JPH0588416A

JPH0588416A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH0588416A
Application number: JP3276217A
Authority: JP
Inventors: Takeki Okuyama; 雄毅奥山; Kenji Tsujita; 賢治辻田; Isao Endo; 勇雄遠藤; Mayumi Tanaka; 真由美田中
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1991-09-30
Filing date: 1991-09-30
Publication date: 1993-04-09
Anticipated expiration: 2015-12-04
Also published as: JP3115057B2

Abstract

(57)【要約】【目的】選択現像が生ぜず、解像度の高い画像を形成
でき、カブリのない画像を形成でき、クリーニング性の
良好な画像形成方法を提供すること。【構成】平均粒径０．５〜３．０μｍの重合粒子ａを
凝集させて得られる、平均粒径３．０〜７．０μｍ、分
散度１．１〜１．８、不定形化度１．３〜３．０の凝集
粒子ｂをトナーとして含む２成分現像剤を用いることを
特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷等に適用される画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法の一例においては、一般に、
静電荷像形成体の表面に、帯電、像様露光により静電荷
像を形成され、次いでこの静電荷像がトナーによって現
像され、得られたトナー像は通常は紙等の記録材に転写
された後、熱ローラ定着器等により定着されて画像が形
成される。。一方、転写工程後の静電荷像形成体上に残
留したトナーはクリーニングブレード等によりクリーニ
ングされて次の画像の形成に供される。

【０００３】静電荷像の現像手段としては、従来、下記
の技術が提案されている。静電荷像形成体と現像剤を非接触状態に保ち、か
つ、静電荷像形成体と現像剤担持体との間に電圧を印加
する手段（特開昭５９−１２１０７７号公報）。２成分磁性現像剤を用い、現像領域で交番電界を加
えて現像する手段（特開昭５９−６７５６５号公報）。特定のポリエステルをバインダー樹脂とするトナー
を用いて、静電荷像形成体と現像剤を非接触に保ち、静
電荷像形成体と現像剤担持体との間に電圧を印加する手
段（特開昭６２−１７８２７７号公報）。

【０００４】しかし、上記従来の現像手段では、現像剤
担持体上の現像剤層を静電荷像形成体に直接接触しない
厚さで現像領域に搬送して、当該現像領域に形成した交
番電界の作用によりトナー粒子を飛翔させて静電荷像形
成体の静電荷像に付着させるため、トナー粒子の粒径分
布が広い場合には、大粒径の粒子が優先的に静電荷像に
付着して小粒径の粒子が現像に寄与しないという選択現
像が発生し、その結果、画像の再現性が悪く、また画像
にカブリが発生したり、トナー飛散が発生する問題があ
る。

【０００５】一方、現像剤を構成するトナーとしては、
解像度を高めて高画質化を図るために、重合法で得られ
た小粒径のトナーを用いることが有効である。かかる観
点から従来においては下記の技術が提案されている。特開昭６２−２６６５５９号公報には、一旦微粒子
を作製し、さらに分散媒系に重合開始剤を含んだ単量体
系を滴下し、７０〜９０℃の温度条件で合一化させて不
定形化したクリーニング性の良好なトナーが提案されて
いる。特開平２−５１１６４号公報には、１０μｍ以下の
粒子を５〜２５μｍの不定形会合体粒子を作製し、ケン
化度６０〜８５％のポリビニルアルコールを加えてトナ
ーを得る技術が提案されている。１次粒子の反応温度は
６５℃とされている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開昭６２−
２６６５５９号公報の技術では、重合開始剤の均一分散
に時間が必要となり、また粒径分布が広く、クリーニン
グ性の良好な小径の不定形トナーを得るのが困難であ
る。また、特開平２−５１１６４号公報の技術では、懸
濁安定剤のポリビニルアルコールにより帯電性の環境依
存性が大きく、カブリやトナー飛散が発生しやすい問題
がある。

【０００７】そこで、本発明は、以下の事項を目的とす
る。（１）選択現像が生じない画像形成方法を提供するこ
と。（２）解像度の高い画像を形成できる画像形成方法を提
供すること。（３）カブリのない画像を形成できる画像形成方法を提
供すること。（４）クリーニング性の良好な画像形成方法を提供する
こと。

