JPH0587106B2 - - Google Patents
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- JPH0587106B2 JPH0587106B2 JP27594789A JP27594789A JPH0587106B2 JP H0587106 B2 JPH0587106 B2 JP H0587106B2 JP 27594789 A JP27594789 A JP 27594789A JP 27594789 A JP27594789 A JP 27594789A JP H0587106 B2 JPH0587106 B2 JP H0587106B2
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- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- formula
- aromatic
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、耐熱性を有する可溶性ポリマーとエ
ポキシ化合物よりなる耐熱性接着剤組成物に関す
る。 従来の技術 従来から耐熱性接着剤としてポリイミド系接着
剤が知られている。これらのポリイミド系の接着
剤は、ワニスで使用する場合においてもフイルム
で使用する場合においても、イミド化の過程で水
が発生するためボイドが生じ易く、これが接着力
の低下につながつている。そのため、イミド化の
過程における綿密な温度制御が必要である。 また、接着工程においても、接着剤の流れが悪
いため350℃以上の高温にするとともに、60Kgf/
cm2以上の高圧が必要であるとされていた。 そのうえポリイミド樹脂は、エポキシ樹脂との
相溶性が低いため、両者を併用した例は少なく、
可溶性ポリイミドとエポキシ樹脂とを混ぜ合わせ
た接着剤としては、フレキシブル印刷配線板用接
着剤（特開昭60−130666号公報）などがあるに過
ぎない。 発明が解決しようとする課題 本発明の目的は、ポリイミド、ポリエステルが
有する優れた耐熱性を生かし、これらとエポキシ
化合物を併用することにより、従来の接着剤より
も低温、低圧力で各素材を接着させる事が可能
で、高温においても十分な接着能力を示す接着剤
を開発しようとするものである。 課題を解決するための手段 本発明は前記目的を達成するために鋭意検討し
た結果、特定の化合物を用いたポリエステル及び
ポリイミドの溶剤溶解性に着目し、さらにエポキ
シ化合物を混合させることにより、接着力の優
れ、また液状であるために、作業性に富む耐熱性
接着剤を開発したものである。。 すなわち、本発明は、式で表される芳香族ジ
オールを、芳香族ジカルボン酸類と不飽和ジカル
ボン酸類の少なくとも１種類と反応させて得られ
る可溶性ポリエステル樹脂20〜48重量部と、 式
ポキシ化合物よりなる耐熱性接着剤組成物に関す
る。 従来の技術 従来から耐熱性接着剤としてポリイミド系接着
剤が知られている。これらのポリイミド系の接着
剤は、ワニスで使用する場合においてもフイルム
で使用する場合においても、イミド化の過程で水
が発生するためボイドが生じ易く、これが接着力
の低下につながつている。そのため、イミド化の
過程における綿密な温度制御が必要である。 また、接着工程においても、接着剤の流れが悪
いため350℃以上の高温にするとともに、60Kgf/
cm2以上の高圧が必要であるとされていた。 そのうえポリイミド樹脂は、エポキシ樹脂との
相溶性が低いため、両者を併用した例は少なく、
可溶性ポリイミドとエポキシ樹脂とを混ぜ合わせ
た接着剤としては、フレキシブル印刷配線板用接
着剤（特開昭60−130666号公報）などがあるに過
ぎない。 発明が解決しようとする課題 本発明の目的は、ポリイミド、ポリエステルが
有する優れた耐熱性を生かし、これらとエポキシ
化合物を併用することにより、従来の接着剤より
も低温、低圧力で各素材を接着させる事が可能
で、高温においても十分な接着能力を示す接着剤
