JPH0585945A - ３−フエニル−１−置換−２−プロペノン類の製造方法 - Google Patents

３−フエニル−１−置換−２−プロペノン類の製造方法

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JPH0585945A
JPH0585945A JP3270465A JP27046591A JPH0585945A JP H0585945 A JPH0585945 A JP H0585945A JP 3270465 A JP3270465 A JP 3270465A JP 27046591 A JP27046591 A JP 27046591A JP H0585945 A JPH0585945 A JP H0585945A
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JP
Japan
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carbon atoms
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halogen
substituted
alkyl
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JP3270465A
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Shinzo Toshibe
伸三 利部
Katsuaki Wada
勝昭 和田
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Bayer CropScience KK
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Nihon Bayer Agrochem KK
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    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 下記反応式で表される３−フェニル−１−置
換−２−プロペノン誘導体の新規製造方法。 ［式中、Ｚはハロゲン、アルキル、ハロアルキル、シク
ロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチ
オ、ハロアルキルチオ、置換されていてもよいフェニ
ル、同フェノキシ、同フェニルアルキル、同フェニルア
ルコキシ、または同フェニルアルケニルを示し、Ｒはア
ルキル、シクロアルキル、置換されていてもよいフェニ
ル、同フェニルアルキル、同フェニルアルコキシ、同フ
ェニルアルケニル、同アルコキシカルボニル、ヘテロア
リル、縮合した芳香環またはシアノを示し、そして、ｍ
は０，１，２，３又は４を示す。］例えば、弗化フェニ
ルメタンスルホニルと臭化フェナシルよりカルコンが得
られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本願発明は、３−フェニル−１−
置換−２−プロペノン誘導体の新規製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】カルコン型構造を有する化合物は、一般
にアルカリの存在下でアセトフェノンとベンズアルデヒ
ドとを縮合させ合成されている。また、アリル置換アル
ケン類は、弗化フェニルメタンスルホニルとアルデヒド
類又はケトン類とを反応させることによって得ることが
できる（文献 J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1991,4
08)。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】３−フェニル−１−置
換−２−プロペノン誘導体は、医薬・農薬の製造中間体
として有用である（ＥＰ４０３４５等）。本願は該誘導
体の新規製造方法を提供する。
【０００４】下記式（Ｉ）で表される３−フェニル−１
−置換−２−プロペノン誘導体は、
【化４】 式中、Ｚはハロゲン、アルキル、ハロアルキル、シクロ
アルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチ
オ、ハロアルキルチオ、置換されていてもよいフェニ
ル、置換されていてもよいフェノキシ、置換されていて
もよいフフェニルアルキル、置換されていてもよいフェ
ニルアルコキシ、または置換されていてもよいフェニル
アルケニルを示し、Ｒはアルキル、シクロアルキル、置
換されていてもよいフェニル、置換されていてもよいフ
ェニルアルキル、置換されていてもよいフェニルアルコ
キシ、置換されていてもよいフェニルアルケニル、置換
されていてもよいアルコキシカルボニル、ヘテロアリ
ル、縮合した芳香環またはシアノを示し、そして、ｍは
０、１、２、３又は４を示す、本発明の製造方法、
【０００５】式（II）：
【化５】 式中、Ｚおよびｍは、前記と同じで表される化合物と、 式（III)：
【化６】 式中、Ｒは、前記と同じ、Ａは、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子、アルキルホニル、フェニルスルホニルまた