【０００８】

【課題を解決するための手段】以上の目的を達成するた
め、本発明の画像形成方法は、平均粒径０．５〜３．０
μｍの重合粒子ａを凝集させて得られる、平均粒径３．
０〜７．０μｍ、分散度１．１〜１．８、不定形化度
１．３〜３．０の凝集粒子ｂをトナーとして含む２成分
現像剤を用いることを特徴とする。また、前記画像形成
方法において、静電荷像形成体に非接触となるように現
像剤担持体上に担持させた２成分現像剤を当該静電荷像
形成体と現像剤担持体との間に搬送し、この静電荷像形
成体と現像剤担持体との間に交番電界を作用させて現像
する工程を含むことを特徴とする。

【０００９】以下、本発明を具体的に説明する。〔トナーの説明〕本発明においては、平均粒径０．５〜
３．０μｍの重合粒子ａを凝集させて、平均粒径３．０
〜７．０μｍ、分散度１．１〜１．８、不定形化度１．
３〜３．０の凝集粒子ｂを製造し、この凝集粒子ｂをト
ナーとして用いる。ここで、平均粒径とは、体積平均粒
径をいい、本発明では、レーザー回折式粒度分布測定装
置「ＨＥＬＯＳ」（ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製）により測定
されたものをいう。また、分散度σは、σ＝Ｄｖ／Ｄｐ
（Ｄｖ：体積平均粒径，Ｄｐ：個数平均粒径）で定義さ
れるが、本発明では、上記「ＨＥＬＯＳ」により測定さ
れたものをいう。また、不定形化度は、下記数１により
定義されるものであり、ＢＥＴ測定値および測定粒径
は、マイクロメリティック、フローソーブ２３００II型
（流動式比表面積自動測定装置；島津製作所製）により
測定されたものである。

【００１０】

【数１】

【００１１】凝集粒子ｂの平均粒径が３．０〜７．０μ
ｍの範囲にあるときは、解像度の優れた高画質の再現が
可能となり、クリーニング性も良好となる。これに対し
て、凝集粒子ｂの平均粒径が３．０μｍ未満のときは、
クリーニング不良が発生しやすい。一方、凝集粒子ｂの
平均粒径が７．０μｍを超えるときは、高画質が得られ
ず、解像度が５本／ｍｍ以下となる。

【００１２】凝集粒子ｂの分散度が１．１〜１．８の範
囲にあるときは、カブリ、トナー飛散のない良好な画質
を再現することができる。これに対して、凝集粒子ｂの
分散度が１．１未満のときは、装置、溶媒等の温度、濃
度勾配により生産が困難となり、収率よくトナーを得る
ことは実用上きわめて困難である。一方、凝集粒子ｂの
分散度が１．８を超えるときは、大粒径のトナー粒子が
優先的に静電荷像形成体に付着して小粒径のトナー粒子
が現像に寄与しないという選択現像が生じ、カブリ、ト
ナー飛散が生ずる。

【００１３】凝集粒子ｂの不定形化度が１．３〜３．０
の範囲にあるときは、トナーのクリーニング性が向上
し、また、粒径分布の変動が少なく安定した帯電性が発
揮される。これに対して、凝集粒子ｂの不定形化度が
１．３未満のときは、クリーニング不良が発生する。一
方、凝集粒子ｂの不定形化度が３．０を超えるときは、
現像器中でトナーが解砕されやすいため、粒径分布が変
動し帯電性が変化する。

【００１４】重合粒子ａの平均粒径が０．５〜３．０μ
ｍの範囲にあるときは、乳化重合法によって帯電の環境
依存性が小さくかつ粒径分布の均一なトナー（凝集粒子
ｂ）を安定に製造することができる。これに対して、重
合粒子ａの平均粒径が０．５μｍ未満のときは、乳化重
合法を適用する際に界面活性剤の量が多くなり、以後の
反応が阻害され、また、トナー（凝集粒子ｂ）の帯電の
環境依存性が大きくなる。一方、重合粒子ａの平均粒径
が３．０μｍを超えるときは、乳化重合法によっては安
定な製造が困難となり、また、トナー（凝集粒子ｂ）の
粒径分布が広くなる。

【００１５】重合粒子ａの分散度は、凝集粒子ｂの粒径
分布を狭くする観点から、１．１〜１．８の範囲が好ま
しい。

【００１６】本発明においては、凝集粒子ｂが、後記数
２の関係を満たすことが好ましい。特に、後記数２にお
いて、〔凝集粒子ｂの体積平均粒径／（重合粒子ａの体
積平均粒径×重合粒子ａの分散度）〕の値が３〜１５の
ものが好ましい。