を開発しようとするものである。 課題を解決するための手段 本発明は前記目的を達成するために鋭意検討し
た結果、特定の化合物を用いたポリエステル及び
ポリイミドの溶剤溶解性に着目し、さらにエポキ
シ化合物を混合させることにより、接着力の優
れ、また液状であるために、作業性に富む耐熱性
接着剤を開発したものである。。 すなわち、本発明は、式で表される芳香族ジ
オールを、芳香族ジカルボン酸類と不飽和ジカル
ボン酸類の少なくとも１種類と反応させて得られ
る可溶性ポリエステル樹脂20〜48重量部と、 式
【式】
（但し、式中ＲはＨ、CH3又はC2H5を示す。）
式で表される芳香族ジアミンと、式H2N−
CoH2o−NH2（ｎ＝２〜８の整数である）で表さ
れる脂肪族ジアミンとを、芳香族テトラカルボン
酸類と反応させて得られる可溶性ポリイミド樹脂
12〜36重量部と、 式
CoH2o−NH2（ｎ＝２〜８の整数である）で表さ
れる脂肪族ジアミンとを、芳香族テトラカルボン
酸類と反応させて得られる可溶性ポリイミド樹脂
12〜36重量部と、 式
【式】
（但し式中R′はＨ、CH3又はC2H5を示す。）
１分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポ
キシ化合物35〜50重量部、好ましくは40〜50重量
部とその硬化剤とからなることを特徴とする耐熱
性接着剤組成物である。 本発明では、ポリエステル樹脂とポリイミド樹
脂は耐熱性を付与するために使用する。ポリエス
テル樹脂は、特に200℃前後での接着力にすぐれ、
ポリイミド樹脂は、100℃前後での接着力に優れ
ている。エポキシ化合物は、ポリエステル樹脂と
ポリイミド樹脂のバインダーとしての役割と、ポ
リイミド樹脂、ポリエステル樹脂に不足している
流れ易さと粘着力を補うものである。 本発明で使用される可溶性のポリエステル樹脂
（Ａ成分）は、前述の式で表わされるジオール
として９，９−ビス（４−ヒドロキシフエニル）
フルオレン、９，９−ビス（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフエニル）フルオレン、９，９−ビス
（３−エチル−４−ヒドロキシフエニル）フルオ
レンなどを使用する。 前記ジオール成分と反応させる芳香族ジカルボ
ン酸類としては、一般の芳香族酸ジクロリドなら
いずれも使用可能であるが、テレフタル酸ジクロ
リド、イソフタル酸ジクロリドなどを使用するこ
とが好ましい。また、芳香族ジカルボン酸類は１
種であつても２種であつても差し支えない。 不飽和ジカルボン酸類とは、分子内に炭素炭素
二重結合或は、炭素炭素三重結合を有するジカル
ボン酸類のことを意味し、例えば、フマル酸クロ
リドなどであり、好ましくは、式ClOC6−ＣnＨ
ｎ−COCl（ｎ＝２〜８の整数である。）で表される
ものを使用する。 不飽和ジカルボン酸は１種であつても２種であ
つても差し支えない。不飽和カルボン酸類を用い
るのは、接着する際の接着剤の流れをよくするた
めである。芳香族ジカルボン酸類と不飽和カルボ
ン酸類とは、どちらか一方を使用しても良いが、
併用すると溶剤溶解性と流れの良さを保持しなが
ら高い耐熱性を示す。 具体的に示せば、例えば、テレフタル酸クロリ
ドとイソフタル酸またはフマル酸クロリドのモル
比は、耐熱性接着剤として必要な流れの良さと高
耐熱性のために１：９〜10：０、好ましくは５：
５〜10：０とすることが望ましい。 本発明で使用されるポリイミド樹脂（Ｂ成分）
は、前述の式で表わされる芳香族ジアミンとし
て９，９−ビス（４−アミノフエニル）フルオレ
ン、９，９−ビス（３−メチル−４−アミノフエ
ニル）フルオレン、９，９−ビス（３−エチル−
４−アミノフエニル）フルオレンなどを原料とし
て使用する。 また、前記のポリイミド樹脂を得るために使用
する脂肪族ジアミンとしては、式H2N−CoH2o−
NH2（ｎ＝２〜８の整数である）で示される脂肪
族ジアミンである。ｎ＝２〜８であると良好な溶
剤可溶性と、フイルム化したとき十分な強度が得
られる。 好ましくは、エチレンジアミン、プロピレンジ
