JPH0588462B2

JPH0588462B2 -

Info

Publication number: JPH0588462B2
Application number: JP59167542A
Authority: JP
Inventors: Osamu Takahashi
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1984-08-10
Filing date: 1984-08-10
Publication date: 1993-12-22
Also published as: JPS6146950A; US4584263A

Description

【発明の詳細な説明】

（発明の利用技術分野）本発明は、写真感光材料、特にカラー写真感光
材料に関する。更に詳しくは、画像濃度（特に階
調部の濃度）の処理温度ラチチユードが改良され
たカラー拡散転写法写真感光材料に関するもので
ある。（従来技術）カラー拡散転写法写真感光材料の技術分野にお
いて、一体化されたカラー拡散転写システムの形
態として、種々の形態が公知である。これらの形
態は、例えば、米国特許第3415644号、同第
3415645号、同第3415646号、同第3647437号、同
第3635707号及び同第3756815号、そして、カナダ
特許第928559号及び同第674082号に記載されてい
る。カラー拡散転写システムの別の形態、すなわ
ち、いわゆる“ピールアパート”システムは、例
えば、米国特許第2983606号、同第3362819号及び
同第3362821号に記載されている。このような拡散転写システムでは、一定の最適
な温度で現像されるとは限らず、通常、例えば約
10℃〜約35℃というある温度範囲で、一定の性能
が得られることが望まれている。低温での現像処
理と高温での現像処理を比較した場合、高温での
現像処理では、より高速で現像が行なわれ、多量
の色素が放出される。その結果として、著しい感
度低下及び最大濃度（dmax）の増大が引き起こ
される。従来、上記の問題に対する技術として、例え
ば、特開昭54−74744には、タイミング層中、或
いは処理液が展開される方向に対してタイミング
層よりも後部の層に可動性のハイドロキノン類の
プレカーサーであるハイドロキノンエステル誘導
体を配置させ、高温にて、競争現像薬である可動
性ハイドロキノンを感光層に拡散させ、競争現像
薬が銀を現像するけれども、色素を放出させない
ことを利用し、「高温処理での感度低下及び
Dmaxの増大」の問題を低減できることが記載さ
れている。しかしながら、一般に可動性のハイド
ロキノン類を用いた場合、次の大きな欠点があつ
た。１）ハイドロキノン類自身やその分解物が媒
染層まで拡散するために着色物（ステイン）が生
じ画質を著しく低下させる事、及び２）青感層
（Ｂ層）、緑感層（Ｇ層）及び赤感層（Ｒ層）の各
層の内、任意の層のみを独立にコントロールする
手段とはなりえない。例えば、多色カラー写真の
場合、イエローとシアンは変化させず、マゼンタ
のみを調節しようとすると、イエローとシアンも
変化してしまう。（なぜならば、可動性ハイドロ
キノン類は拡散性であるため、感光層全層即ち、
Ｂ，Ｇ，Ｒの全層に作用するからである）また、リサーチ・デイスクロージヤー
（Research Disclosure）誌第152巻巻No.15239
（1976年12月発行）には、ジドデシルハイドロキ
ノンと４−アミノ−１−ヒドロキシ−Ｎ−〔α−
２，４−ジ−ｔ−アミノフエノキシブチル〕−２
−ナフトアミドという特定のスカベンジヤーの組
合せにより、処理温度ラチチユードが改良される
事が記載されている。しかしながら、このような
特異なスカベンジヤーの組合せによる方法では、
１）スカベンジヤーの活性が、使用するその特定
のスカベンジヤーの化学構造によつて決まるため
に活性調節の自由度が低い、２）Ｂ，Ｇ，Ｒの各
層の内、任意の層のみ独立に処理温度ラチユード
をコントロールできない、３）処理温度ラチチユ
ードの改良の程度が小さい、等の欠点があつた。（発明の目的）従つて、本発明の目的は所望のハロゲン化銀乳
剤層だけに於て画像濃度の処理温度ラチチユード
が改善された写真感光材料を提供する事にある。（発明の要旨）本発明は種々の研究を重ねた結果、露光と現像
処理の結果として画像状に移動性色素を形成しう
る色素供与化合物と組合わされたハロゲン化銀写
真乳剤層を支持体上に少なくとも一組有する写真
感光材料に於て、該ハロゲン化銀写真乳剤層又は
該色素供与化合物を含有する層の親水性コロイド
中に、下記一般式（）のレドツクス化合物と

