JPH059354A

JPH059354A - 樹脂用相溶化剤および樹脂組成物

Info

Publication number: JPH059354A
Application number: JP19053891A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Ueda; 安宏上田; Yukio Shibata; 幸生柴田; Yoshitsugu Takai; 好嗣高井
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1991-07-03
Filing date: 1991-07-03
Publication date: 1993-01-19

Abstract

(57)【要約】【構成】片末端にアミノ基を有し、数平均分子量が
１，０００〜６０，０００のポリスチレンなどのスチレ
ン系（共）重合体からなる樹脂用相溶化剤。【効果】特に成形品用途で、スチレン系樹脂と、アミ
ノ基と反応性を有する樹脂とをポリマ−ブレンドする
際、この相溶化剤を用いることにより耐衝撃性、流動性
などの樹脂物性を低下させることなくブレンドができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はスチレン系（共）重合体
からなる樹脂用相溶化剤およびそれを用いた樹脂組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】異なった性質を持つポリマ−同志をブレ
ンドするポリマ−ブレンドによる樹脂の改質が盛んに検
討されている。たとえば、ポリフェニレンエーテルとポ
リエステルをポリマ−ブレンドした樹脂組成物などが知
られている（例えば特開昭59-174645号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら従来の組
成物を成形品用に用いる場合、耐衝撃性が不十分である
という問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するため検討した結果、一方の樹脂とは相溶性
があり、他方の樹脂とは反応性を有する相溶化剤を用い
ることによりポリマーブレンド後の樹脂組成物は耐衝撃
性が向上することを見いだし本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、スチレン類（ａ）単位
の構成割合が５０〜１００モル％であり、少なくとも片
末端にアミノ基を有し、且つ、数平均分子量が８００〜
３００，０００のスチレン系（共）重合体（１）からな
ることを特徴とする樹脂用相溶化剤；並びにこの樹脂用
相溶化剤と、スチレン系樹脂および芳香族ポリエーテル
系樹脂から選ばれる芳香族熱可塑性樹脂（２）と、この
樹脂用相溶化剤中のアミノ基に対し反応性を有する樹脂
（３）とからなる樹脂組成物である。

【０００６】本発明において、スチレン類（ａ）として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、アセトキシスチレン、ヒドロキ
シスチレン、ビニルトルエン、クロルビニルトルエン等
が挙げられる。これらのうち好ましいものは、スチレン
である。また、該スチレン系（共）重合体（１）は、
（ａ）と共に必要により他のビニル系モノマー（ｂ）を
構成単位とするものでもよい。（ｂ）としては、（メ
タ）アクリル酸エステル（（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル等）、（メタ）アクリロニト
リルなどが挙げられる。（ｂ）も構成単位とする場合、
好ましいものは、（メタ）アクリロニトリルである。

【０００７】該スチレン系（共）重合体（１）は、通常
（ａ）５０〜１００モル％、（ｂ）０〜５０モル％を各
々構成単位とし、且つ分子量は、数平均で通常８００〜
３００，０００、好ましくは１，０００〜６０，０００
である。

【０００８】（１）は、少なくとも片末端にアミノ基を
有し、且つ、（１）のアミン価は通常０．１〜７０、好
ましくは０．９〜５６である。

【０００９】該スチレン系（共）重合体（１）は公知の
方法で製造できる。例えばアミノ基を有する連鎖移動剤
の存在下で（ａ）および必要により（ｂ）を（共）重合
させることにより（１）が得られる。アミノ基を有する
連鎖移動剤としては、２−アミノエタンチオール、ｐ−
アミノチオフェノール等のメルカプタン化合物が挙げら
れる。重合方法としてはラジカル開始剤の存在下での溶
液重合法、懸濁重合法および乳化重合法等が挙げられ
る。これらのうち好ましい重合方法は溶液重合法であ
る。この溶液重合法は、例えば特公昭43-11224号公報記
載の方法に準拠して実施できる。

【００１０】本発明の樹脂組成物において、芳香族熱可
塑性樹脂（２）のうちスチレン系樹脂としては、ポリス
チレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹
脂、ＡＣＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、スチレン−ブタジエン樹
脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ＨＩＰＳ等が、
芳香族ポリエ−テル系樹脂としては、ポリフェニレンエ
−テル等が挙げられ、これらを２種以上併用してもよ
い。これら（２）として例示したもののうち好ましいも
のは、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリフェニレン
エーテル、ＡＢＳ樹脂およびこれら２種以上の併用であ
る。