アミン、ブチレンジアミン、ペンタメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレン
ジアミンなどである。また脂肪族ジアミンは１種
であつても２種以上であつても差し支えない。 脂肪族ジアミンと式で示される芳香族ジアミ
ンのモル比は、耐熱性接着剤として必要な流れの
良さと高耐熱性のために、１：９〜９：１、好ま
しくは５：５〜９：１とすることが望ましい。 前述したジアミン成分と反応させる芳香族テト
ラカルボン酸類とは、互いに隣接している２組の
カルボキシル基が芳香環に直接結合している芳香
族テトラカルボン酸類を意味し、具体的には、ピ
ロメリツト酸二無水物、３，3′，４，4′−ベンゾ
フエノンテトラカルボン酸二無水物、３，3′，
４，4′−ビフエニルテトラカルボン酸二無水物、
ビス（２，３−ジカルボキシフエニル）スルホン
二無水物、２，２−ビス（３，４−ビスカルボキ
シフエニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサ
フルオロプロパン二無水物などが挙げられる。ま
た、この芳香族テトラカルボン酸類は、１種又は
２種以上を併用しても差し支えない。 本発明で使用されるエポキシ化合物としては、
２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
ブロモフエニル）プロパン、１，１，２，２−テ
トラキス（ｐ−ヒドロキシフエニル）エタン、
４，４−ジヒドロキシジフエニル、レゾルシン、
カテコール及びヒドロキノン等芳香族ジフエノー
ルのグリシジルエーテル及びフエノールノボラツ
ク、クレゾールリノボラツク等のグリシジルエー
テル、更にビニルシクロヘキセンジエポキシド、
（３，4′−エポキシシクロヘキシルメチル）−３，
４−エポキシクロヘキサンカルボキレート、（３，
4′−エポキシ−6′−メチル−シクロヘキシルメチ
ル）−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキ
サンカルボキシレート、３−（3′，4′−エポキシ
シクロヘキシル）−２，４−ジオキサスピロ（５，
５）−８，９−エポキシウンデカン、３−（グリシ
ジルオキシエトキシエチル）−２，４−ジオキサ
スピロ（５，５）−８，９−エポキシウンデカン
等の脂環式エポキシ樹脂及びトリグリシジルイソ
シアヌレート、５，５−ジメチルヒダントインの
Ｎ，Ｎ−ジグリシジル酸誘導体等複素環式エポキ
シ樹脂などが挙げられ、これらの１種又は２種以
上の混合物として使用できる。 また、これらのエポキシ化合物の硬化剤として
は公知のものが使用できる。具体的には次のよう
なものである。ジシアンジアミド、有機酸無水
物、脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、アミ
ン、イミダゾールなどでいずれも１種または２種
以上の混合系で使用できる。また、硬化剤の量
は、可溶性ポリエステル樹脂、可溶性ポリイミド
樹脂、及びエポキシ化合物の合計100重量部に対
し0.5重量部以下が好ましい。0.5重量部より多い
場合には高温部での接着力が低下する。また硬化
剤がない場合にも十分な接着力が得られるが、接
着のために長時間を要するようになる。 本発明の接着剤の配合割合としては、可溶性ポ
リエステル樹脂が48〜20重量部、可溶性ポリイミ
ド樹脂が36〜12重量部、エポキシ化合物35〜50重
量部、好ましくは40〜50重量部であり、硬化剤の
量は0.5重量部以下が好ましい。 また可溶性ポリエステル樹脂又は可溶性ポリイ
ミド樹脂のいずれか一方を用いないと室温から
200℃までの広範囲にわたり、十分な接着力を得
ることは困難である。なお、この混合物は、溶液
状態で２カ月以上保存が可能である。 本発明の接着剤を構成する樹脂を混合するため
に使用することができる溶媒としては、Ｎ−メチ
ルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、テトラクロロエタン、クロロホルム、ジ
クロロメタンなどがあり、いずれも１種または２