はパラトルイルスルホニルを示す、で表される化合物と
を、相間移動触媒及び酸結合剤の存在下で反応させるこ
とにより製造することができる。
【０００６】本発明の製造方法によれば、従来の方法、
例えば、アルカリの存在下でアセトフェノンとベンズア
ルデヒドとを縮合させる方法に比較し下記のような利点
がある。反応条件が温和なので原料のケトン類の縮合な
どを防ぐことができ、収率が良い。反応操作が簡便なた
め、特別な器具や温度の厳格な条件設定をしなくてもよ
い。しかも、反応時間と精製操作に要する時間が短くて
すむ。トランス体のみ合成することができる。
【０００７】本発明によって製造される３−フェニル−
１−置換−２−プロペノン誘導体は、例えば、ＥＰ−４
０３４５（欧州特許）に記載される殺菌性トリアゾール
誘導体の中間体として利用される。
【０００８】上記製法に於いて、原料として、例えば、
弗化フェニルメタンスルホニルと、フェナシルブロマイ
ドとを用いると、下記の反応式で表される。
【化７】
【０００９】式（Ｉ）の化合物において、好ましくは、
Ｚは、ハロゲン、炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のア
ルキル、炭素数１〜２のそしてハロゲン原子数１〜５
（例えば、特に塩素原子又は弗素原子）のハロアルキ
ル、炭素数５〜７のシクロアルキル、炭素数１〜４の直
鎖又は分枝鎖状アルコキシ、炭素数１〜２そしてハロゲ
ン原子数１〜５（例えば、特に塩素原子又は弗素原子）
のハロアルコキシ、炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状ア
ルキルチオ、炭素数１〜２そしてハロゲン原子数１〜５
（例えば、特に塩素原子又は弗素原子）のハロアルキル
チオ、ハロゲンまたは炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状
のアルキルによって置換されていてもよいフェニル、ハ
ロゲンまたは炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のアルキ
ルによって置換されていてもよいフェノキシ、アルキル
部分が炭素数１〜２でありハロゲンまたは炭素数１〜４
の直鎖又は分枝鎖状のアルキルによって置換されていて
もよいフェニルアルキニル、アルキル部分が炭素数１〜
２でありハロゲンまたは炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖
状のアルキルによって置換されていてもよいフェニルア
ルコキシ、または、アルケニル部分が炭素数２〜４であ
りハロゲンであり炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のア
ルキルによって置換されていてもよいフェニルアルケニ
ルを示し、Ｒは、炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のア
ルキル、炭素数１〜２のアルキルによって置換されてい
てもよい炭素数３〜７のシクロアルキル、ハロゲン、炭
素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のアルキルまたは炭素数
１〜２そしてハロゲン原子数１〜５（例えば、特に塩素
原子又は弗素原子）のハロアルキルによって置換されて
いてもよいフェニル、ハロゲン、炭素数１〜４の直鎖又
は分枝鎖状のアルキルまたは炭素数１〜２そしてハロゲ
ン原子数１〜５（例えば、特に塩素原子又は弗素原子）
のハロアルキルによって置換されていてもよいアルキル
部分が炭素数１〜２のフェニルアルキル、ハロゲン、炭
素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のアルキルまたは炭素数
１〜２そしてハロゲン原子数１〜５（例えば、特に塩素
原子又は弗素原子）のハロアルキルによって置換されて
いてもよいアルケニル部分が炭素数２〜４のフェニルア
ルケニル、置換されていてもよいアルコキシカルボニ
ル、ヘテロアリル、縮合した芳香環またはシアノを示
し、そして、ｍは、０、１、２又は３を示す。
【００１０】特に、好ましくは、Ｚは、弗素原子、塩素
原子、臭素原子、メチル、ｔ−ブチル、シクロヘキシ
ル、メトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、トリ
フルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、弗素原
子、塩素原子またはメチルから選ばれる置換基で１置換
もしくは２置換されていてもよいフェニル、弗素原子、
塩素原子またはメチルから選ばれる置換基で１置換もし
くは２置換されていてもよいフェノキシ、ベンジル、ま
たはベンジルオキシを示し、Ｒはｔ−ブチル、イソプロ
ピル、メチル、メチル置換されていてもよいシクロプロ
ピル、メチル置換されていてもよいシクロペンチル、メ
チル置換されていてもよいシクロヘキシル、弗素原子、
塩素原子またはメチルから選ばれる置換基で１置換もし
くは２置換されていてもよいフェニル、または、シアノ
を示し、そして、ｍは０、１又は２を示す。
【００１１】原料である式（II）の化合物において、Ｚ
およびｍは、前記と同じ、好ましくは前記好ましい定義
と同義を示す。式（II）の化合物は、例えば、J. Org.
