JPH0593850U

JPH0593850U - タグ用感熱記録体

Info

Publication number: JPH0593850U
Application number: JP3585292U
Authority: JP
Inventors: 律雄萬道; 久佳美藤; 勝彦石田; 裕一郎林
Original assignee: 神崎製紙株式会社
Priority date: 1992-05-28
Filing date: 1992-05-28
Publication date: 1993-12-21
Anticipated expiration: 2007-05-28
Also published as: JP2577795Y2

Abstract

(57)【要約】【目的】一方の面が印刷適性に優れ、他方の面が光暴露
に対して、地肌部の黄変の極めて少ないタグ用感熱記録
体を提供するものである。【構成】支持体の一方の面に印刷用塗被層を設け、他方
の面に無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有す
る記録層を設けた感熱記録体、または該感熱記録体の記
録層上に保護層を設けた感熱記録体において、記録層お
よび／または保護層中に、実質的に発色能のない紫外線
吸収剤を内包したマイクロカプセルを含有させたタグ用
感熱記録体。

Description

【考案の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】

本考案は、印刷適性および耐光性に優れたタグ用感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】

無色ないしは淡色の塩基性染料と有機または無機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器がコンパクトで、且つその保守も容易なため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみならず巾広い分野において使用されている。

【０００３】その利用分野の一つとして、例えばＰＯＳ（point of sales) システム用のタグ用感熱記録体が挙げられるが、用途の性格上、長期間に亘って商品に添付される場合も少なくない。しかし、このような用途では長期に亘って室内光や太陽光に曝されることが多く、その影響で感熱記録体の地肌部が黄変化し、結果的に商品イメージをも著しく損なってしまう。このため、室内光や太陽光に長時間曝されても地肌部の黄変化を来さない感熱記録体が得るために感熱記録層中、または感熱記録層上に設けた保護層中に微粉砕した紫外線吸収剤を含有させているが、未だに充分な効果が得られていない。また、通常タグ用紙の表面は印刷が施されている場合が多く、ＰＯＳで使用されるのはその裏面（反対面）である場合が多い。

【０００４】

【考案が解決しようとする課題】

本考案の目的は、一方の面が印刷適性に優れ、他方の面が光暴露に対して、地肌部の黄変の極めて少ないタグ用感熱記録体を提供するものである。

【０００５】

【考案が解決するための手段】本考案者等は、支持体の一方の面に印刷用塗被層を設け、他方の面に無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体、または該感熱記録体の記録層上に保護層を設けた感熱記録体において、記録層および／または保護層中に、実質的に発色能のない紫外線吸収剤を内包したマイクロカプセルを含有させることにより上記目的が達成されることを見出し、本考案を完成するに至った。

【０００６】

【作用】

本考案において、印刷用塗被層形成用の塗液中に使用される顔料としては特に限定されるものではないが、例えばカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、微粒子上無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料等が挙げられる。勿論、これらは二種以上を併用することもでき、また一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミルなどの攪拌・粉砕機により予め分散させたものを用いてもよい。

【０００７】本考案で用いられる印刷用塗液中に使用されるバインダーとしては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール類、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられるが、勿論これらに限定されるものではなく二種以上を併用することもできる。

【０００８】また、塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加することができ、例えばポリアクリル酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、消泡剤、蛍光染料、着色染料、ｐＨ調整剤等が適宜添加される。

【０００９】これらの物質を含む印刷用塗液は、一般に水を分散媒体として調製され、また印刷用塗被層の形成方法については特に限定されず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング、ロールコーティング等の適当な塗布方法により印刷用塗被層用塗液を支持体上に塗布・乾燥する方法で形成される。なお、支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙、不織布、金属蒸着物、金属箔などのうちから適宜選択して使用される。また、印刷用塗被層用塗液の塗布量は乾燥重量で３〜６０ｇ／ｍ²、好ましくは５〜４０ｇ／ｍ²程度の範囲で調節される。なお、必要に応じてスーパーカレンダーによりグロス仕上げや、粗面化ロールによりマット仕上げ、キャストコーターによりキャスト仕上げ、エンボッサーによりエンボス仕上げなど、印刷用塗被紙製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加しえるものである。