【式】結合を有する繰り返し単位を主鎖又は側鎖に有する水不溶性、且つ有機溶媒可溶性
の単独重合体又はは共重合体とが一体となつて
個々の粒子として分散されている事を特徴とする
写真感光材料によつて上記の発明の目的が効果的
に達成される事を見い出した。ここで「画像状
に」とは、使用するハロゲン化銀の種類に応じて
いわゆる“逆イメージ・ワイズ”も含まれる意味
で使用されている。

【式】但し式中、Ｒは水水素原子；置換または無置換
の、アルキル基、アリール基、アシルアミノ基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、カルバモイル基、アシル
基、アルコキシジカルボニル基、アリーロキシカ
ルボニル基、スルフアモイル基、アルキルもしく
はアリールスルホニル基；ハロゲン原子；カルボ
キシル基またはスルホン基を表わす。X¹，X²，
X³，X⁴のうち２つは水酸基または炭素数１以上
のスルホンアミド基を任意に表わし、他の２つは
Ｒと同様の範囲から選ばれる基を表わす（但し、
X²が水酸基である場合を除く）。ＲとX¹は共同し
て炭素環又は複素環を形成しても良い。また、
Ｒ，X¹，X²，X³，X⁴の炭素数の総計は該レドツ
クス化合物を親水性コロイド層中で終始不動化す
るに十分な大きさである。また、ここで用いる一般式（）で表わされる
レドツクス化合物は、その凝固点が100℃以下で
あることが好ましく、例えば、化学構造の似たも
のを少なくとも二種（異性体も含む）の混合物で
用いることが好ましい。また、前記の色素供与化合物の事を以下「色
材」と呼ぶ事にする。（発明の効果）本発明の感光材料によつて処理温度ラチチユー
ドが改良される事のメカニズムは必ずしも明らか
ではないが、分散粒子内で、本発明に用いる、
OH基を有する前記の一般式（）で示されるレ
ドツクス化合物が、共存する前記の、単独重合体
や共重合体（以下「ポリマー」という）によつ
て、現像薬の酸化体と反応する活性が影響を受け
ることは確かである。その原因は、一般式（）
のレドツクス化合物とポリマーとが水素結合や疎
水結合等による何らかの相互作用をもち、且つ、
その相互作用が、低温では強く（従つて、レドツ
クス化合物がポリマーで強く保護される）、高温
では弱く（従つて、レドツク化合物単体の状態に
近くなる）ことによると推定される。即ち、一般
式（）のレドツクス化合物が色材と競争し、現
像薬の酸化体と反応する活性の程度が低温では弱
く、高温では有効に過剰の現像薬酸化体と反応
し、無効化すると推定される。その結果、本発明
の分散物を添加した層に対応する転写色素濃度の
処理温度保存性を抑制できる。即ち、処理温度
（ラチチユードを拡げることができる。また、本
発明の感光材料ではポリマーの種類及び量の調節
によつて、レドツクス化合物の活性を連続的に、
かつ広範囲に亘つて調節することができる点です
ぐれている。また、米国特許4366236号（特開昭56−125738
号）明細書には、ハイドロキノン誘導体と前記の
ポリマーとが一体となつて個々の粒子として中間
層中に分散されているカラー拡散転写法用写真感
光材料が記載されているが、ハロゲン化銀乳化剤
層や色材含有層ではない、いわゆる“中間層”に
該粒子が含有されている場合には、特に写真特性
曲線に於る足部での階調がＢ，Ｇ，Ｒの各層でそ
ろわなかつたたり、或いは同一の層でも処理温度
の違いでそろわないという問題がある。それに対
して、本発明の場合には、足部での階調を自由に
そろえられるという利点がある。（発明の構成の詳細な説明）本発明に用いるポリマー（