【００１１】該反応性を有する樹脂（３）としては、熱
可塑性ポリエステル樹脂（ポリエチレンテレフタレ−
ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリカ−ボネ−ト
等）、ポリアミド樹脂（６ナイロン、６，６ナイロン、
１１ナイロン、１２ナイロン等）、ポリイミド樹脂、ポ
リアミドイミド樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、マレイ
ン酸変性ポリオレフィン（マレイン酸変性ポリプロピレ
ン等）およびこれらの２種以上の併用があげられる。こ
れらのうち好ましいものは、ポリエチレンテレフタレ−
ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリカ−ボネ−ト、
ポリアミド、マレイン酸変性ポリプロピレンおよびこれ
らの２種以上の併用である。

【００１２】本発明の組成物には必要によりその他の樹
脂を含有させることもできる。その他の樹脂としては、
ホルムアルデヒド樹脂、フェノ−ル樹脂、不飽和ポリエ
ステル、ジアリルフタレ−ト樹脂、シリコ−ン樹脂、熱
硬化性ポリウレタン等の熱硬化性樹脂；並びにポリオレ
フィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−α−オレフ
ィン共重合体、ポリ−４−メチルペンテン、ポリブテン
等）、ポリアルキル（メタ）アクリレ−ト、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、アイオノマ−、ポリアセタ−ル、ポリアリレ−ト、
ポリスルホン、ポリエ−テルスルホン、ポリフェニレン
スルフィド、エラストマー類（エチレン−プロピレンゴ
ム、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ＥＰＤ
Ｍ、ブタジエンゴム、ポリエステル系エラストマ−、熱
可塑性ポリウレタンなどの熱可塑性樹脂があげられる。

【００１３】本発明の樹脂組成物中の各成分の割合は、
重量に基づいて該樹脂用相溶化剤が通常０．１〜５０
％、好ましくは１〜１５％である。本発明の樹脂組成物
中の（２）と（３）の比率は、本発明の組成物を用いる
用途毎、要求される性能に応じて調整すればよく、特に
制限はないが、通常５：９５〜９５：５である。その他
の樹脂は、本発明の組成物中、通常０〜３０％である。

【００１４】本発明の樹脂組成物は公知の各種混合機を
用いて各成分を溶融混練することにより製造することが
できる。公知の各種混合機とは例えば、押し出し機、ブ
ラベンダ−、ニ−ダ−、バンバリ−ミキサ−などであ
る。

【００１５】

【実施例】以下実施例により、本発明をさらに説明する
が、これに限定されるものではない。以下記載において
部および％それぞれ重量部および重量％を意味する。な
お、実施例および比較例に記した成形品の特性評価は以
下の方法により実施した。（１）衝撃強度：ＡＳＴＭＤ２５６ノッチ付、３．２mm厚（２）熱変形温度：ＡＳＴＭＤ６４８（３）流動性：渦巻金型を用いて射出成形した時の
流動長、いわゆるスパイラルフロ−長（厚さ２mm）を測
定した。

【００１６】実施例１攪拌機、還流冷却器、滴下ロ−ト２本、温度計およびガ
ス吹き込み口を備えたフラスコにスチレン２０ｇ、キシ
レン８０ｇ、２−アミノエタンチオール０．１ｇを仕込
んだ。一方の滴下ロ−ト（滴下ロ−ト１）にスチレン８
０ｇ、テトラヒドロフラン１０ｇ、２−アミノエタンチ
オール０．１５ｇを仕込んだ。もう一方の滴下ロ−ト
（滴下ロ−ト２）にアゾビスイソブチロニトリル１．２
ｇ、テトラヒドロフラン２０ｇを仕込んだ。フラスコ内
液温を８０℃にし、窒素気流下、液温を８０℃に保った
まま、滴下ロ−ト１より内容物を３時間、滴下ロ−ト２
より内容物を４時間かけて滴下した。滴下終了後さらに
２時間８０℃を保った。溶剤を溜去して９５ｇの本発明
の樹脂用相溶化剤である末端アミノ基を有するポリスチ
レン（以下ＰＳ−ＮＨ₂と略記）を得た。分子量４，６
００、アミン価１２であった。