【００１０】本考案でマイクロカプセル中に内包される紫外線吸収剤の具体例としては、例えば下記が例示されるが勿論、これらに限られるものではなく、また必要に応じて二種以上を併用することも可能である。フェニルサリシレート、ｐ−tert−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ −４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２ ′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４ −メトキシ−５−スルホベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２ −（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２ ′−ヒドロキシ−５′−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２ ′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−tert−ブチル−５′−メチルフェニル）−５ −クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert −ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ −３′，５′−ジ−tert−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′− ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミド−メチル）−５′−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ −５′−tert−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ウンデシル−５′− メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−トリデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ− ３′−テトラデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′ −ヒドロキシ−３′−ペンタデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ヘキサデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″ −エチルヘプチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルヘプチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′− ヒドロキシ−４′−（１″−エチルヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−エチルヘプチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−エチルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′− （１″−プロピルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′ −ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルヘプチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、５−tert−ブチル−３−（５−クロロ−２Ｈ− ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシベンゼン−プロピオン酸オクチル、メチル−３−〔３−tert−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２ −イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレングリコール（分子量約３００）との縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート、エチル−２− シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２ −（３，５−ジ−tert−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤等。この中で常温で液体の２−（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、５−tert−ブチル−３−（５ −クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシベンゼン− プロピオン酸オクチル、メチル−３−〔３−tert−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレングリコール（分子量約３００）との縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましく、特に、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′− メチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。

【００１１】なお、紫外線吸収剤の使用量については、保護層、または記録層中０．１〜３．０ｇ／ｍ²存在させるのが好ましく、より好ましくは０．２〜２．０ｇ／ｍ² の範囲である。記録層上に保護層を設けたダク用感熱記録体においては、保護層中の紫外線吸収剤が０．１ｇ／ｍ²未満になると、紫外線吸収効率が低下する。また、３．０ｇ／ｍ²を超える必然的に保護層が厚くなるので、基材が隠蔽されてしまう。また、保護層を設けないタグ用感熱記録体においては、記録層中に０．５〜３．０ｇ／ｍ²存在させるのが好ましく、紫外線吸収剤が０．５ｇ／ｍ² 未満になると、紫外線吸収効率が低下する。また、３．０ｇ／ｍ²を超えると記録濃度が低下する。

【００１２】紫外線吸収剤とマイクロカプセル壁膜材の合計に対し紫外線吸収剤が３０重量％未満になると、基材の光による劣化を防止する効果を発揮するためには、マイクロカプセル塗布量を多くしなければならないので必然的に保護層や記録層が厚くなり基材が隠蔽されたり、記録濃度が低下する。

【００１３】本考案で用いるマイクロカプセルは、各種公知の方法で調製することができ、一般には上記の如き紫外線吸収剤を主成分とする溶液（油性液）を水性媒体中に乳化分散し、油性液滴の周りに高分子物質からなる壁膜を形成する方法によって調製される。壁膜物質としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエウタン・ポリウレア、ポリエステル、ポリカーボネート、アミノアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレン−メタクリレート共重合体、ゼラチン、ポリビニルアルコール等が挙げられる。これらのうちで、ポリウレタン・ポリウレア樹脂とアミノアルデヒド樹脂は緻密で強度のある壁膜が得られるので好ましい。

【００１４】ポリウレタン・ポリウレア樹脂からなる壁膜を有するマイクロカプセルは、多価イソシアネート及びこれと反応するポリオール、或いは多価イソシアネートとポリオールとの付加物等のカプセル壁膜材をカプセル化すべき芯物質中に混合し、ポリビニルアルコール等の保護コロイド物質を溶解した水性媒体中に乳化分散し、液温を上昇させて油滴界面で高分子形成反応を起こすことによって製造される。

【００１５】アミノアルデヒド樹脂からなる壁膜を有するマイクロカプセルは、芯物質乳化後に壁膜剤を添加する処方により製造されるため、乳化物の粒径に左右されずに壁膜の厚さをコントロールできる。本発明で使用されるアミノアルデヒド樹脂壁膜を有するカプセルは一般に、尿素、チオ尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、メラミン、グアニジン、ビゥレット、シアナミド等の少なくとも一種のアミン類と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、パラホルムアルテヒド、ヘキサメチレンテトラミン、グルタールアルデヒド、グリオキザール、フルフラール等の少なくとも一種のアルデヒド類あるいはそれらを縮合して得られる初期縮合物等を使用したin-sit重合法によって製造される。