Chem., (1960), vol.25,2016.に記載された方法に従っ
て合成することができ、その具体例として下記化合物を
挙げることができる。弗化フェニルメタンスルホニル、
弗化４−クロロフェニルメタンスルホニル、弗化４−ブ
ロモフェニルメタンスルホニル、弗化４−メチルフェニ
ルメタンスルホニル、弗化４−メトキシフェニルメタン
スルホニル、弗化４−フルオロフェニルメタンスルホニ
ル、弗化４−トリフルオロメチルフェニルメタンスルホ
ニル、弗化４−ニトロフェニルメタンスルホニル、弗化
４−フェノキシフェニルメタンスルホニル、弗化４−フ
ェニルメタンスルホニル、弗化３、４−ジクロロフェニ
ルメタンスルホニル、弗化３−メチルフェニルメタンス
ルホニル、弗化３−メトキシフェニルメタンスルホニ
ル、および弗化３−フルオロフェニルメタンスルホニ
ル。
【００１２】もう一つの原料である式(III）の化合物に
おいて、ＲおよびＡは、前記と同じ、好ましくは前記Ｒ
の好ましい定義と同義を示し、Ａは好ましくは、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子、アルキルスルホニル、フェ
ニルスルホニルまたはパラトルイルスルホニルを示す。
式(III）の化合物は、有機化学の分野ではよく知られた
化合物で、その具体例として下記化合物を挙げることが
できる。フェナシルブロマイド、４−クロロフェナシル
ブロマイド、４−ブロモフェナシルブロマイド、４−ニ
トロフェナシルブロマイド、４−フルオロフェナシルブ
ロマイド、および３、４−ジクロロフェナシルブロマイ
ド。
【００１３】本発明の実施に際しては、適当な希釈剤と
して、すべての不活性な有機溶媒を挙げることができ
る。斯かる希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族およ
び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよ
い）例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石
油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、メチレンクロライド、ジクロロメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、エチレンク
ロライド、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン；その
他、エーテル類例えば、ジエチルエーテル、メチルエチ
ルエーテル、ジ−イソ−プロピルエーテル、ジブチルエ
ーテル、プロピレンオキサイド、ジオキサン、ジメトキ
シエタン（ＤＭＥ）、アニソール、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル
（ＤＧＭ）、ジエチレングリコールジエチルエーテル；
その他、ケトン類例えばアセトン、メチルエチルケトン
（ＭＥＫ）、メチル−イソ−プロピルケトン、メチル−
イソ−ブチルケトン（ＭＩＢＫ）；その他、ニトリル類
例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロ
ニトリル、ベンゾニトリル；その他、エステル類例え
ば、酢酸エチル、酢酸アミル；その他、酸アミド類例え
ば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセト
アミド（ＤＭＡ）；その他、スルホン、スルホキシド類
例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラ
ン；その他、および塩基例えば、ピリジン等を挙げるこ
とができる。
【００１４】本発明製法に於いて、相間移動触媒として
は、ハロゲン化テトラアルキルアンモニウム、ハロゲン
化テトラアルキルホスホニウム、クラウンエーテル類ま
たはクリプタント類、例えば、塩化ベンジルジメチルア
ンモニウム、臭化ベンジルトリブチルアンモニウム、塩
化ベンジルトリブチルアンモニウム、塩化セチルベンジ
ルジメチルアンモニウム、臭化セチルベンジルジメチル
アンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、
塩化テトラブチルアンモニウム、ヨウ化テトラブチルア
ンモニウム、塩化トリエチルベンジルアンモニウム、臭
化トリエチルベンジルアンモニウム、１８−クラウン−
６−エーテル、ジベンゾ−１８−クラウン−６、ジベン
ゾ−２５−クラウン−８−エーテル、ジシクロヘキサノ
−１８−クラウン−６−エーテル等を挙げることができ
る。
【００１５】本発明の製法は、酸結合剤の存在下で行