【００１７】

【数２】

【００１８】凝集粒子ｂが上記数２を満たす場合には、
小粒径でありながら所望の不定形化度が得られる。これ
に対して、上記数２の下限を下回るとき、すなわち〔凝
集粒子ｂの体積平均粒径／（重合粒子ａの体積平均粒径
×重合粒子ａの分散度）〕の値が３未満のときは、トナ
ーの不定形化度が大きくなってしまう。一方，上記数２
の上限を超えるときは、すなわち〔凝集粒子ｂの体積平
均粒径／（重合粒子ａの体積平均粒径×重合粒子ａの分
散度）〕の値が２０を超えるときは、不定形化度が小さ
くなる傾向にあり、クリーニング不良が発生しやすくな
る。

【００１９】重合粒子ａを得るための重合性単量体とし
ては、トナー用熱可塑性樹脂を合成できるものであれば
よいが、ビニル系重合体を得るために用いられる単量体
が好ましい。ビニル系重合体を得るための重合性単量体
としては、例えば特開昭５６−１０６２５０号公報に記
載されたものを用いることができ、具体的には、スチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシル
スチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニル
スチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシル
スチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン等
のスチレン系単量体が挙げられる。

【００２０】その他のビニル系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン
不飽和モノオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、臭化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル
類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニ
ル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−
オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸−２−クロルエチル、アクリル酸フェニ
ル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メ
タクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタク
リル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルア
ミノエチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エス
テル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リルアミド等のアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導
体、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニル
メチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロ
ペニルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルピロー
ル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、
Ｎ−ビニルピロリデン等のＮ−ビニル化合物、ビニルナ
フタレン類等が挙げられる。

【００２１】酸性側で重合反応等をさせる場合にはビニ
ル系単量体と同時に酸性極性基を有する単量体を用いる
ことができる。酸性極性基を有する単量体としては、
アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、
イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステ
ル、マレイン酸モノオクチルエステル、およびこれらの
Ｎａ、Ｚｎ等の金属塩類等のカルボキシル基（−ＣＯＯ
Ｈ）を有するα，β−エチレン性不飽和化合物、スル
ホン化スチレン、そのＮａ塩、アリルスルホコハク酸、
アリルスルホコハク酸オクチル、そのＮａ塩等のスルホ
ン基（−ＳＯ₃Ｈ）を有するα，β−エチレン性不飽和
化合物等が挙げられる。また、ビニル系単量体と同時
に、後述のアニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性
剤等を用いることができる。

【００２２】塩基性側で重合反応等をさせる場合には、
ビニル系単量体と同時に塩基性極性基を有する単量体を
用いることができる。塩基性極性基を有する単量体とし
ては、アミン基あるいは４級アンモニウム基を有する
炭素原子数１〜１２、好ましくは２〜８、特に好ましく
は２の脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステ
ル、（メタ）アクリル酸アミドあるいは随意Ｎ上で炭
素原子数１〜１８のアルキル基でモノ−またはジ−置換
された（メタ）アクリル酸アミド、Ｎを環員として有
する複素環基で置換されたビニール化合物、Ｎ，Ｎ−
ジアリル−アルキルアミンあるいはその４級アンモニウ
ム塩等が挙げられる。中でも、のアミン基あるいは４
級アンモニウム基を有する脂肪族アルコールの（メタ）
アクリル酸エステルが好ましい。また、ビニル系単量体
と同時に、後述のカチオン系界面活性剤、ノニオン系界
面活性剤等を用いることができる。

【００２３】また、重合性単量体とともに架橋剤を併用
してもよい。かかる架橋剤としては、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルナフタレンおよびそれらの誘導体のような
芳香族ジビニル化合物、エチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールメタクリレート、トリエ
チレングリコールメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、アリルメタクリレート、ｔ−ブ
チルアミノエチルメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメ
タクリレート等のジエチレン性カルボン酸エステル、
Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニ
ルスルフィド、ジビニルスルホン等のジビニル化合物お
よび３以上のビニル基を有する化合物等が挙げられる。
これらは単独または混合して用いられる。