【００１６】本考案で使用されるマイクロカプセル中には、必要に応じて高沸点溶媒を内包させることもできる。高沸点溶媒としては特に限定されるものではなく、感圧複写紙の分野において用いられる種々の高沸点疎水性媒体から適宜選択して使用することができ、具体的には例えば、リン酸トリクレジル、リン酸オクチルジフェニル等のリン酸エステル類、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル等のフタル酸エステル類、オレイン酸ブチル等のカルボン酸エステル類、各種脂肪酸アミド類、ジエチレングリコールジベンゾエート、モノイソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン等のアルキル化ナフタレン類、１−メチル−１−フェニル −１−トリルメタン、１−メチル−１−フェニル−１−キシリルメタン、１−フェニル−１−トリルメタン等のアルキル化ベンゼン類、イソプロピルビフェニル等のアルキル化ビフェニル類、ｏ−フェニルフェノールグリシジルエーテル等のキセノキシアルカン類、トリメチロールプロパントリアクリレート等のアクリル酸エステル類、多価アルコールと不飽和カルボン酸とのエステル、塩素化パラフィン、および灯油等が挙げられる。勿論、これらは二種以上を併用することもできる。

【００１７】また、カプセル壁膜材の使用量についても特に限定するものではないが、例えば紫外線吸収剤、マイクロカプセル壁膜剤の合計に対して、壁膜材の割合が２０〜７０重量％、好ましくは２５〜５０重量％の範囲となるように選択するのが望ましい。

【００１８】マイクロカプセル化に際して用いられる乳化剤（保護コロイド剤）としては、各種のアニオン、ノニオン、カチオン又は両性水溶性高分子化合物等が使用されるが、好ましくはポリビニルアルコールであり、なかでもアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルアルコールは耐水性を付与させることができることにより、より好ましく、更に好ましくはアセトアセチル基変性ポリビニルアルコールであり、部分鹸化品が乳化力においてより好ましい。

【００１９】なお、乳化剤の使用量についても特に限定するものではないが、一般に、壁膜剤、紫外線吸収剤の合計に対して１〜５０重量％、好ましくは３〜３０重量％程度の範囲で調節すればよい。

【００２０】本考案で使用するマイクロカプセル中には、紫外線吸収剤の他に、必要に応じて酸化防止剤、油溶性蛍光染料、離型剤等を添加することもできる。また、マイクロカプセル化の際に、反応促進剤として錫化合物、ポリアミド化合物、エポキシ化合物、ポリアミン化合物などを併用することも可能である。尚、ポリアミン化合物を使用する場合は、耐光性の点で脂肪族ポリアミン化合物を用いるのが望ましい。

【００２１】本考案で使用するマイクロカプセルの平均粒子径は、紫外線の吸収効率やマイクロカプセル自身の力学的安定性を考慮すると、０．１〜３μｍ、好ましくは０．３〜２．５μｍ程度の範囲となるように調節するのが望ましい。また、マイクロカプセルの保護層、または記録層中への配合量は、紫外線吸収剤の種類やカプセル中における濃度、さらには目的とする品質等に応じて適宜選択すべきものであるが、一般に保護層、または記録層の全固形分に対して５〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００２２】本考案の感熱記録層を構成する塩基性染料としては、各種公知の無色ないしは淡色の塩基性染料が使用でき、具体的には、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ− ２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−アニリノラクタム、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６ −メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７− アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３ −ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、２，２−ビス｛４−〔６′−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メチルスピロ〔フタリド−３，９′−キサンテン−２′−イルアミノ〕フェニル｝プロパン、３，６，１１− トリ（ジメチルアミノ）フルオラン等が挙げられる。勿論、これらに限定されるものではなく、また必要に応じて２種以上を併用することもできる。

【００２３】上記の如き塩基性染料と組み合わせて使用される呈色剤についても各種の材料が公知であり、例えば活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４，４′−イソプロピリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４′ −ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４ −ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４′−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４′−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィン等のフェノール性化合物、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸、４−｛３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸、およびこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩、更にはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体等の有機酸性物質等が例示される。

【００２４】塩基性染料と呈色剤との使用比率は、用いる塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるものであり、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料１重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは２〜１０重量部程度の呈色剤が使用される。これらの物質を含む感熱記録層用塗液は、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミルなどの攪拌・粉砕機により染料および呈色剤を一緒に又は別々に分散するなどして調製される。

【００２５】感熱記録層塗液中には通常バインダーとして、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂等の少なくとも一種が、記録層の全固形分に対して５〜３０重量％程度の範囲で配合される。

【００２６】また、塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加することができ、例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、消泡剤、蛍光染料、着色染料等が適宜添加される。

【００２７】また、塗液中には各種顔料を併用することも可能であり、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料等が挙げられる。