【００１７】実施例２攪拌機、還流冷却器、滴下ロ−ト２本、温度計およびガ
ス吹き込み口を備えたフラスコにスチレン１５ｇ、アク
リロニトリル５ｇ、エチレンジクロライド８０ｇ、２−
アミノエタンチオール０．１ｇを仕込んだ。一方の滴下
ロ−ト（滴下ロ−ト１）にスチレン５５ｇ、アクリロニ
トリル２５ｇ、テトラヒドロフラン１０ｇ、２−アミノ
エタンチオール０．１５ｇを仕込んだ。もう一方の滴下
ロ−ト（滴下ロ−ト２）にアゾビスイソブロニトリル
１．２ｇ、テトラヒドロフラン２０ｇを仕込んだ。フラ
スコ内液温を８０℃にし、窒素気流下、液温を８０℃に
保ったまま、滴下ロ−ト１より内容物を３時間、滴下ロ
−ト２より内容物を４時間かけて滴下した。滴下終了後
さらに２時間８０℃を保った。溶剤を溜去して９２ｇの
本発明の樹脂用相溶化剤である末端アミノ基を有するス
チレン、アクリロニトリル共重合体（以下ＡＳ−ＮＨ₂
と略記）を得た。分子量１２，０００、アミン価４であ
った。

【００１８】実施例３ポリブチレンテレフタレ−ト（商品名１４０１−Ｘ０
６東レ（株）製以下ＰＢＴと略記）６０部、変性ポ
リフェニレンエ−テル（商品名ノリル７３１Ｊ、日本
ＧＥプラスチックス（株）製以下変性ＰＰＥと略記）
４０、ＰＳ−ＮＨ₂ ５部を二軸押し出し機を用いてシリ
ンダ−温度２６５℃でブレンドして本発明の樹脂組成物
を得た。この組成物をさらにシリンダ−温度２７０℃、
射出圧力６００Kg／cm²、金型温度８０℃で射出成形し
て試験片を得て、その特性を評価した。また、試験片を
液体窒素中で破断した後、破断面を電子顕微鏡で観察し
て分散粒径を測定して相溶性を評価した。その特性評価
結果を表１に示す。

【００１９】比較例１ＰＳ−ＮＨ₂ を用いなかった以外は実施例３と同様の操
作を行なった。その特性評価結果を表１に示す。

【００２０】実施例４〜１２実施例３と同様の操作を相溶化剤およびブレンドする樹
脂の組合せを変えて行ない本発明の樹脂組成物を得た。
その特性評価結果を表１，２に示す。なお以後の表中の
樹脂でＰＢＴ、変性ＰＰＥ以外の略記の意味はＰＡ−６
（商品名ＵＢＥナイロン１０１３Ｂ宇部興産（株）
製）、ＰＡ−６，６（商品名レオナ１３００Ｓ旭化成
（株）製）、ＡＢＳ（商品名トヨラック５００東レ
（株）製）、ＰＣ（商品名ノバレックス７０２５Ａ
三菱化成（株）製）、ＭＡ化ＰＰ（商品名アドマーＱ
Ｂ０１０三井石油化学工業（株）製）である。

【００２１】比較例２〜５相溶化剤を用いなかった以外は実施例３と同様の操作を
ブレンドする樹脂の組合せを変えて行ない、その特性評
価結果を表１，２に示す。

【００２２】実施例１３ＰＡ−６６０部、ＡＢＳ４０部、ＰＳ−ＮＨ₂ ５部
を二軸押し出し機を用いてシリンダ−温度２３０℃でブ
レンドして本発明の樹脂組成物を得た。この組成物をさ
らにシリンダ−温度２４０℃、射出圧力６００Kg／c
m²、金型温度８０℃で射出成形して試験片を得て、その
特性を評価した。結果を表３に示す。

【００２３】比較例６ＰＳ−ＮＨ₂を用いなかった以外は実施例１３と同様の
操作を行ない、その特性評価結果を表３に示す。

【００２４】実施例１４〜２４実施例１３と同様の操作を相溶化剤およびブレンドする
樹脂の組合せを変えて行ない本発明の樹脂組成物を得
た。その特性評価結果を表３〜５に示す。

