジメチルテレフタレート194重量部、1,4−
ブタンジオール198重量部、両末端ヒドロキシル
基のシリコーンオイルF99−258〔日本ユニカー(株)
製品、粘度(25℃)57cSt、数平均分子量2000〕
200重量部にチタン酸テトラブチルを200ppm添加
した後、加熱下副生するメタノールを反応系外に
留去させながらエステル交換反応を行つた。さら
に減圧下に段階的に昇温し、最終的に270℃、
1torr.にて重縮合した。尚、未反応のシリコーン
オイルは重縮合後、溶媒で洗浄し、除去した。得
られたコポリマーはPBTの一般的な溶媒あるい
はシリコーンオイルの一般的な溶媒に難溶であつ
た。NMR分析から求められたコポリエステルの
組成はPBT成分90重量%、シロキサン成分10重
量%であり、融点224℃を示した。 実施例 2 テレフタル酸二塩化物1モル、1,4−ブタン
ジオール1モル、両末端アミン基シリコーンオイ
ルX22−161AS〔信越化学工業(株)製品、数平均分
子量900〕0.03モルに所定量の触媒を加え、実施
例1と同様にエステル交換および重縮合を行つ
た。得られたコポリマーはPBT成分75モル%
(90重量%)、シロキサン成分25モル%(10重量
%)であり、融点は224℃であつた。 実施例 3 固有粘度0.7のPBTポリマー200gに実施例2
で用いたシリコーンオイルX22−161AS 100gを
加え、減圧下で260℃に加熱して、PBTとシロキ
サンの組成比50/50(モル比)(75/25重量比)の
ブロツクコポリマーを得た。融点は218℃であつ
た。 比較例 1 ジメチルテレフタレートと1,4−ブタンジオ
ールより実施例1と同様の方法で重合を行い固有
粘度0.8のポリブチレンテレフタレートを得た。 実施例1〜3及び比較例1で得られた共重合体
を射出成形機で成形してテストピースとし、耐衝
撃性試験、耐加水分解性試験および引張り物性、
伸度の測定を行つた。結果を第1表にまとめて示
す。なお、試験法および測定法は以下の如くであ
る。 (1) 引張物性 ASTM D638に準ずる。 (2) 耐衝撃性試験 ASTM D256に準ずる。 (3) 耐加水分解性試験 90℃で20日間熱水中に浸漬した後、100℃で2
時間乾燥したストピースの引張り破断強度保持率
を測定する。
【表】
【表】
実施例 4
固有粘度0.7のPBTポリマー95重量部に下記式
(C−1)で示される反応性シリコーンオイル5
重量部、触媒としてエチルトリフエニルフオスホ
ニウムクロリド0.05重量部を加え、減圧下で260
℃に加熱し15分間反応を行い、PBTとシロキサ
ンの組成比95/5(重量比)のブロツクコポリマ
ーを得た。融点は223℃であつた。
(C−1)で示される反応性シリコーンオイル5
重量部、触媒としてエチルトリフエニルフオスホ
ニウムクロリド0.05重量部を加え、減圧下で260
℃に加熱し15分間反応を行い、PBTとシロキサ
ンの組成比95/5(重量比)のブロツクコポリマ
ーを得た。融点は223℃であつた。
【化】
このブロツクコポリマーを射出成形機で成形し
てテストピースとし、耐衝撃性試験、耐加水分解
性試験および引張り物性、伸度の測定を行つた。
結果を第2表に示す。なお、試験法および測定法
は前記と同様である。 実施例 5 実施例4で用いたPBTポリマーと反応性シリ
コーンオイル(C−1)とをそれぞれ90重量部お
よび10重量部混合し、触媒としてエチルトリフエ
ニルフオスホニウムクロリド0.05重量部を加え、
減圧下で260℃に加熱し20分間反応を行い、PBT
とシロキサンの組成比90/10(重量比)のブロツ
クコポリマーを得た。融点は222℃であつた。 このブロツクコポリマーについて実施例4と同
様に評価を行つた。結果を第2表に示す。 実施例 6 実施例4で用いたPBTポリマー90重量部に下
記式(C−2)で示される反応性シリコーンオイ
ル10重量部、触媒としてエチルトリフエニルフオ
スホニウムクロリド0.05重量部を加え、減圧下で
260℃に加熱し15分間反応を行い、PBTとシロキ
サンの組成比90/10(重量比)のブロツクコポリ
マーを得た。融点は221℃であつた。 このブロツクコポリマーについて実施例4と同
様に評価を行つた。結果を第2表に示す。
てテストピースとし、耐衝撃性試験、耐加水分解
性試験および引張り物性、伸度の測定を行つた。
結果を第2表に示す。なお、試験法および測定法
は前記と同様である。 実施例 5 実施例4で用いたPBTポリマーと反応性シリ
コーンオイル(C−1)とをそれぞれ90重量部お
よび10重量部混合し、触媒としてエチルトリフエ
ニルフオスホニウムクロリド0.05重量部を加え、
減圧下で260℃に加熱し20分間反応を行い、PBT
とシロキサンの組成比90/10(重量比)のブロツ
クコポリマーを得た。融点は222℃であつた。 このブロツクコポリマーについて実施例4と同
様に評価を行つた。結果を第2表に示す。 実施例 6 実施例4で用いたPBTポリマー90重量部に下
記式(C−2)で示される反応性シリコーンオイ
ル10重量部、触媒としてエチルトリフエニルフオ
スホニウムクロリド0.05重量部を加え、減圧下で
260℃に加熱し15分間反応を行い、PBTとシロキ
サンの組成比90/10(重量比)のブロツクコポリ
マーを得た。融点は221℃であつた。 このブロツクコポリマーについて実施例4と同
様に評価を行つた。結果を第2表に示す。