【００２８】更に、目的に応じて増感剤を併用することもできる。増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、メトキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ−ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチレンビステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ −メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ −メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジル、ｐ−ベンジルビフェニル、トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４ −クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β− ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１ −イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン等が例示される。これらの増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１重量部に対して４重量部以下程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００２９】また、目的に応じて記録像の保存性を高めるために、保存性改良剤を添加することもできる。かかる保存性改良剤の具体例としては、例えば２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ− tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４−メチル−６−tert −ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２′−（２，２−プロピリデン）ビス（４，６−ジ−te rt−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メトキシ−６−tert− ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′ −チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（５−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−クロロ−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−メトキシ−６− tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−エチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾール、１−〔α−メチル−α−（４′−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α ′，α′−ビス（４″−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，１，３− トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、４，４′−チオビス（３−メチルフェノール）、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラブロモジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラメチルジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４ −ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグルシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）リン酸ソーダ等が挙げられる。

【００３０】本考案の保護層は、紫外線吸収剤を内包したマイクロカプセルと水溶性又は水分散性の高分子化合物からなるバインダーとを主成分として構成される。かかるバインダーの具体例としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂等が例示できるが、中でもアセトアセチル基変成ポリビニルアルコール及びカルボキシ変成ポリビニルアルコールは、強固なフィルムを形成することができるため特に好ましく用いられる。

【００３１】保護層中には、印刷適性やスティッキングをより改善するために、必要に応じて顔料を添加することができるが、その具体例としては、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、コロイダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料等が挙げられる。その使用量は一般にバインダー成分１００重量部に対して５〜３００重量部程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００３２】保護層形成用塗液の調製方法については特に限定するものではなく、一般に水を分散媒体とし、前記特定のマイクロカプセル（分散液）、バインダー、必要に応じて添加される顔料等を混合して調製される。更に、保護層用塗液中には、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の界面活性剤（分散剤、湿潤剤）、消泡剤、カリミョウバンや酢酸アルミニウム等の水溶性多価金属塩等の各種助剤を適宜添加することもできる。また耐水性を一層向上させるためにグリオキサール、ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の硬化剤を併用することもできる。

【００３３】感熱記録層および保護層の形成方法については特に限定されず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング等の適当な塗布方法により記録層用塗液を支持体上に塗布・乾燥した後、更に保護層用塗液を記録層上に塗布・乾燥する等の方法で形成される。また、記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ²程度、保護層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．１〜２０ｇ／ｍ²、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ²程度の範囲で調節される。

【００３４】なお、必要に応じて支持体に下塗り層を設けたり、感熱記録層、保護層各層塗抹後にスーパーカレンダー掛け等の平滑化処理を施すなど、感熱記録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加し得るものである。

【００３５】

【実施例】

以下に実施例を挙げて本考案をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

【００３６】〔実施例１〕Ａ液調製カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社製〕７０部、重質炭酸カルシウム〔商品名：ソフトン＃１５００、備北粉化社製〕３０部、４０％ポリアクリル酸ナトリウム０．５部、１０％酸化変性デンプン６０部、５０％ＳＢＲラテックス２０部からなる組成物を混合攪拌してＡ液を調製した。Ｂ液調製加熱装置を備えた攪拌混合容器中に、アセトアセチル基変性部分鹸化ポリビニルアルコール〔商品名：ゴーセファイマーＺ−２１０、日本合成化学社製〕の１２％水溶液２２０部を加え、カプセル製造用水性媒体とした。

【００３７】別に、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール７７部、ヘキサメチレンジイソシアネート三量体（イソシアヌレートタイプ）〔商品名：タケネートＤ−１７０ＨＮ、武田薬品工業社製、２５ ℃における粘度６００ｃｐｓ〕３３部を４０℃まで加熱混合攪拌して得られた溶液を上記カプセル製造用水性媒体中にＴＫホモミキサー〔モデルＨＶ−Ｍ、特殊機化工業社製〕を用いて、平均粒子径が２μｍとなるように冷却しながら乳化分散した。

【００３８】次いでこの乳化分散液に水１７５部を加えて、攪拌しながら９０℃で５時間反応させて紫外線吸収剤を内包したポリウレタン・ポリウレア樹脂からなる壁膜を有するマイクロカプセル分散液を調製した。Ｃ液調製３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉砕した。Ｄ液調製４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水８０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉砕した。Ｅ液調製１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉砕した。印刷用塗被層の形成Ａ液を２５０ｇ／ｍ²の上質紙の片面に乾燥後の塗布量が２０ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥した後スーパーカレンダー処理を行い、グロス系の印刷用塗被層を形成した。感熱記録層の形成Ｃ液５５部、Ｄ液１１５部、Ｅ液８０部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液８０部および炭酸カルシウム３５部を混合攪拌して得られた塗液を、印刷用塗被層を形成した面の反対側に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥して感熱記録層を形成した。保護層の形成Ｂ液２２０部、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液１５０部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社製〕１５部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液６部および水３０部からなる組成物を混合攪拌して得られた保護層用塗液を、記録層上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行いタグ用感熱記録体を得た。