種以上の混合系で使用できる。 接着作業は、通常塗布装置で接着する金属箔ま
たはセラミツクスなどの接着する素材の両面上
に、10〜50μm程度の乾燥膜厚（以下同様）にな
るように塗布し、150〜230℃の温度は１〜20分間
乾燥し、その後に両面を重ね合わせ150〜230℃の
温度で１〜20Kgf/cm2、１〜30分間加熱加圧して行
われる。さらに、より充分な硬化を希望する場合
には200℃程度、２時間位のポストキユアーを行
うことが望ましい。 実施例 実施例 １ ９，９−ビス（４−ヒドロキシフエニル）フル
オレンと芳香族酸クロリドとしてテレフタル酸ク
ロリドとイソフタル酸クロリドを８：２の割合で
用いて合成した可溶性ポリエステル36重量部と、
９，９−ビス（４−アミノフエニル）フルオレン
とヘキサメチレンジアミンを５：５の割合で用
い、３、3′、４、4′−ベンゾフエノンテトラカル
ボン酸二無水物を用いて合成した可溶性ポリイミ
ド24重量部と、トリアジン型エポキシ樹脂36重量
部、ノボラツク型エポキシ４重量部、硬化剤のジ
シアンジアミド0.3重量部を、Ｎ−メチルピロリ
ドン233重量部中に溶解させ混合して濃度30重量
％の接着剤組成物を得た。 この接着剤組成物を、被接着体である鉄板と脱
脂したセラミツクス板の両面に厚さ20μmとなる
ように塗布し、230℃で10分間乾燥後、鉄板とセ
ラミツクスの板を210℃、10Kgf/cm2で10分間の条
件で圧着させた。その後200℃で２時間ポストキ
ユアーを行つた。接着後行なつた200℃での引張
剪断強度結果を第１表に示した。 また、25℃、100℃、150℃、200℃、250℃の各
温度における引張剪断強度を測定し第２表に示し
た。 実施例 ２ 実施例１で用いた溶剤可溶性ポリエステル36重
量部と同じく実施例１で用いた溶剤可溶性ポリイ
ミド24重量部、トリアジン型エポキシ樹脂36重量
部、ノボラツク型エポキシ４重量部、硬化剤のジ
シアンジアミド0.3重量部を、Ｎ−メチルピロリ
ドン233重量部中に溶解させ混合して濃度30重量
％の接着剤組成物を得た。 この接着剤組成物を、被接着体である２枚の鉄
板の両面に厚さ20μmとなるように塗布し、180℃
で13分間乾燥後２枚の鉄板を210℃、10Kgf/cm2で
10分間の条件で圧着させた。その後200℃で２時
間ポストキユアーを行つた。その200℃における
引張剪断強度を第１表に示した。 実施例 ３ 実施例１で用いた溶剤可溶性ポリエステル36重
量部と、同じく実施例１で用いた溶剤可溶性ポリ
イミド24重量部、トリアジン型エポキシ樹脂40重
量部、硬化剤のジシアンジアミド0.3重量部をＮ
−メチルピロリドン233重量部中に溶解させ混合
して濃度30重量％の接着剤組成物を得た。 この接着剤組成物を、被接着体である２枚の鉄
板の両面に厚さ20μmとなるように塗布し180℃で
13分間乾燥後２枚の鉄板を210℃、10Kgf/cm2で100
分間の条件で圧着させた。その後200℃で２時間
ポストキユアーを行つた。その200℃での引張剪
断強度を第１表に示した。 実施例 ４ ９，９−ビス（４−ヒドロキシフエニル）フル
オレンと、テレフタル酸クロリドおよびフマル酸
クロリドを８：２の割合で用いて合成した可溶性
ポリエステル36重量部と、実施例１で用いた溶剤
可溶性ポリイミド24重量部、トリアジン型エポキ
シ樹脂36重量部、ノボラツク型エポキシ４重量
部、硬化剤のジシアンジアミド0.3重量部をＮ−
メチルピロリドン233重量部中に溶解させ混合し
て濃度30重量％の接着剤組成物を得た。 この接着剤組成物を、被接着体である鉄板と脱
脂したセラミツクス板の両面に厚さ20μmとなる
ようにに塗布し、230℃で10分間乾燥後、鉄板と
セラミツクスの板を210℃、10Kgf/cm2で10分間の
条件で圧着させた。その後200℃で２時間ポスト
キユアーを行つた。その200℃における引張剪断
強度結果を第１表に示した。 比較例 １ トリアジン型エポキシ100重量部と硬化剤のジ
シアンジアミド８重量部を用い、２枚の鉄板を接
着させた。接着工程は実施例１と同様である。