【００２４】また、その他の架橋剤としては、エチレン
グリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピ
レングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４
−ブテンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）
シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェ
ノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポ
リオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等の２価のアル
コール類、マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シト
ラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、こ
れらの酸の無水物またはこれらの低級アルコールエステ
ル等の二塩基酸類およびその誘導体、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３価以
上のアルコール類、およびトリメリット酸、ピロメリッ
ト酸等の３価以上のカルボン酸類が挙げられる。

【００２５】重合粒子ａに含有される着色剤としては、
各種の有機顔料（アゾ顔料、多環式顔料、酸性または塩
基性染料）、無機顔料（酸化物、水酸化物、硫化物、セ
レン化物、フェロシアン化物、クロム酸塩、硫酸塩、炭
酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、金属粉）、炭素等が挙げら
れる。具体的には、カーボンブラック、ニグロシン染
料、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエ
ロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、
キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロ
シアニンブルー、マラカイトグリーンオクサレート、ラ
ンプブラック、ローズベンガル、これらの混合物、その
他が挙げられる。これらの中でも、黒色着色剤としては
カーボンブラックが好ましく、イエロー着色剤としては
ジスアゾ系顔料が好ましく、マゼンタ着色剤としてはキ
ナクリドン系顔料が好ましく、シアン着色剤としては銅
フタロシアニン系顔料が好ましい。

【００２６】また、重合粒子ａには、離型剤が含有され
ていてもよい。かかる離型剤としては、例えば特開昭５
６−１１０９４６号公報に記載されたものを用いること
ができ、具体的には、ポリオレフィンワックス、パラフ
ィンワックス、酸化パラフィンワックス、脂肪酸エステ
ルワックス、部分ケン化脂肪酸エステルワックス、００
０１ミドワックス、マイクロクリスタリンワックス、そ
の他のワックスが挙げられる。これらの中でも、ポリオ
レフィンワックスが好ましい。特に、ポリプロピレンワ
ックス、ポリエチレンワックスが好ましい。また、マレ
イン酸等のカルボン酸により変性したポリプロピレンワ
ックスが好ましい。また、数種のポリオレフィンワック
スを併用してもよい。

【００２７】ポリオレフィンワックスの市販品として
は、ビスコール３３０Ｐ、ビスコール５５０Ｐ、ビスコ
ール６６０Ｐ (以上、三洋化成工業社製、ポリプロピレ
ンワックス) 、ハイワックス３２０Ｐ、ハイワックス３
１０Ｐ、ハイワックス４１０Ｐ、ハイワックス４０５
Ｐ、ハイワックス４００Ｐ、ハイワックス２００Ｐ (以
上、三井石油化学社製、ポリエチレンワックス)、サン
ワックス１３１Ｐ、サンワックス１５１Ｐ、サンワック
ス１６１Ｐ、サンワックス１６５Ｐ、サンワックス１７
１Ｐ (以上、三洋化成工業社製、ポリエチレンワック
ス) 、ポリワックス４００、ポリワックス５００、ポリ
ワックスＯＨ４６５、ポリワックス１０４０ (以上、東
洋ペトロライト社製、ポリエチレンワックス) 等が挙げ
られる。

【００２８】また、重合粒子ａには、荷電制御剤が含有
されていてもよい。かかる荷電制御剤としては、金属錯
体系染料、ニグロシン系染料、アンモニウム系化合物等
が挙げられる。

【００２９】また、重合粒子ａを製造する際には、必要
に応じて、アニオン系、カチオン系、両性イオン系、ノ
ニオン系の界面活性剤を用いてもよい。例えば負帯電性
トナーを得る場合には、アニオン系界面活性剤を使用
し、正帯電性トナーを得る場合には、カチオン系界面活
性剤を使用するのが好ましい。また、分散安定性をさら
に良好にするために、ノニオン系界面活性剤を併用する
のが好ましい。

【００３０】アニオン系界面活性剤としては、オレイン
酸ナトリウム、ヒマシ油カリ等の脂肪酸塩、ラウリル硫
酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル
硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アル
キルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩
等が挙げられる。

【００３１】カチオン系界面活性剤としては、ラウリル
アミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のア
ルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド
等の４級アンモニウム塩等が挙げられる。

【００３２】ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェノールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、グリセリン、脂肪酸エステル、オキシエチレン−オ
キシプロピレンブロックポリマー等がある。