【式】結合を有する繰返し単位を主鎖あるいは側鎖に有す
る、水不溶性、且つ有機溶媒可溶性の単独重合体
又は共重合体）の例としては、前記の米国特許第
4366236号に記されているものを挙げる事ができ
る。更に詳細な説明は、前記の米国特許をここに
引用することによつて替えさせてもらうが、下記
のポリマー等の使用が好ましい。１ポリビニルアセテート２ポリビニルプロピオネート３酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
（90：10）４ポリメチルメタクリレート５ポリエチルアクリレート６ポリエチルメタアクリレート７ポリブチルアクリレート８ポリブチルメタアクリレート９ポリイソブチルメタアクリレート 10 ポリイソプロピルメタアクリレート 11 ポリオクチルアクリレート 12 ブチルアクリレートアクリルアミド共重合体
（95：５） 13 ステアリルメタアクリレート−アクリル酸共
重合体（90：10） 14 １，４−ブタンジオール−アジピン酸ポリエ
テル 15 エチレングリコール−セバシン酸ポリエステ
ル 16 ポリカプロラクトン 17 ポリプロピオラクトン 18 ポリジメチルプロピオラクトンまた、ポリマーは２種以上を併用しても良い。次に一般式（）で表わされるレドツクス化合
物について詳しく説明する。（）

【式】但し式中、Ｒは水素原子；置換または無置換
の、アルキル基（好ましくは炭素数１〜30。例え
ばペンタデシル基、（sec）−オクデシル基など）、
アリール基（好ましくは炭素数６〜30、例えばフ
エニル基、トリル基など）、アシルアミノ基（好
ましくは炭素数２〜30。例えばアセチルアミノ
基、ドデカンアミド基など）、アルコキシ基（好
ましくは炭素数１〜30。例えばメトキシ基、オク
チロキシ基など）、アリーロキシ基（好ましくは
炭素数６〜30。例えばフエノキシ基、４−(t)−オ
クチルフエノキシ基など）、アルキルチオ基（好
ましくは炭素数１〜30。例えばオクチルチオ基、
ドデシルチオ基など）、アリールチオ基（好まし
くは炭素数６〜30。例えばフエニルチオ基、４−
(t)−オクチルフエニルチオ基など）、カルバモイ
ル基（好ましくは炭素数１〜40。例えばＮ−オク
タデシルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシ
ルカルバモイル基など）、アシル基（好ましくは
炭素数２〜40。例えばアセチル基、ペンタデシル
カルボニル基、４−ドデシルベンゼンカルボニル
基など）、アルコキシカルボニル基（好ましくは
炭素数２〜40。例えばメトキシカルボニル基、デ
シロキシカルボニル基など）、アリーロキシカル
ボニル基（好ましくは炭素数７〜40。例えばフエ
ノキシカルボニル基、４−(t)−ブチルフエノキシ
カルボニル基）、スルフアモイル基（好ましは炭
素数０〜40。例えばＮ−フエニルスルフアモイル
基、Ｎ−オクチルスルフアモイル基など）、アル
キルもしくはアリースルホニル基（好ましくは炭
素数１〜40。例えばオクタンスルホニル基、ベン
ゼンスルホニル基など）；ハロゲン原子（例えば
クロル原子、ブロム原子など）；カルボキシル基
またはスルホン基を表わす。X¹，X²，X³，X⁴の
うち２つは水酸基または炭素数１以上のスルホン
アミド基（好ましくは炭素数１〜40のアルキル又
はアリールスルホンアミド基であつて、これらの
アルキル基やアリール基は更に置換されていても
よい。例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基、４−ドデシロキシベンゼンス
ルホンアミド基、４−オクタデシロキシスルホン
アミド基、４−ドデシルベンゼンスルホンアミド
基など）を任意に表わし、他の２つはＲと同様の
範囲から選ばれる基を表わす。ＲとX¹は共同し
て炭素環又は複素環を形成してもよい。これらの炭素環やや複素環は５〜６員環が好ま
しく、これらの環は飽和環でも不飽和環でもよ
い。複素環を構成する複素原子としては、Ｎ，Ｏ
及びＳの少なくとも一つが好ましい。また、これ
らの環には少なくとも一つの置換基がついていて
もよい。Ｒ，X¹，X²，X³，X⁴で表わされる前記の種々
の基や、ＲとX¹とが連結して形成される炭素環
や複素環へ置換可能な置換基の例としては、先に
列記したようなアルキル基、アリール基、アシル
アミノ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキ
シカルボニル基、スルフアモイル基、アルキルも
しくアリールスルホニル基、水酸基、アミノ基、
アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、カ
ルボキシル基やスルホン基の中から適宜選ぶ事が
できる。また、本発明によるレドツクス化合物を親水性
コロイド層中で終始不動化するに充分なＲ，X¹，
X²，X³，X⁴の炭素数の総計は好ましくは10以上
である。本発明による一般式（）のレドツクス化合物
の具体例を以下にに示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【化】