200℃での引張剪断強度は90Kgf/cm2であつた。こ
の場合ポリエステル樹脂とポリイミド樹脂が使用
されていないため200℃での接着力は劣つている。 比較例 ２ ノボラツク型エポキシ100重量部と硬化剤のジ
シアンジアミド８重量部を用い、２枚の鉄板を接
着させた。接着工程は実施例１と同様である。
200℃での引張剪断強度は65Kgf/cm2であつた。
キシ化合物35〜50重量部、好ましくは40〜50重量
部とその硬化剤とからなることを特徴とする耐熱
性接着剤組成物である。 本発明では、ポリエステル樹脂とポリイミド樹
脂は耐熱性を付与するために使用する。ポリエス
テル樹脂は、特に200℃前後での接着力にすぐれ、
ポリイミド樹脂は、100℃前後での接着力に優れ
ている。エポキシ化合物は、ポリエステル樹脂と
ポリイミド樹脂のバインダーとしての役割と、ポ
リイミド樹脂、ポリエステル樹脂に不足している
流れ易さと粘着力を補うものである。 本発明で使用される可溶性のポリエステル樹脂
（Ａ成分）は、前述の式で表わされるジオール
として９，９−ビス（４−ヒドロキシフエニル）
フルオレン、９，９−ビス（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフエニル）フルオレン、９，９−ビス
（３−エチル−４−ヒドロキシフエニル）フルオ
レンなどを使用する。 前記ジオール成分と反応させる芳香族ジカルボ
ン酸類としては、一般の芳香族酸ジクロリドなら
いずれも使用可能であるが、テレフタル酸ジクロ
リド、イソフタル酸ジクロリドなどを使用するこ
とが好ましい。また、芳香族ジカルボン酸類は１
種であつても２種であつても差し支えない。 不飽和ジカルボン酸類とは、分子内に炭素炭素
二重結合或は、炭素炭素三重結合を有するジカル
ボン酸類のことを意味し、例えば、フマル酸クロ
リドなどであり、好ましくは、式ClOC6−ＣnＨ
ｎ−COCl（ｎ＝２〜８の整数である。）で表される
ものを使用する。 不飽和ジカルボン酸は１種であつても２種であ
つても差し支えない。不飽和カルボン酸類を用い
るのは、接着する際の接着剤の流れをよくするた
めである。芳香族ジカルボン酸類と不飽和カルボ
ン酸類とは、どちらか一方を使用しても良いが、
併用すると溶剤溶解性と流れの良さを保持しなが
ら高い耐熱性を示す。 具体的に示せば、例えば、テレフタル酸クロリ
ドとイソフタル酸またはフマル酸クロリドのモル
比は、耐熱性接着剤として必要な流れの良さと高
耐熱性のために１：９〜10：０、好ましくは５：
５〜10：０とすることが望ましい。 本発明で使用されるポリイミド樹脂（Ｂ成分）
は、前述の式で表わされる芳香族ジアミンとし
て９，９−ビス（４−アミノフエニル）フルオレ
ン、９，９−ビス（３−メチル−４−アミノフエ
ニル）フルオレン、９，９−ビス（３−エチル−
４−アミノフエニル）フルオレンなどを原料とし
て使用する。 また、前記のポリイミド樹脂を得るために使用
する脂肪族ジアミンとしては、式H2N−CoH2o−
NH2（ｎ＝２〜８の整数である）で示される脂肪
族ジアミンである。ｎ＝２〜８であると良好な溶
剤可溶性と、フイルム化したとき十分な強度が得
られる。 好ましくは、エチレンジアミン、プロピレンジ
アミン、ブチレンジアミン、ペンタメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレン
ジアミンなどである。また脂肪族ジアミンは１種
であつても２種以上であつても差し支えない。 脂肪族ジアミンと式で示される芳香族ジアミ
ンのモル比は、耐熱性接着剤として必要な流れの
良さと高耐熱性のために、１：９〜９：１、好ま
しくは５：５〜９：１とすることが望ましい。 前述したジアミン成分と反応させる芳香族テト
ラカルボン酸類とは、互いに隣接している２組の
カルボキシル基が芳香環に直接結合している芳香
族テトラカルボン酸類を意味し、具体的には、ピ
ロメリツト酸二無水物、３，3′，４，4′−ベンゾ
フエノンテトラカルボン酸二無水物、３，3′，
４，4′−ビフエニルテトラカルボン酸二無水物、