【００３３】両性イオン系界面活性剤としては、ラウリ
ルトリメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
界面活性剤の使用量は、重合性単量体に対して０．０１
〜１０重量％が好ましく、特に０．５〜５重量％が好ま
しい。界面活性剤の使用量が過小では安定な乳化重合が
困難となるおそれがあり、界面活性剤が過剰ではトナー
の耐湿性が悪くなるおそれがある。

【００３４】また、重合粒子ａを製造する際には、必要
に応じて水溶性の重合開始剤を用いてもよい。かかる水
溶性の重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水素、４，４' −アゾ
ビスシアノ吉草酸、２，２'−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）二塩酸酸、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
クメンヒドロペルオキシド等が挙げられる。これらの水
溶性の重合開始剤は、還元剤と組合せて使用してもよ
い。還元剤としては、メタ重亜硫酸ナトリウム、塩化第
１鉄等、一般に知られているものを使用することができ
る。還元剤は、必ずしも使用する必要はないが、使用す
る場合には、水溶性の重合開始剤に対して当量以下で使
用するのが好ましい。重合開始剤の使用量は、重合性単
量体に対して０．０１〜１０重量％であるのが好まし
く、特に０．１〜５重量％が好ましい。重合開始剤が少
なすぎると、重合性単量体が完全には重合せず、トナー
中に残り、トナーの特性を悪くするおそれがある。

【００３５】本発明に用いるトナーにおいては、必要に
応じて流動化剤を外部から添加混合してもよい。かかる
流動化剤としては、無機酸化物、無機窒化物、炭化物、
有機微粒子等が挙げられる。これらは適宜併用してもよ
い。

【００３６】〔トナーの製造例〕以下、トナーの具体的
な製造例について説明する。スチレン系、アクリル系等
の重合性単量体を、重合開始剤、架橋剤、界面活性剤等
が必要に応じて添加されてなる水系媒体中でエマルジョ
ンにし、これを温度５０〜１００℃に保持して０．５〜
５時間にわたり重合反応させて核粒子を作製する。な
お、上記のように重合反応させて核粒子を作製する代わ
りに、スチレン系、アクリル系、エポキシ系等の重合微
小粒子を用いてもよい。

【００３７】以上のようにして得られた核粒子を含む反
応液に、着色剤の分散液、必要に応じて離型剤の分散液
を混合して、ｐＨを調整しながら、撹拌装置により均一
な分散を行うとともに凝集化を行って重合粒子ａを製造
する。この凝集化においては、重合粒子ａの平均粒径が
０．５〜３．０μｍとなるようにする。分散液の温度お
よびｐＨを調整して、重合粒子ａの分散度が好ましくは
１．１〜１．８となるようにして反応を停止する。この
重合粒子ａを含む分散液をさらに５０〜９０℃の高温に
して、凝集化を進め、平均粒径が３．０〜７．０μｍ、
分散度が１．１〜１．８、不定形化度が１．３〜３．０
の凝集粒子ｂからなるトナーを得る。また、このトナー
に流動化剤を外部から添加混合してもよい。

【００３８】〔キャリアの説明〕本発明において、トナ
ーと組合せて用いられるキャリアとしては、鉄粉、フェ
ライト粉等の表面が樹脂により被覆されてなるキャリア
が好ましい。被覆用の樹脂としては、スチレン−アクリ
ル系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げら
れる。また、キャリアの形態は球形または不定形のいず
れでもよい。

【００３９】〔画像形成プロセスの説明〕本発明の画像
形成方法においては、前記トナーを含む２成分現像剤を
用いて画像を形成する。特に、静電荷像形成体に非接触
となるように現像剤担持体上に担持させた現像剤を当該
静電荷像形成体と現像剤担持体との間に搬送し、この静
電荷像形成体と現像剤担持体との間に交番電界を作用さ
せて現像する工程を含むことが好ましい。

【００４０】図１は、本発明の画像形成方法に使用でき
る装置の要部の概略図であり、１は静電荷像形成体、２
は現像剤担持体、３は２成分現像剤、４は層厚規制部
材、５は現像領域、６は現像剤層、７は交番電界を形成
するための電源である。現像剤は、現像剤担持体２上に
磁気力により担持され、層厚規制部材４により所定の厚
さに規制されたうえ、現像領域５に搬送される。現像剤
担持体２は、現像スリーブ２Ａと内部の磁石体２Ｂとに
より構成されている。現像領域５において、現像剤層６
が静電荷像形成体１を直接擦過することがないように、
現像剤担持体２上の現像剤層６の厚さが層厚規制部材４
により規制される。