【化】注上記の14）と15）に於て「soft」とは直鎖上
のもの、「hard」とは分岐したものを表わ
す。

【化】

【化】一般式（）の化合物の合成は、以下の特許明
細書に記載の合成例に従つて、あるいは準ずるこ
とによつて行なうことが出来る。特開昭55−72158号、特開昭58−17431号、特開
昭58−156933号、特開昭59−5247号、特願昭58−
68878号、特願昭58−78606号、西独特許第
2732971号など。上記の化合物は、凝固点を下げる等の目的で、
２種以上併用してもよい。また、、第三成分とし
て、色材の溶媒として用いられるような高沸点溶
剤を共存させても良い。本発明のレドツクス化合物とポリマーとが一体
となつた個々の粒子の分散物を調製するための望
ましい工程においては、本発明のレドツクス化合
物とポリマーを低沸点溶剤（例えば酢酸エチル）
に溶解し、次にこれを親水性コロイド中に注いで
ホモジナイザー等の乳化分散機を用いて乳化物が
調製される。上記の乳化物を含有するハロゲン化銀乳剤ある
いは色材乳化物を支持体上に塗布・乾燥すること
によつて、目的とする写真感光材料が製造でき
る。本発明に用いるレドツクス化合物の使用量は、
特に制限されるものではないが、約0.01〜0.1ミ
リモル／m²程度で使用するのが適当である。ま
た、ポリマーの使用量も特に制限されるものでな
いが、レドツクス化合物に対し、重量比で約０。
１〜30が適当であり、なかでも６〜12が好まし
い。ここで用いる親水性コロイドとしては、ゼラチ
ンが特に有用であるが、写真用に使用しうるもの
ならいずれでもよい。ハイドロキノン誘導体とポリマーを溶解するた
めの低沸点溶媒としては、沸点が100℃以下のも
のが好ましく、なかでも酢酸エチルやメチルエチ
ルケトン等は塗布後、乾燥工程だ除去しやすいの
で特に好ましい。本発明の感光材料の用途としては、カラー拡散
転写法が好適であるが、その他、熱現像型カラー
写真法にも使用できる。後者の型の感光材料の詳
細については、例えば欧州特許76492A2号（特開
昭58−58543号）明細書に記載されている。本発明に使用される感光性ハロゲン化銀乳剤は
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀もしはこれらの混合物の親水性コロイド状分散
物であつて、ハロゲン組成は感光材料の使用目的
と処理条件に応じて選択されるが、沃化物含量が
10mole％以下、塩化物含量が30mole％以下の臭
化物、沃臭化銀又は塩沃臭化銀が特に好ましい。本発明には表面潜像を形成するネガ型乳剤で
も、直接反転型乳剤でも使用できる。後者の乳剤
としては、内部潜像型乳剤や予めカブらせた直接
反転型乳剤がある。本発明がカラー拡散転写法に適用される場合、
内部潜像型直接反転ハロゲン化銀乳剤が有利に使
用でき、この型の乳剤としては例えば米国特許
2592250号、同3206313号、同3447927号、同
3761276号、及び同3935014号等に記載があるコン
バージヨン型乳剤、コア／シエル型乳剤、異種金
層を内蔵させた乳剤等を挙げることができる。この型の乳剤の造核剤としては、米国特許
2588982号、同2563785号に記載されたヒドラジン
類；同3227552号に記載されたヒドラジド類とヒ
ドラゾン類；英国特許1283835号、特公昭49−
38164号、米国特許4115122号、同3734738号、同
3719494号、同3615615号に記載された四級塩化合
物；米国特許3718470号に記載された、かぶらせ
作用のある（nucleating）置換基を色素分子中に
有する増感色素；米国特許4030925号、同4031127
号、同4245037号、同4255511号、同4266013号、
同4276364号などに記載されたチオ尿素連結型ア
シルヒドラジ系化合物；や米国特許4374923号に
記載されているような尿素型アシルヒドラジン系
化合物が代表的なものである。本発明に使用される色材としては、移動性色素
放出型のレドツクス化合物（以下（DRR化合物」
という）やカプラー、或いは色素現像薬等が挙げ
られるが、なかでもDRR化合物の使用が好まし
い。DRR化合物自身の移動速度が放出される移
動性色素の移動速度よりもかなり遅い場合には、
DRR化合物はある程度移動性であつてもよい。以下の説明ではDRR化合物で代表して説明す
る。本発明の感光材料が非剥離型カラー拡散転写法
で使用される場合、そのDRR化合物は、アルカ
リ性処理条件で、不動性であり、次式で表わされ
るものが好ましい。（Ballast）−（Link）−（Dye）（）式中（Ballast）は本化合物をアルカリ性処理
条件下で不動化するためのバラスト基であり、
（Dye）は少くともアルカリ性処理条件下で写真
層中を移動しうる色素基またはその前駆体であ
り、（Link）は現像に伴う酸化により切断を受け
る（ネガ型）か、あるいは逆に切断が抑制される
ような性質を有するレドツクス開裂基（ポジ型）
を表わす。ネガ型のLinkは、例えば米国特許4135929号、
同4053312号、同4336322号、特開昭48−33826号、
同51−104343号、同53−46730号、同54−130122
号、同51−113624号、同56−12642号、同56−
161131号、同57−4043号、同57−650号、同57−
20735号、同54−540−21号、同56−71072号等に
記載されている。その具体例は以下のようなＮ−
置換スルフアモイル基（置換基としてはアリール
基が好ましい）を挙げる事ができるが、本発明は
これらに限定されるものではない。移動性色素を放出する（Ballast）−（Link）−
の具体例としては、下記の基がある。