い、斯かる酸結合剤としては、無機塩基としてアルカリ
金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩およびアルコラート
等例えば、炭酸水素ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸ナ
トリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、水酸化リ
チウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カ
ルシウム、水素化カルシウムを例示することができる。
有機塩基として第３級アミン類、ジアルキルアミノアニ
リン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、ト
リブチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレ
ンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチ
ルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシク
ロ〔２，２，２〕オクタン（ＤＡＢＣＯ）及び１，８−
ジアザビシクロ〔５，４，０〕ウンデク−７−エン（Ｄ
ＢＵ）等を挙げることができる。
【００１６】本発明の製法は、実質的に広い温度範囲内
において実施することができる。一般には、約０〜約１
５０℃、好ましくは、約０〜約１００℃の間で実施でき
る。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、
加圧または減圧下で操作することもできる。本発明を実
施するにあたっては、実質的に広いモル比で実施するこ
とができるが、一般には、式（II）の化合物１モルに対
し、０．５モル量乃至３モル量を、好ましくは、０．８
モル量乃至１．２モル量の式(III）を、反応させること
によって目的化合物を得ることができる。本発明の製法
で使用される酸結合剤の量は、実質的に広い範囲で実施
することができるが、一般には、式（II）の化合物１モ
ルに対し、１モル量乃至６モル量を、好ましくは、２モ
ル量乃至３モル量使用される。本発明の製法で使用され
る相間移動触媒の量は、有機化学で一般に使用される触
媒の量と同じであり、例えば、式（II）の化合物１モル
に対し、０．００１モル量乃至０．０１モル量使用され
る。
【００１７】以下に、実施例により本発明の内容を具体
的に説明するが本発明は、これのみに限定されるべきで
はない。
【実施例】
合成例１
【化８】 １８．４ｇの弗化フェニルメタンスルホニルと１０．０
ｇの臭化フェナシルを１００mlのアセトニトリルに溶か
し、これに触媒量のジベンゾ−１８−クラウン−６（約
５００mg）を加えた。混合液を攪拌しながら６８ｇの無
水の粉末炭酸カリウムを添加した後、１０時間加熱還流
した。冷却後アセトニトリルを減圧下で留去し、残さを
トルエンで抽出した。抽出液を短いカラム（シリカゲ
ル）を通し、触媒と無機物を除いた。トルエンを留去す
ると１６．０ｇのカルコンを得た。融点５６℃
【００１８】合成例２
【化９】 ２１．８ｇの弗化４−クロロフェニルメタンスルホニル
と２３．３ｇの４−クロロフェナシルブロミドを１００
mlのテトラヒドロフランに溶かし、これに触媒量の臭化
テトラブチルアンモニウム（約３００mg）を加えた。混
合液を攪拌しながら６８ｇの無水の粉末炭酸カリウムを
添加した後、５０℃で８時間加熱した。冷却後無機物を
漉去しテトラヒドロフランを減圧下で留去し、残さをエ
タノールで洗浄すると、黄色結晶の４，４−ジクロロ−
トランス−カルコンを得た。 融点１５６℃ 上記合成例１および２と同様にして得た化合物を下記第
１表に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【発明の効果】３−フェニル−１−置換−２−プロペノ
ン誘導体は、本発明の製造方法により収率良く簡便に製
造することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成３年１１月１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】式（Ｉ）の化合物において、好ましくは、
Ｚは、ハロゲン、炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のア
ルキル、炭素数１〜２のそしてハロゲン原子数１〜５
（例えば、特に塩素原子又は弗素原子）のハロアルキ
ル、炭素数５〜７のシクロアルキル、炭素数１〜４の直
鎖又は分枝鎖状アルコキシ、炭素数１〜２そしてハロゲ
ン原子数１〜５（例えば、特に塩素原子又は弗素原子）