ビス（２，３−ジカルボキシフエニル）スルホン
二無水物、２，２−ビス（３，４−ビスカルボキ
シフエニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサ
フルオロプロパン二無水物などが挙げられる。ま
た、この芳香族テトラカルボン酸類は、１種又は
２種以上を併用しても差し支えない。 本発明で使用されるエポキシ化合物としては、
２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
ブロモフエニル）プロパン、１，１，２，２−テ
トラキス（ｐ−ヒドロキシフエニル）エタン、
４，４−ジヒドロキシジフエニル、レゾルシン、
カテコール及びヒドロキノン等芳香族ジフエノー
ルのグリシジルエーテル及びフエノールノボラツ
ク、クレゾールリノボラツク等のグリシジルエー
テル、更にビニルシクロヘキセンジエポキシド、
（３，4′−エポキシシクロヘキシルメチル）−３，
４−エポキシクロヘキサンカルボキレート、（３，
4′−エポキシ−6′−メチル−シクロヘキシルメチ
ル）−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキ
サンカルボキシレート、３−（3′，4′−エポキシ
シクロヘキシル）−２，４−ジオキサスピロ（５，
５）−８，９−エポキシウンデカン、３−（グリシ
ジルオキシエトキシエチル）−２，４−ジオキサ
スピロ（５，５）−８，９−エポキシウンデカン
等の脂環式エポキシ樹脂及びトリグリシジルイソ
シアヌレート、５，５−ジメチルヒダントインの
Ｎ，Ｎ−ジグリシジル酸誘導体等複素環式エポキ
シ樹脂などが挙げられ、これらの１種又は２種以
上の混合物として使用できる。 また、これらのエポキシ化合物の硬化剤として
は公知のものが使用できる。具体的には次のよう
なものである。ジシアンジアミド、有機酸無水
物、脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、アミ
ン、イミダゾールなどでいずれも１種または２種
以上の混合系で使用できる。また、硬化剤の量
は、可溶性ポリエステル樹脂、可溶性ポリイミド
樹脂、及びエポキシ化合物の合計100重量部に対
し0.5重量部以下が好ましい。0.5重量部より多い
場合には高温部での接着力が低下する。また硬化
剤がない場合にも十分な接着力が得られるが、接
着のために長時間を要するようになる。 本発明の接着剤の配合割合としては、可溶性ポ
リエステル樹脂が48〜20重量部、可溶性ポリイミ
ド樹脂が36〜12重量部、エポキシ化合物35〜50重
量部、好ましくは40〜50重量部であり、硬化剤の
量は0.5重量部以下が好ましい。 また可溶性ポリエステル樹脂又は可溶性ポリイ
ミド樹脂のいずれか一方を用いないと室温から
200℃までの広範囲にわたり、十分な接着力を得
ることは困難である。なお、この混合物は、溶液
状態で２カ月以上保存が可能である。 本発明の接着剤を構成する樹脂を混合するため
に使用することができる溶媒としては、Ｎ−メチ
ルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、テトラクロロエタン、クロロホルム、ジ
クロロメタンなどがあり、いずれも１種または２
種以上の混合系で使用できる。 接着作業は、通常塗布装置で接着する金属箔ま
たはセラミツクスなどの接着する素材の両面上
に、10〜50μm程度の乾燥膜厚（以下同様）にな
るように塗布し、150〜230℃の温度は１〜20分間
乾燥し、その後に両面を重ね合わせ150〜230℃の
温度で１〜20Kgf/cm2、１〜30分間加熱加圧して行
われる。さらに、より充分な硬化を希望する場合
には200℃程度、２時間位のポストキユアーを行
うことが望ましい。 実施例 実施例 １ ９，９−ビス（４−ヒドロキシフエニル）フル
オレンと芳香族酸クロリドとしてテレフタル酸ク
ロリドとイソフタル酸クロリドを８：２の割合で
用いて合成した可溶性ポリエステル36重量部と、
９，９−ビス（４−アミノフエニル）フルオレン