【化】

【化】一方、ポジ型のLinKは、例えば米国特許
4199354号、同4199355号、同4139379号、同
4139389号、同3719489号、同4098783号、特開昭
49−111628号、同51−63618号、同53−−69033
号、同54−130927号、同56−164342号、同52−
4819号、特願昭58−−60289号等に記載されてい
る。そのうち特に好ましい具体例としては次のも
のが挙げられるが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【化】

【化】これらのポジ型色素供与化合物のうち、キノン
骨核で代表されるような還元によつて色素放出可
能になるタイプのもの耐拡散性電子供与化合物
（ED化合物として周知）またはそのプレカーサー
（前駆体）と組合わせて用いることが知られてお
り、ED化合物の例ととしては例えば米国特許
4263393号、同4278750号、特開昭56−138736号等
に記載されている。また、ポジ型DRR化合物は分子内に電子供与
性部分を内蔵したタイプの、分子内酸化還元反応
で色素放出するものであつても良い。 DRR化合物から放出される色素は、既成色素
であるか、あるいはまた写真処理工程あるいは追
加処理段階において色素に変換しうる色素前駆体
であつてもよく、最終画像色素は金属キレート化
されていなくてもいてもよい。代表的な色素とし
ては、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノ
ン色素、フタロシアニン色素等の、金属キレート
化された、あるいは金属キレート化されていない
色素を挙げることができる。この中でもアゾ系の
シア、マゼンタおよびイエローの色素が特に有用
である。イエロー色素の例：米国特許3597200号、同3309199号、同4013633
号、同4245028号、同4156609号、同4139383号、
同4195992号、同4148641号、同4148643号、同
4336322号；特開昭51−114930号、同56−71072
号；Research Disclosure 17630（1978）号、同
16475（1977）号に記載されているもの。マゼンタ色素の例：米国特許3453107号、同3544545号、同3932380
号、同3931144号、同3932308号、同3954476号、
同4233237号、同4255509号、同4250246号、同
4142891号、同4207104号、同4287292号；特開昭
52−106727号、同52−106727号、同53−23628号、
同55−36804号、同56−73057号、同56−71060号、
同55−134号に記載されているもの。シアン色素の例：米国特許3482972号、同3929760号、同4013635
号、同4268625号、同4171220号、同4242435号、
同4142891号、同4195994号、同4147544号、同
4148642号；英国特許1551138号；特開昭54−
99431号、同52−8827号、同53−47823号、同53−
143323号、同54−99431号、同56−71061号；ヨー
ロツパ特許（EPC）53037号、同53040号、
Research Disclosure 17630（1978）号、及び同
16475（1977）号に記載されているもの。また色素前駆体の一種として、感光要素中では
一時的に光吸収をシフトさせてある色素部分を有
するDRR化合物も本発明に使用することができ、
その具体例は特開昭55−53330号、同55−53329
号、米国特許3336287号、同3579334号、同
3982946号、英国特許1467317号に記載されてい
る。 DRR化合物の塗布量は、１×10^-4〜１×
10^-2mole／m²、好ましくは、２×10^-4〜２×
10^-3mcle／m²である。減色法による天然色の再現には、ある波長範囲