のハロアルコキシ、炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状ア
ルキルチオ、炭素数１〜２そしてハロゲン原子数１〜５
（例えば、特に塩素原子又は弗素原子）のハロアルキル
チオ、ハロゲンまたは炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状
のアルキルによって置換されていてもよいフェニル、ハ
ロゲンまたは炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のアルキ
ルによって置換されていてもよいフェノキシ、アルキル
部分が炭素数１〜２でありハロゲンまたは炭素数１〜４
の直鎖又は分枝鎖状のアルキルによって置換されていて
もよいフェニルアルキニル、アルキル部分が炭素数１〜
２でありハロゲンまたは炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖
状のアルキルによって置換されていてもよいフェニルア
ルコキシ、または、アルケニル部分が炭素数２〜４であ
りハロゲンまたは炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のア
ルキルによって置換されていてもよいフェニルアルケニ
ルを示し、Ｒは、炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のア
ルキル、炭素数１〜２のアルキルによって置換されてい
てもよい炭素数３〜７のシクロアルキル、ハロゲン、炭
素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のアルキルまたは炭素数
１〜２そしてハロゲン原子数１〜５（例えば、特に塩素
原子又は弗素原子）のハロアルキルによって置換されて
いてもよいフェニル、ハロゲン、炭素数１〜４の直鎖又
は分枝鎖状のアルキルまたは炭素数１〜２そしてハロゲ
ン原子数１〜５（例えば、特に塩素原子又は弗素原子）
のハロアルキルによって置換されていてもよいアルキル
部分が炭素数１〜２のフェニルアルキル、ハロゲン、炭
素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のアルキルまたは炭素数
１〜２そしてハロゲン原子数１〜５（例えば、特に塩素
原子又は弗素原子）のハロアルキルによって置換されて
いてもよいアルケニル部分が炭素数２〜４のフェニルア
ルケニル、置換されていてもよいアルコキシカルボニ
ル、ヘテロアリル、縮合した芳香環またはシアノを示
し、そして、ｍは、０、１、２又は３を示す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】本発明製法に於いて、相間移動触媒として
は、ハロゲン化テトラアルキルアンモニウム、ハロゲン
化テトラアルキルホスホニウム、クラウンエーテル類ま
たはクリプタンド類、例えば、塩化ベンジルジメチルア
ンモニウム、臭化ベンジルトリブチルアンモニウム、塩
化ベンジルトリブチルアンモニウム、塩化セチルベンジ
ルジメチルアンモニウム、臭化セチルベンジルジメチル
アンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、
塩化テトラブチルアンモニウム、ヨウ化テトラブチルア
ンモニウム、塩化トリエチルベンジルアンモニウム、臭
化トリエチルベンジルアンモニウム、１８−クラウン−
６−エーテル、ジベンゾ−１８−クラウン−６、ジベン
ゾ−２５−クラウン−８−エーテル、ジシクロヘキサノ
−１８−クラウン−６−エーテル等を挙げることができ
る。 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成３年１２月４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 式中、Ｚはハロゲン、アルキル、ハロアルキル、シクロ
アルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチ
オ、ハロアルキルチオ、置換されていてもよいフェニ
ル、置換されていてもよいフェノキシ、置換されていて
もよいフェニルアルキル、置換されていてもよいフェニ
ルアルコキシ、または置換されていてもよいフェニルア
ルケニルを示し、 Ｒはアルキル、シクロアルキル、置換されていてもよい
フェニル、置換されていてもよいフェニルアルキル、置
換されていてもよいフェニルアルコキシ、置換されてい
てもよいフェニルアルケニル、置換されていてもよいア
ルコキシカルボニル、ヘテロアリール、縮合した芳香環
またはシアノを示し、そして、 ｍは０、１、２、３又は４を示す、 で表される３−フェニル−１−置換−２−プロペノン誘