とヘキサメチレンジアミンを５：５の割合で用
い、３、3′、４、4′−ベンゾフエノンテトラカル
ボン酸二無水物を用いて合成した可溶性ポリイミ
ド24重量部と、トリアジン型エポキシ樹脂36重量
部、ノボラツク型エポキシ４重量部、硬化剤のジ
シアンジアミド0.3重量部を、Ｎ−メチルピロリ
ドン233重量部中に溶解させ混合して濃度30重量
％の接着剤組成物を得た。 この接着剤組成物を、被接着体である鉄板と脱
脂したセラミツクス板の両面に厚さ20μmとなる
ように塗布し、230℃で10分間乾燥後、鉄板とセ
ラミツクスの板を210℃、10Kgf/cm2で10分間の条
件で圧着させた。その後200℃で２時間ポストキ
ユアーを行つた。接着後行なつた200℃での引張
剪断強度結果を第１表に示した。 また、25℃、100℃、150℃、200℃、250℃の各
温度における引張剪断強度を測定し第２表に示し
た。 実施例 ２ 実施例１で用いた溶剤可溶性ポリエステル36重
量部と同じく実施例１で用いた溶剤可溶性ポリイ
ミド24重量部、トリアジン型エポキシ樹脂36重量
部、ノボラツク型エポキシ４重量部、硬化剤のジ
シアンジアミド0.3重量部を、Ｎ−メチルピロリ
ドン233重量部中に溶解させ混合して濃度30重量
％の接着剤組成物を得た。 この接着剤組成物を、被接着体である２枚の鉄
板の両面に厚さ20μmとなるように塗布し、180℃
で13分間乾燥後２枚の鉄板を210℃、10Kgf/cm2で
10分間の条件で圧着させた。その後200℃で２時
間ポストキユアーを行つた。その200℃における
引張剪断強度を第１表に示した。 実施例 ３ 実施例１で用いた溶剤可溶性ポリエステル36重
量部と、同じく実施例１で用いた溶剤可溶性ポリ
イミド24重量部、トリアジン型エポキシ樹脂40重
量部、硬化剤のジシアンジアミド0.3重量部をＮ
−メチルピロリドン233重量部中に溶解させ混合
して濃度30重量％の接着剤組成物を得た。 この接着剤組成物を、被接着体である２枚の鉄
板の両面に厚さ20μmとなるように塗布し180℃で
13分間乾燥後２枚の鉄板を210℃、10Kgf/cm2で100
分間の条件で圧着させた。その後200℃で２時間
ポストキユアーを行つた。その200℃での引張剪
断強度を第１表に示した。 実施例 ４ ９，９−ビス（４−ヒドロキシフエニル）フル
オレンと、テレフタル酸クロリドおよびフマル酸
クロリドを８：２の割合で用いて合成した可溶性
ポリエステル36重量部と、実施例１で用いた溶剤
可溶性ポリイミド24重量部、トリアジン型エポキ
シ樹脂36重量部、ノボラツク型エポキシ４重量
部、硬化剤のジシアンジアミド0.3重量部をＮ−
メチルピロリドン233重量部中に溶解させ混合し
て濃度30重量％の接着剤組成物を得た。 この接着剤組成物を、被接着体である鉄板と脱
脂したセラミツクス板の両面に厚さ20μmとなる
ようにに塗布し、230℃で10分間乾燥後、鉄板と
セラミツクスの板を210℃、10Kgf/cm2で10分間の
条件で圧着させた。その後200℃で２時間ポスト
キユアーを行つた。その200℃における引張剪断
強度結果を第１表に示した。 比較例 １ トリアジン型エポキシ100重量部と硬化剤のジ
シアンジアミド８重量部を用い、２枚の鉄板を接
着させた。接着工程は実施例１と同様である。
200℃での引張剪断強度は90Kgf/cm2であつた。こ
の場合ポリエステル樹脂とポリイミド樹脂が使用
されていないため200℃での接着力は劣つている。 比較例 ２ ノボラツク型エポキシ100重量部と硬化剤のジ
シアンジアミド８重量部を用い、２枚の鉄板を接
着させた。接着工程は実施例１と同様である。
200℃での引張剪断強度は65Kgf/cm2であつた。
【表】
【表】
発明の効果
本発明の接着剤組成物は、ポリエステル樹脂と
ポリイミド樹脂が本来有する優れた耐熱性を活用
し、鉄、セラミツクスなどの素材の接着において
150℃以上での高温での接着力に優れている。 また、その接着工程においては、可溶性ポリエ
ステル樹脂と、可溶性ポリイミド樹脂のエポキシ
化合物との相溶性に注目して、エポキシ化合物を