に選択的分光感度をもつ乳剤と同波長範囲或いは
異つた波長範囲にに選択的な分光吸収をもつ
DRR化合物との組合せの少くとも二つからなる
感光材料が使用される。特に本発明がカラー拡散転写法に適用される場
合、青感性ハロゲン化銀乳剤と黄色DRR化合物
との組合せ、緑感性乳剤とマゼンタDRR化合物
との組合せ並びに赤感性乳剤とシアンDRR化合
物との組合せからななる感光材料は有用である。
これら乳剤とDRR化合物との組合せ単位は感光
材料中で面対面の関係で層状に重ねて塗布されて
もよいし、或いは各粒子状に形成されて混合して
一層として塗布されてもよい。本発明の感光材料
に使用しうる受像要素（少くとも媒染層を含む）、
中和層や中和速度調節層（タイミグ層）、反射層、
遮光層やカバーシート等については、例えば特開
昭52−64533号に記載のものが適用できる。媒染層に用いられるポリマー媒染剤としては、
二級および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素
複素環部分をもつポリマー、これらの４級カチオ
ン基含むポリマーなどで、分子量が5000以上のも
の、特に好ましくは10000以上のものである。本発明の感光材料がカラー拡散転写法に使用さ
れる場合、これを処理するのに用いるハロゲン化
銀現像主薬は、現像主薬の酸化体がDRR化合物
をクロス酸化できるものである限りどのようなハ
ロゲン化銀像主薬でも使用することができる。現
像主薬としては、カラー現像主薬も使用できる
が、黒白現像主薬、例えば３−ピラゾリドン類等
が好ましい。本発明の感光材料の好ましい実施態様は、透明
な支持体の上に、受像層、実質的に光を遮光する
光反射層（例えばTiO₂層とカーボンブラツク層
の組合せ）、そしてDRR化合物と組合わされたハ
ロゲン化銀感光層が塗設されており、これらにさ
らに透明なカバーシートが面対面に重ねられてい
る。遮光のための不透明化剤（たとえばカーボン
ブラツク）を含むアルカリ性処理液を収容し圧力
により破裂可能な容器は、上記感光層の最上層
（保護層）と透明なカバーシートに隣接して配置
される。このようなフイルムユニツトを、透明な
カバーシートを介して露光し、カメラから取り出
す際に押圧部材によつて容器を破裂させ、アルカ
リ性処理液を感光層とカバーシートとの間に一面
にわたつて展開する。これにより、感光層はサン
ドイツチの形で遮光され、明所で現像が進行す
る。本発明の感光材料には、中和機構が組込まれて
いるのが好ましいが、なかでも、カバーシートに
中和層を設ける（所望により更にタイミング層を
処理液が展開される側に設ける）事が好ましい。また、上記態様の感光材料では転写画像の完成
後、受像層を含む部分（カラープリント）を感光
層を含む部分から剥離してもよいが、剥離するか
しないはフイルムユニツトの使用者の好み次第で
ある。また、別の態様として、支持体上に媒染層を有
する受像シート（好ましくは、中和機構を有す
る）と別の支持体上に前記の感光層や色材層を有
する感光シートとの間に処理液が展開されるよう
に組立てられた（いわゆる剥離型のものも非剥離
型のものも含む）フイルム・ユニツトでもよい。実施例１下記の層を記載の順序でポリエチレンテレフタ
レートフイルム支持体上に塗布することによつて
対照用の感光シート(A)を調製した。感光シート(A) (1) コポリ〔スチレ−Ｎ−ビニルベジル−Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロリド〕
3.0ｇ／m²とゼラチン3.0ｇ／m²を含有する媒染
層。 (2) 二酸化チタン20ｇ／m²、ゼラチン2.0ｇ／m²
を含有する光反射層。 (3) カーボンブラツク3.0ｇ／m²とゼラチ2.0ｇ／
m²を含有する遮光層。 (4) 下記構造のシアン色素放出レドツクス化合物
（0.44ｇ／m²）、トリシクロヘキシルホスフエー
ト（0.09ｇ／m²）及びゼラチン（0.8ｇ／m²）
を含有する層。