【化】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 下記一般式(A)で示されるシロキサンセグメン
ト1〜75重量%と下記一般式(B)で示される芳香族
ポリエステルセグメント99〜25重量%とからなる
ブロツク共重合体であつて、シロキサンセグメン
トの重合度が1〜2000、芳香族ポリエステルセグ
メントの重合度が1〜1000であり、メルトインデ
ツクス値(235℃、荷重2160g)が1〜500g/10
分であるケイ素含有芳香族コポリエステル。 【式】 (式中、mは1〜2000の数を示す) 【式】 又は 【式】 (式中、R1は炭素数6〜12の芳香族2価ラジ
カル、R2は炭素数6〜20の芳香族2価ラジカル
又は炭素数2〜20の脂肪族2価ラジカルより選ば
れる1種若しくは2種以上の基を示し、nは1〜
1000の数を示す。)又、(A)及び(B)セグメントの結
合は、(A)−NH−(B)、(A)−O−(B),(A)−R−O−
(B)及び【式】の何れか 少なくとも1種よりなり、Rは炭素数1〜10の炭
化水素基を示す。)。 2 R1が炭素数6の芳香族2価ラジカル、R2が
炭素数2〜20の脂肪族2価ラジカルである特許請
求の範囲第1項記載の芳香族コポリエステル。 3 R2が炭素数2〜4の脂肪族2価ラジカルで
ある特許請求の範囲第2項記載の芳香族コポリエ
ステル。 4 R2が炭素数4の脂肪族2価ラジカルである
特許請求の範囲第3項記載の芳香族コポリエステ
ル。 5 シロキサンセグメント(A)の重合度が5〜500、
芳香族ポリエステルセグメント(B)の重合度が1〜
50である特許請求の範囲第1項乃至第4項の何れ
か1項に記載の芳香族コポリエステル。 6 シロキサンセグメント(A)の割合が5〜50重量
%、芳香族ポリエステルセグメント(B)の割合が95
〜50重量%である特許請求の範囲第1項乃至第5
項の何れか1項に記載の芳香族コポリエステル。 7 固有粘度1.4dl/g以下の芳香族ポリエステ
ル、若しくはそのオリゴマー、又はエステル結合
を形成することが可能な芳香族ジカルボン酸系モ
ノマーと芳香族又は脂肪族ジオールモノマーとの
混合物と、下記一般式(C)又は(D)で示される末端反
応性シリコーンオイルとを加熱反応せしめ、下記
一般式(A)で示されるシロキサンセグメント1〜75
重量%と下記一般式(B)で示される芳香族ポリエス
テルセグメント99〜25重量%とからなるブロツク
共重合体であつて、シロキサンセグメントの重合
度が1〜2000、芳香族ポリエステルセグメントの
重合度が1〜1000であり、メルトインデツクス値
(235℃、荷重2160g)が1〜500g/10分である
ケイ素含有芳香族コポリエステル 【化】 (式中、mは1〜2000の数を示す) 【化】 又は 【化】 (式中、R1は炭素数6〜12の芳香族2価ラジ
カル、R2は炭素数6〜20の芳香族2価ラジカル
又は炭素数2〜20の脂肪族2価ラジカルより選ば
れる1種若しくは2種以上の基を示し、nは1〜
1000の数を示す)を得ることを特徴とするケイ素
含有芳香族コポリエステルの製造法。 【化】 【化】 (X,Y:−NH2,−OH,ROH,
【式】 より選ばれる官能基 R:炭素数1〜10の炭化水素基 m:1〜2000の数)。 8 エステル結合を形成することが可能な芳香族
ジカルボン酸系モノマーと芳香族又は脂肪族ジオ
ールモノマーとの混合物が、テレフタル酸又はそ
の誘導体、イソフタル酸又はその誘導体から選ば
れる一種又は二種以上の芳香族ジカルボン酸系モ
ノマーと、炭素数20以下のビスフエノール又はそ
の誘導体、及び炭素数6以下の脂肪族グリコール
又はその誘導体より選ばれる1種若しくは2種以
上のジオール系化合物との混合物である特許請求
の範囲第7項記載の製造法。 9 エステル結合を形成することが可能な芳香族
ジカルボン酸系モノマーと芳香族又は脂肪族ジオ
ールモノマーとの混合物と、末端反応性シリコー
ンオイルとを25〜99:75〜1重量%の割合で混合
し、触媒の存在下150〜260℃に加熱してエステル
化反応を行わせ、次いで減圧下に過剰のモノマー
又は脱離成分を留去しつつ重縮合反応を行わせる
特許請求の範囲第8項記載の製造法。 10 オリゴマーがポリアルキレンテレフタレー
トプレポリマーである特許請求の範囲第7項記載
の製造法。 11 ポリアルキレンテレフタレートプレポリマ
ーと末端反応性シリコーンオイルとを25〜99:75
〜1重量%の割合で混合し、触媒の存在下、又は
非存在下に約200から280℃に加熱反応させてブロ
ツク共重合体を得る特許請求の範囲第10項記載
の製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61273518A JPS63125528A (ja) | 1986-11-17 | 1986-11-17 | ケイ素含有コポリエステル及びその製造法 |
| CA000551780A CA1297604C (en) | 1986-11-17 | 1987-11-13 | Silicon-containing copolyester and method of producing same |
| EP87310044A EP0268437A3 (en) | 1986-11-17 | 1987-11-13 | Silicon-containing copolyester and method of producing same |
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