混合させることにより、210℃、10Kgf/cm2で10分
間程の条件という、耐熱性接着剤としては、低
温、低圧力な工程による良好な接着を可能とし
た。本発明の接着剤組成物は、液状であるため作
業性にも優れている。
ポリイミド樹脂が本来有する優れた耐熱性を活用
し、鉄、セラミツクスなどの素材の接着において
150℃以上での高温での接着力に優れている。 また、その接着工程においては、可溶性ポリエ
ステル樹脂と、可溶性ポリイミド樹脂のエポキシ
化合物との相溶性に注目して、エポキシ化合物を
混合させることにより、210℃、10Kgf/cm2で10分
間程の条件という、耐熱性接着剤としては、低
温、低圧力な工程による良好な接着を可能とし
た。本発明の接着剤組成物は、液状であるため作
業性にも優れている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式で表される芳香族ジオールを、芳香族ジ
カルボン酸類と不飽和ジカルボン酸類とのうちの
少なくとも１種類と反応させて得られる可溶性ポ
リエステル樹脂20〜48重量部と、 式【式】 （但し、式中ＲはＨ、CH3又はC2H5を示す。） 式で表される芳香族ジアミンと、式H2N−
CoH2o−NH2（ｎ＝２〜８の整数である）で表さ
れる脂肪族ジアミンとを、芳香族テトラカルボン
酸類と反応させて得られる可溶性ポリイミド樹脂
12〜36重量部と、 式【式】 （但し式中R′はＨ、CH3又はC2H5を示す。） １分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポ
キシ化合物35〜50重量部とその硬化剤とからなる
ことを特徴とする耐熱性接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27594789A JPH03139583A (ja) | 1989-10-25 | 1989-10-25 | 耐熱性接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27594789A JPH03139583A (ja) | 1989-10-25 | 1989-10-25 | 耐熱性接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03139583A JPH03139583A (ja) | 1991-06-13 |
| JPH0587106B2 true JPH0587106B2 (ja) | 1993-12-15 |
Family
ID=17562642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27594789A Granted JPH03139583A (ja) | 1989-10-25 | 1989-10-25 | 耐熱性接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03139583A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106661197B (zh) * | 2014-08-15 | 2020-05-12 | 尤尼吉可株式会社 | 树脂组合物和使用该树脂组合物的层叠体 |
| WO2025135188A1 (ja) * | 2023-12-21 | 2025-06-26 | 株式会社カネカ | 樹脂組成物、成形体およびフィルム |
| WO2025135187A1 (ja) * | 2023-12-21 | 2025-06-26 | 株式会社カネカ | 樹脂組成物、成形体およびフィルム |
-
1989
- 1989-10-25 JP JP27594789A patent/JPH03139583A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03139583A (ja) | 1991-06-13 |
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