【化】 (5) 赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀
の量で1.03ｇ／m²、ゼラチン1.2ｇ／m²）、下記
の構造の造核剤（0.06mg／m²）及び２−スルホ
−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナト
リウム塩（0.07ｇ／m²）を含有する層。

【化】 (6) ゼラチン（0.8ｇ／m²）、２，５−ジ−ｔ−ペ
ンタデシルハイドロキノン（1.0ｇ／m²）及び
ポリメチルメタクリレート（1.0ｇ／m²）を含
む混色防止剤含有中間層。 (7) 下記構造式のマゼンタ色素放出レドツクス
化合物（0.21ｇ／m²）、構造式のマゼンタ色
素放出レドツクス化合物（0.11ｇ／m²）、トリ
シクロヘキシルホススフエート（0.08ｇ／m²）、
及びゼラチン（1.8ｇ／m²）を含有する層。

【化】

【化】 (8) 緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀
の量で0.91ｇ／m²、ゼラチン1.4ｇ／m²）、層(5)
と同じ造核剤（0.04mg／m²）及び２−スルホ−
５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリ
ウム塩（0.05ｇ／m²）を含有する層。 (9) ゼラチン（0.8ｇ／m²）、２，５−ジ−ｔ−ペ
タタデシルハイドロキノン（1.0ｇ／m²）及び
ポリメチルメタクリレート（1.0ｇ／m²）を含
む混色防止剤含有中間層。 (10) 下記構造のイエロー色素放出レドツクス化合
物（0.02ｇ／m²）、トリシクロヘキシルホスフ
エート（0.16ｇ／m²）、およびゼラチン（0.8
ｇ／m²）を含有する層。