導体の製造方法であって、 式（ＩＩ）：
【化２】 式中、Ｚおよびｍは、前記と同じ で表される化合物と、 式（ＩＩＩ）；
【化３】 式中、Ｒは、前記と同じ、Ａは、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子、アルキルスルホニル、フェニルスルホニル
またはパラトルイルスルホニルを示す、で表される化合
物とを、相間移動触媒及び酸結合剤の存在下で反応させ
る方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００２】
【従来の技術】カルコン型構造を有する化合物は、一般
にアルカリの存在下でアセトフェノンとベンズアルデヒ
ドとを縮合させ合成されている。また、アリール置換ア
ルケン類は、弗化フェニルメタンスルホニルとアルデヒ
ド類又はケトン類とを反応させることによって得ること
ができる（文献 Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．
Ｃｏｍｍｕｎ．，１９９１，４０８）。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】下記式（Ｉ）で表される３−フェニル−１
−置換−２−プロペノン誘導体は、
【化４】 式中、Ｚはハロゲン、アルキル、ハロアルキル、シクロ
アルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチ
オ、ハロアルキルチオ、置換されていてもよいフェニ
ル、置換されていてもよいフェノキシ、置換されていて
もよいフェニルアルキル、置換されていてもよいフェニ
ルアルコキシ、または置換されていてもよいフェニルア
ルケニルを示し、Ｒはアルキル、シクロアルキル、置換
されていてもよいフェニル、置換されていてもよいフェ
ニルアルキル、置換されていてもよいフェニルアルコキ
シ、置換されていてもよいフェニルアルケニル、置換さ
れていてもよいアルコキシカルボニル、ヘテロアリー
ル、縮合した芳香環またはシアノを示し、そして、ｍは
０、１、２、３又は４を示す、本発明の製造方法、
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】式（Ｉ）の化合物において、好ましくは、
Ｚは、ハロゲン、炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のア
ルキル、炭素数１〜２のそしてハロゲン原子数１〜５
（例えば、特に塩素原子又は弗素原子）のハロアルキ
ル、炭素数５〜７のシクロアルキル、炭素数１〜４の直
鎖又は分枝鎖状アルコキシ、炭素数１〜２そしてハロゲ
ン原子数１〜５（例えば、特に塩素原子又は弗素原子）
のハロアルコキシ、炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状ア
ルキルチオ、炭素数１〜２そしてハロゲン原子数１〜５
（例えば、特に塩素原子又は弗素原子）のハロアルキル
チオ、ハロゲンまたは炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状
のアルキルによって置換されていてもよいフェニル、ハ
ロゲンまたは炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のアルキ
ルによって置換されていてもよいフェノキシ、アルキル
部分が炭素数１〜２でありハロゲンまたは炭素数１〜４
の直鎖又は分枝鎖状のアルキルによって置換されていて
もよいフェニルアルキニル、アルキル部分が炭素数１〜
２でありハロゲンまたは炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖
状のアルキルによって置換されていてもよいフェニルア
ルコキシ、または、アルケニル部分が炭素数２〜４であ
りハロゲンまたは炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のア
ルキルによって置換されていてもよいフェニルアルケニ
ルを示し、Ｒは、炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のア
ルキル、炭素数１〜２のアルキルによって置換されてい
てもよい炭素数３〜７のシクロアルキル、ハロゲン、炭
素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のアルキルまたは炭素数
１〜２そしてハロゲン原子数１〜５（例えば、特に塩素
原子又は弗素原子）のハロアルキルによって置換されて
いてもよいフェニル、ハロゲン、炭素数１〜４の直鎖又
は分枝鎖状のアルキルまたは炭素数１〜２そしてハロゲ