【００４１】現像領域５の最小間隙Ｄｓｄは、現像領域
５に搬送される現像剤層６の厚さよりも大きく、例えば
１００〜１０００μｍ程度である。現像剤担持体２上の
現像剤層６の厚さＢ_Hは、例えば５０〜９００μｍ程度
である。交番電界を形成するための電源７としては、周
波数１〜１０ｋＨｚ、電圧１〜３ｋＶ_P-Pの交流が好ま
しい。電源７は、必要に応じて直流を交流に直列に加え
た構成であってもよい。直流としては、電圧３００〜８
００Ｖが好ましい。

【００４２】現像工程によって静電荷像形成体上に形成
されたトナー像は、転写工程により転写材に転写され
る。この転写工程においては、静電転写方式あるいはバ
イアス転写方式のいずれをも適用できるが、特に静電転
写方式を好ましく用いることができる。具体的には、例
えば直流コロナ放電を生じさせる転写器を、転写材を介
して静電荷像形成体に対向するよう配置し、転写材にそ
の裏面側から直流コロナ放電を作用させることにより静
電荷像形成体の表面に担持されていたトナー像を転写材
の表面に転写する。なお、この転写工程の前段において
は、転写を容易にするために、例えば帯電・露光工程を
付加することが好ましい。

【００４３】転写工程において転写されずに静電荷像形
成体上に残留した現像剤は、クリーニング工程によって
クリーニングされる。クリーニング手段は、特に限定さ
れないが、静電荷像形成体の表面に接触配置したクリー
ニングブレードを有してなるクリーニング器が好まし
い。このクリーニング器によれば、静電荷像形成体の表
面がクリーニングブレードにより摺擦されることによ
り、残留現像剤が掻き取り除去される。なお、このクリ
ーニング工程の前段においては、クリーニングを容易に
するために、静電荷像形成体の表面を除電する除電工程
を付加することが好ましい。この除電工程は、例えば交
流コロナ放電を生じさせる除電器により行うことができ
る。

【００４４】転写工程によって、トナー像が転写された
転写材は、加熱定着器あるいは加圧定着器等により定着
処理され、もって画像が形成される。

【００４５】

〔実施例１〕

スチレンモノマー８５部アクリル酸ブチル１５部アクリル酸５部以上の材料を、水５００部ノニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）２部カチオン性界面活性剤（ジメチルアンモニウムクロライド）２部重合開始剤（過硫酸カリウム）２部を混合した水溶液に投入し、Ｔ．Ｋ．式ホモミキサーを
備えた容器の中で８０℃に保持しながら、撹拌した。こ
れに、カーボンブラック１０部を分散させた分散液と、
ポリプロピレン２部を分散させた分散液とを加えて、４
０℃で４時間にわたり保持して重合反応させて重合粒子
ａを得た。この際、塩酸でｐＨを５．０に調整した。こ
の重合粒子ａの粒子径を前記「ＨＥＬＯＳ」により測定
したところ、平均粒径が２．２μｍ、分散度が１．６で
あった。

【００４６】さらに、温度を６０℃に上昇させて６時間
にわたり保持して凝集させ、ｐＨを７に調整するためア
ンモニア水を添加して凝集反応を制御し、平均粒径が
５．１μｍ、分散度が１．４、不定形化度が２．０の凝
集粒子ｂを得た。また、〔凝集粒子ｂの体積平均粒径／
（重合粒子ａの体積平均粒径×重合粒子ａの分散度）〕
の値は、３であった。以上の重合粒子ａおよび凝集粒子
ｂについての主な条件を後記表１にまとめて示す。

【００４７】この凝集粒子ｂを水洗、乾燥させてトナー
を得た。このトナーに、シリカを２重量％、酸化チタン
を１重量％となる割合で添加混合し、この外添処理トナ
ー５部と、メチルメタクリレート／スチレン共重合体に
より表面被覆したフェライト粒子（キャリア）９５部と
を混合して２成分現像剤を調製した。