【化】 (11)青感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の
量で1.09ｇ／m²）ゼラチン1.1ｇ／m²）、層(5)と同
じ造核剤（0.04mg／m²）及び２−スルホ−５−ｎ
−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩
（0.06ｇ／m²）を含有する層。 (12) ゼラチン（1.0ｇ／m²）を含有する層。前述の乳化分散法にて、下記の成分比のゼラチ
ン乳化物３種を調製した。乳化物(1)：レドツクス化合物例(6)の化合物のみ乳化物(2)：レドツクス化合物(6)の化合物／ポリ
酢酸ビニル＝１／12 乳化物(3)：レドツクス化合物(6)の化合物／ポリ
メチルメタクリレート＝１／12 上記乳化物を感光シートの所望の層に添加し、
下記の感光シートＢ）〜Ｇ）を作成した。感光シートＢ）：乳化物(1)をマゼンタ色素放出
レドツクス化合物含有層(7)に添加したもの〔感光
シート(A)の層(7)において、レドツクス化合物(6)の
化合物が0.1ｇ／m²となるように添加された以外
は感光シート(A)と同じ（対照用塗布物）〕。感光シートＣ）：乳化物(2)をマゼンタ色素放出
レドツクス化合物含有層(7)に添加したもの〔感光
シート(A)の層(7)において、レドツクス化合物例(6)
の化合物が0.1ｇ／m²及びポリ酢酸ビニル1.2ｇ／
m²が追加された以外は感光シート(A)と同じ（本発
明）〕。感光シートＤ）：乳化物(2)を、シアン色素放出
レドツクス化合物含有層(4)に添加したもの〔感光
シート(A)の層(4)において、レドツクス化合物例(6)
の化合物が0.08ｇ／m²、ポリ酢酸ビニル0.96ｇ／
m²が追加された以外は感光シート(A)と同じ（本発
明）〕。感光シートＥ）：乳化物(2)を、イエロー色素放
出レドツクス化合物含有層(10)に添加したもの〔感
光シート(A)の層(10)において、レドツクス化合物例
(6)の化合物が0.06ｇ／m²、ポリ酢酸ビニル0.72
ｇ／m²が追加された以外は感光シート(A)と同じ
（本発明）〕。感光シートＦ）：乳化物(2)を緑感乳剤層(8)に添
加したもの〔感光シート(A)の層(8)にレドツクス化
合物例(6)の化合物0.05ｇ／m²、ポリ酢酸ビニル
0.6ｇ／m²が追加された以外は、感光シート(A)と
同じ（本発明）〕。感光シートＧ）：乳化物(3)を緑感乳剤層(8)に添
加したもの〔感光シート(A)の層(8)にレドツクス化
合物例(6)の化合物0.05ｇ／m²、ポリメチルメタク
リレート0.6ｇ／m²が追加された以外は、感光シ
ート(A)と同じ（本発明）〕。２カバーシートの塗布処方：透明なポリエステル支持体上に順次、以下の層
（１）′〜（3′）を塗布する。（1′）アクリル酸とアクリル酸ブチルの80対20
（重量比）の共重合体（22ｇ／m²）および１，
４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブ
タン（0.44ｇ／m²）を含有する層。（2′）アセチルセルロース（100ｇのアセチル
セルロースを加水分解して、39.4ｇアセチル基
を生成する。）（3.8ｇ／m²）およびスチレンと
無水マレイン酸の60対40（重量比）の共重合体
（分子量約５万）（0.2ｇ／m²）および５−（β−
シアノエチルチオ）−１−フエニルテトラゾー
ル（0.115ｇ／m²）を含有する層。（3′）塩化ビニリデンとメチルアクリレートと
アクリル酸の85対12対３（重量比）の共重合体
ラテツクス（2.5ｇ／m²）およびボリメチルメ
タアクリレートラテツクス（粒径１〜3μm）
（0.05ｇ／m²）を含有する層。３処理組成物の組成：１−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−
メチル−３−ピラゾリジノン 12ｇメチルハイドロキノン 0.3ｇ５−メチルベンゾトリアゾール 3.5ｇ亜硫酸ナトリウム（無水） 0.2ｇカルボキシメチルセルロースNa塩 43ｇ水酸化カリウム 56ｇベンジルアルコール 1.5ml カーボンブラツク 150ｇ水全量を１Kgにする量下記の表１に示す成分含量（１Kg当り）を有す
る乳化分散物を調製した。比較のために、2854〓のタングステン光を用
い、デイビスギブソンフイルターを通して4800〓
にに変換した光を連続ウエツジを通して前記(A)〜
(G)の感光シートの感光層側から像状に露光した
（この時、最大露光量は10CMS）。この露光済の
感光シートを、上記の処理組成物を含む容器及び
カバーシートと一体化させて、15゜及び35℃の各
条件下で押圧部材により容器を破壊して処理液を
展開した。１日後、カラー濃度計による転写色素濃度を測
定した。下記の第１表にその結果を示す。

【表】第１表の結果より、本発明の乳化物を用いる
と、他層の写真性に実質上影響を与えず、添加し
た目的の層の15℃及び35℃にてそれぞれ処理した
場合の差△logEを著しく少なくできる事がわか
る。即ち、処理温度ラチチユードを広げることが
できる。

Claims

【特許請求の範囲】１露光と現像処理の結果として画像状に移動性
色素を形成しうる色素供与化合物と組合わされた
ハロゲン化銀写真乳剤層を支持体上に少なくとも
一組有する写真感光材料に於て、該ハロゲン化銀
写真乳剤層又は該色素供与化合物を含有する層の
親水性コロイド中に、下記一般式（）のレドツ
クス化合物（但し、レドツクス色素放出化合物を
除く）と、【式】結合を有する繰り返し単位を主鎖又は側鎖に有する水不溶性、且つ有機溶媒可溶性の
単独重合体又は共重合体とが一体となつて個々の
粒子として分散されている事を特徴とする写真感
光材料【式】但し式中、Ｒは水素原子；置換または無置換
の、アルキル基、アリール基、アシルアミノ基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、カルバモイル基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカル
ボニル基、スルフアモイル基、アルキルもしくは
アリールスルホニル基、ハロゲン原子、カルボキ
シル基、またはスルホン基を表わす。X¹，X²，
X³，X⁴のうち２つは水酸基または炭素数１以上
のスルホンアミド基を任意に表わし、他の２つは
Ｒと同様の範囲から選ばれる基を表わす（但し
X²が水酸基である場合を除く）。ＲとX¹は共同し
て炭素環又は複素環を形成しても良い。また、
Ｒ，X¹，X²，X³，X⁴の炭素数の総計は該レドツ
クス化合物を親水性コロイド層中で終始不動化す
るに十分な大きさである。