ン原子数１〜５（例えば、特に塩素原子又は弗素原子）
のハロアルキルによって置換されていてもよいアルキル
部分が炭素数１〜２のフェニルアルキル、ハロゲン、炭
素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のアルキルまたは炭素数
１〜２そしてハロゲン原子数１〜５（例えば、特に塩素
原子又は弗素原子）のハロアルキルによって置換されて
いてもよいアルキル部分が炭素数１〜２のフェニルアル
コキシ、ハロゲン、炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状の
アルキルまたは炭素数１〜２そしてハロゲン原子数１〜
５（例えば、特に塩素原子又は弗素原子）のハロアルキ
ルによって置換されていてもよいアルケニル部分が炭素
数２〜４のフェニルアルケニル、置換されていてもよい
アルコキシカルボニル、ヘテロアリール、縮合した芳香
環またはシアノを示し、そして、ｍは、０、１、２又は
３を示す。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】本発明製法に於いて、相間移動触媒として
は、ハロゲン化テトラアルキルアンモニウム、ハロゲン
化テトラアルキルホスホニウム、クラウンエーテル類ま
たはクリプタンド類、例えば、塩化ベンジルジメチルア
ンモニウム、臭化ベンジルトリブチルアンモニウム、塩
化ベンジルトリブチルアンモニウム、塩化セチルベンジ
ルジメチルアンモニウム、臭化セチルベンジルジメチル
アンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、
塩化テトラブチルアンモニウム、ヨウ化テトラブチルア
ンモニウム、塩化トリエチルベンジルアンモニウム、臭
化トリエチルベンジルアンモニウム、１８−クラウン−
６−エーテル、ジベンゾ−１８−クラウン−６、ジベン
ゾ−２４−クラウン−８−エーテル、ジシクロヘキサノ
−１８−クラウン−６−エーテル等を挙げることができ
る。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】合成例２
【化９】 ２１．８ｇの弗化４−クロロフェニルメタンスルホニル
と２３．３ｇの４−クロロフェナシルブロミドを１００
ｍｌのテトラヒドロフランに溶かし、これに触媒量の臭
化テトラブチルアンモニウム（約３００ｍｇ）を加え
た。混合液を攪拌しながら６８ｇの無水の粉末炭酸カリ
ウムを添加した後、５０℃で８時間加熱した。冷却後無
機物を漉去しテトラヒドロフランを減圧下で留去し、残
さをエタノールで洗浄すると、黄色結晶の４，４’−ジ
クロロ−トランス−カルコンを得た。 融点１５６℃ 上記合成例１および２と同様にして得た化合物を下記第
１表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 49/217 8213−4Ｈ 49/782 8213−4Ｈ 69/618 8018−4Ｈ 69/96 Ｚ 9279−4Ｈ 205/45 6917−4Ｈ 255/40 6917−4Ｈ 323/22 7419−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 521/00 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】式： 【化１】 式中、Ｚはハロゲン、アルキル、ハロアルキル、シクロ
    アルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチ
    オ、ハロアルキルチオ、置換されていてもよいフェニ
    ル、置換されていてもよいフェノキシ、置換されていて
    もよいフェニルアルキル、置換されていてもよいフェニ
    ルアルコキシ、または置換されていてもよいフェニルア
    ルケニルを示し、 Ｒはアルキル、シクロアルキル、置換されていてもよい
    フェニル、置換されていてもよいフェニルアルキル、置
    換されていてもよいフェニルアルコキシ、置換されてい
    てもよいフェニルアルケニル、置換されていてもよいア
    ルコキシカルボニル、ヘテロアリル、縮合した芳香環ま
    たはシアノを示し、そして、 ｍは０、１、２、３又は４を示す、 で表される３−フェニル−１−置換−２−プロペノン誘
    導体の製造方法であって、 式（II）： 【化２】 式中、Ｚおよびｍは、前記と同じ で表される化合物と、 式（III)： 【化３】 式中、Ｒは、前記と同じ、Ａは、塩素原子、臭素原子、
    ヨウ素原子、アルキルスルホニル、フェニルスルホニル
    またはパラトルイルスルホニルを示す、で表される化合