【００４８】この２成分現像剤を用いて、静電荷像形成
体に非接触となるように現像剤担持体上に担持させた現
像剤を当該静電荷像形成体と現像剤担持体との間に搬送
し、この静電荷像形成体と現像剤担持体との間に交番電
界を作用させて現像するシステムを採用した電子写真複
写機「ＤＣ８０２８」（コニカ（株）製）によりコピー
画像を形成する実写テストを行い、下記の項目について
評価した。結果は後記表２に示すとおりである。

【００４９】なお、現像領域の最小間隙Ｄｓｄは５００
μｍ、現像剤担持体上の現像剤層の厚さＢ_Hは４００μ
ｍに設定した。また、交番電界を形成するために、周波
数２ｋＨｚ、電圧２ｋＶ_P-Pの交流を用いた。さらに、
電圧５００Ｖの直流を交流に直列に加えた。

【００５０】〔解像度〕細線チャートのコピー画像を形
成し、識別可能な細線の１ｍｍ当りの本数で判定した。

【００５１】〔カブリ〕常温常湿環境下（温度２０℃，
相対湿度６０％）で連続してコピー画像を形成し、「サ
クラデンシトメーター」（コニカ（株）製）により白地
部分の反射濃度を測定して、当該反射濃度が０．０２を
超えた時点のコピー回数でカブリを判定した。

【００５２】〔クリーニング性〕感光体の表面を目視で
観察してクリーニング不良が発生した時点のコピー回数
で評価した。

【００５３】〔粒径分布の変化〕体積平均粒径の１／３
以下のトナーの個数％をもって評価した。体積平均粒径
は前記「ＨＥＬＯＳ」により測定したものである。な
お、測定は、実写テストのスタート時と、カブリ発生時
または５万コピー時に行い、経時的な変化を調べた。体
積平均粒径の１／３以下のトナーの個数％が１０％以上
ではトナーの帯電性を阻害する。

【００５４】〔実施例２〕実施例１と同様にして、平均
粒径が０．９μｍ、分散度が１．６の重合粒子ａを得
た。この重合粒子ａを含む分散液に、スチレンモノマー
８５部と、アクリル酸ブチル１５部と、アクリル酸５部
と、重合開始剤（過硫酸カリウム）２部との混合物を滴
下して、温度６０℃で６時間にわたり重合させ、平均粒
径が３．０μｍで、分散度が１．５、不定形化度が１．
５の凝集粒子ｂを得た。この凝集粒子ｂを水洗、乾燥さ
せてトナーを得た。このトナーに、実施例１と同様にし
て、外部添加剤を混合しさらにキャリアを混合して現像
剤を調製した。この現像剤を用いて、実施例１と同様に
して実写テストを行ったところ、後記表２に示す結果が
得られた。

【００５５】〔実施例３〜６〕実施例１において、反応
条件を変更したほかは同様にして、後記表１に示す平均
粒径、分散度、不定形化度を有する凝集粒子ｂを得た。
この凝集粒子ｂを用いて実施例１と同様にして現像剤を
調製し、実写テストを行ったところ、後記表２に示す結
果が得られた。

【００５６】〔比較例１〜６〕実施例１において、反応
条件を変更したほかは同様にして、後記表１に示す平均
粒径、分散度、不定形化度を有する凝集粒子ｂを得た。
この粒子ｂを用いて実施例１と同様にして現像剤を調製
し、実写テストを行ったところ、後記表２に示す結果が
得られた。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の画
像形成方法によれば、以下の効果が奏される。（１）選択現像が生じない。（２）解像度の高い画像を形成できる。（３）カブリのない画像を形成できる。（４）クリーニング性が良好である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法において現像工程を遂行
するために用いることができる現像装置の一例を示す説
明図である。

【符号の説明】

１静電荷像形成体２現像剤担持
体２Ａ現像スリーブ２Ｂ磁石体３現像剤４層厚規制部
材５現像領域６現像剤層７電源

フロントページの続き (72)発明者田中真由美東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均粒径０．５〜３．０μｍの重合粒子
ａを凝集させて得られる、平均粒径３．０〜７．０μ
ｍ、分散度１．１〜１．８、不定形化度１．３〜３．０
の凝集粒子ｂをトナーとして含む２成分現像剤を用いる
ことを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】請求項１の画像形成方法において、静電
荷像形成体に非接触となるように現像剤担持体上に担持
させた２成分現像剤を当該静電荷像形成体と現像剤担持
体との間に搬送し、この静電荷像形成体と現像剤担持体
との間に交番電界を作用させて現像する工程を含むこと
を特徴とする画像形成方法。