【００２５】比較例７〜１１相溶化剤を用いなかった以外は実施例１３と同様の操作
をブレンドする樹脂の組合せを変えて行ない、その特性
評価結果を表３〜５に示す。

【００２６】

【表１】

【００２７】注１）ブレンドする樹脂（カッコ内
の数字は重量部を示す）と成型条件（ブレンドする樹脂）ａ：変性PPE(40) ／ PBT(60) ／相溶化剤(5) ｂ：変性PPE(40) ／ PA-6(60) ／相溶化剤(5) ｃ：変性PPE(40) ／ PA-6,6(60) ／相溶化剤(5) （成型条件）ａの場合ｂの場合ｃの場合押し出し機温度（゜Ｃ）： 265 265 275 射出成型機温度（゜Ｃ）： 270 265 280 注２）層状剥離注３）表面剥離

【００２８】

【表２】

【００２９】注１）ブレンドする樹脂（カッコ内
の数字は重量部を示す）と成型条件（ブレンドする樹脂）ｄ：ABS(40) ／ PBT(60) ／相溶化剤(5) ｅ：変性PPE(40) ／ MA化PP(60) ／相溶化剤(5) 注２）フローマーク有り注３）表面剥離

【００３０】

【表３】

【００３１】注１）ブレンドする樹脂（カッコ内
の数字は重量部を示す）と成型条件（ブレンドする樹脂）ｆ：ABS(40) ／ PA-6(60) ／相溶化剤(5) ｇ：ABS(40) ／ PA-6,6(60) ／相溶化剤(5) 注２）表面剥離注３）フローマーク有り

【００３２】

【表４】

【００３３】注１）ブレンドする樹脂（カッコ内
の数字は重量部を示す）と成型条件（ブレンドする樹脂）ｈ：変性PPE(40) ／ PC(60) ／相溶化剤(5) ｉ：ABS(40) ／ PET(60) ／相溶化剤(5) 注２）フローマーク有り注３）艶無し

【００３４】

【表５】

【００３５】注１）ブレンドする樹脂（カッコ内
の数字は重量部を示す）と成型条件（ブレンドする樹脂）ｊ：ABS(50) ／ PC(50) ／相溶化剤(5) ｋ：変性PPE(40) ／ PET(60) ／相溶化剤(5) 注２）押し出し時ガットの曳糸性が悪く、ペレット得ら
れず

【００３６】

【発明の効果】本発明の相溶化剤および樹脂組成物は以
下の効果を有する。スチレン系樹脂や芳香族ポリエーテ
ル樹脂と、アミノ基と反応性を有する樹脂とをポリマ−
ブレンドする際、本発明の相溶化剤を用いることによ
り、耐衝撃性、流動性などの樹脂物性を低下させること
なくブレンドができる。また、本発明の樹脂組成物は単
独では得られない複数のすぐれた性質たとえば耐衝撃
性、流動性、耐熱性、成形加工性を有する。従来ポリマ
−ブレンドによる樹脂の改質を行なう場合、何等かの方
法で樹脂同志の相溶性を上げてやる必要があるが、十分
相溶していないため耐衝撃性が不十分であり、ポリマー
ブレンドによる改質効果が発揮されない場合が多かっ
た。上記効果を奏することから、本発明の相溶化剤を用
いた本発明の樹脂組成物は、各種成形材料用に有用であ
る他、コーティング材料等にも使用できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】スチレン類（ａ）単位の構成割合が５０
〜１００モル％であり、少なくとも片末端にアミノ基を
有し、且つ、数平均分子量が８００〜３００，０００の
スチレン系（共）重合体（１）からなることを特徴とす
る樹脂用相溶化剤。
【請求項２】（１）のアミン価が０．１〜７０である
請求項１記載の樹脂用相溶化剤。
【請求項３】請求項１または２記載の樹脂用相溶化剤
と、スチレン系樹脂および芳香族ポリエーテル系樹脂か
ら選ばれる芳香族熱可塑性樹脂（２）と、該樹脂用相溶
化剤中のアミノ基に対し反応性を有する樹脂（３）とか
らなる樹脂組成物。
【請求項４】（３）が、熱可塑性ポリエステル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ナイロン樹脂、ポリイミド樹
脂、ポリアミドイミド樹脂、（メタ）アクリル系樹脂お
よびマレイン酸変性ポリオレフィンからなる群より選ば
れる樹脂である請求項３記載の樹脂組成物。
【請求項５】該樹脂用相溶化剤を０．１〜５０重量％
含有する請求項３または４記載の樹脂組成物。