    物とを、相間移動触媒及び酸結合剤の存在下で反応させ
    る方法。
  2. 【請求項２】Ｚが、ハロゲン、炭素数１〜４の直鎖又は
    分枝鎖状のアルキル、炭素数１〜２のそしてハロゲン原
    子数１〜５のハロアルキル、炭素数５〜７のシクロアル
    キル、炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状アルコキシ炭素
    数１〜２そしてハロゲン原子数１〜５のハロアルコキ
    シ、炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状アルキルチオ、炭
    素数１〜２そしてハロゲン原子数１〜５のハロアルキル
    チオ、ハロゲンまたは炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状
    のアルキルによって置換されていてもよいフェニル、ハ
    ロゲンまたは炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のアルキ
    ルによって置換されていてもよいフェノキシ、アルキル
    部分が炭素数１〜２でありハロゲンまたは炭素数１〜４
    の直鎖又は分枝鎖状のアルキルによって置換されていて
    もよいフェニルアルキニル、アルキル部分が炭素数１〜
    ２でありハロゲンまたは炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖
    状のアルキルによって置換されていてもよいフェニルア
    ルコキシ、または、アルケニル部分が炭素数２〜４であ
    りハロゲンであり炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のア
    ルキルによって置換されていてもよいフェニルアルケニ
    ルを示し、Ｒが、炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のア
    ルキル、炭素数１〜２のアルキルによって置換されてい
    てもよい炭素数３〜７のシクロアルキル、ハロゲン、炭
    素数１〜４の直鎖又は分枝鎖状のアルキルまたは炭素数
    １〜２そしてハロゲン原子数１〜５のハロアルキルによ
    って置換されていてもよいフェニル、ハロゲン、炭素数
    １〜４の直鎖又は分枝鎖状のアルキルまたは炭素数１〜
    ２そしてハロゲン原子数１〜５のハロアルキルによって
    置換されていてもよいアルキル部分が炭素数１〜２のフ
    ェニルアルキル、ハロゲン、炭素数１〜４の直鎖又は分
    枝鎖状のアルキルまたは炭素数１〜２そしてハロゲン原
    子数１〜５のハロアルキルによって置換されていてもよ
    いアルケニル部分が炭素数２〜４のフェニルアルケニ
    ル、置換されていてもよいアルコキシカルボニル、ヘテ
    ロアリル、縮合した芳香環またはシアノを示し、そし
    て、ｍが、０、１、２又は３を示す、で表される請求項
    １記載の３−フェニル−１−置換−２−プロペノン誘導
    体の製造方法。
  3. 【請求項３】Ｚが、弗素原子、塩素原子、臭素原子、メ
    チル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、メトキシ、メチル
    チオ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ト
    リフルオロメチルチオ、弗素原子、塩素原子またはメチ
    ルから選ばれる置換基で１置換もしくは２置換されてい
    てもよいフェニル、弗素原子、塩素原子またはメチルか
    ら選ばれる置換基で１置換もしくは２置換されていても
    よいフェノキシ、ベンジル、またはベンジルオキシを示
    し、Ｒが、ｔ−ブチル、イソプロピル、メチル、メチル
    置換されていてもよいシクロプロピル、メチル置換され
    ていてもよいシクロペンチル、メチル置換されていても
    よいシクロヘキシル、弗素原子、塩素原子またはメチル
    から選ばれる置換基で１置換もしくは２置換されていて
    もよいフェニル、または、シアノを示し、そして、ｍ
    が、０、１又は２を示す、で表される請求項１記載の３
    −フェニル−１−置換−２−プロペノン誘導体の製造方
    法。
JP3270465A 1991-09-24 1991-09-24 ３−フエニル−１−置換−２−プロペノン類の製造方法 Pending JPH0585945A (ja)

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