【００３９】〔実施例２〕Ｆ液調製カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社製〕２０部、重質炭酸カルシウム〔商品名：ソフトン＃１５００、備北粉化社製〕８０部、４０％ポリアクリル酸ナトリウム０．５部、１０％酸化変性デンプン６０部、５０％ＳＢＲラテックス１６部からなる組成物を混合攪拌してＦ液を調製した。印刷用塗被層の形成Ｆ液を２５０ｇ／ｍ²の上質紙の片面に乾燥後の塗布量が２０ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥した後、粗面化ロール掛けを行い、マット系の印刷用塗被層を形成した。感熱記録層の形成Ｂ液５０部、Ｃ液５５部、Ｄ液１１５部、Ｅ液８０部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液８０部および炭酸カルシウム２０部を混合攪拌して得られた塗液を、印刷用塗被層を形成した面の反対側に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行い感熱記録層を形成した。保護層の形成Ｂ液２２０部、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液１５０部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社製〕１５部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液６部および水３０部からなる組成物を混合攪拌して得られた保護層用塗液を、記録層上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行いタグ用感熱記録体を得た。

【００４０】〔実施例３〕印刷用塗被層の形成Ｆ液を２５０ｇ／ｍ²の上質紙の片面に乾燥後の塗布量が２０ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥した後、エンボッサーによりエンボス加工を行い、エンボス系の印刷用塗被層を形成した。

【００４１】感熱層形成と保護層形成は実施例１と同様にしてタグ用感熱記録体を得た。

【００４２】〔実施例４〕印刷用塗被層の形成Ａ液を２５０ｇ／ｍ²の上質紙の片面に乾燥後の塗布量が２０ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥した後スーパーカレンダー処理を行い、グロス系の印刷用塗被層を形成した。感熱記録層の形成Ｂ液８０部、Ｃ液５０部、Ｄ液１００部、Ｅ液７０部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液８０部、炭酸カルシウム１０部およびステアリン酸亜鉛の３０％分散液６部を混合攪拌して得られた塗液を、印刷用塗被層を形成した面の反対側に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥してタグ用感熱記録体を得た。

【００４３】〔比較例１〕実施例１において、印刷用塗被層を設けず、更にＢ液調成において、２−（２ ′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを用いなかった以外は、実施例１と同様にしてタグ用感熱記録体を得た。

【００４４】かくして得られた５種類のタグ用感熱記録体について以下の評価を行い、その結果を〔表１〕に記載した。〔発色性〕感熱記録体評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電気社製〕を用い、印加エネルギー0.2mJ/dot にて各タグ用感熱記録体を発色させ、得られた記録像の発色濃度をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１４型、マクベス社製〕のビジュアルモードで測定した。〔耐光性〕上記で記録後のタグ用感熱記録体の記録面を直射日光に２日間曝した後、地肌部の濃度をマクベス濃度計のブルーフィルター使用で測定した。〔印刷適性〕ＲＩ印刷試験機により印刷インキ〔商品名：ニューチャンピオンＦ Gloss 、大日本インキ化学工業社製〕を用いて各タグ用感熱記録体の印刷用塗被層面に印刷し、印刷直後および５分後に台紙を重ね合わせ、台紙に転移したインキ濃度で印刷適性を判定した。

【００４５】 ○：５分後には殆どインキが台紙に転移しない。 ×：印刷直後の転移濃度に対し、５分後の転移濃度が少し薄い。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【考案の効果】

〔表１〕の結果から明らかなように、本考案のタグ用感熱記録体はいずれも印刷適性に優れ、しかも光暴露に対して地肌部の黄変の少ないタグ用感熱記録体であった。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本考案の記録層上に設けた保護層中に、
紫外線吸収剤を内包したマイクロカプセル含有したタグ
用感熱記録体の断面図である。

【図２】図２は本考案の記録層中に紫外線吸収剤を内包
したマイクロカプセル含有したタグ用感熱記録体の断面
図である。

【符号の説明】

(1): 支持体 (2): 印刷用塗被層 (3): 感熱記録層 (4): 保護層 (5): 紫外線吸収剤を内包したマイクロカプセル

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)考案者林裕一郎兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号神崎製紙株式会社神崎工場内

Claims

【実用新案登録請求の範囲】

【請求項１】支持体の一方の面に印刷用塗被層を設け、
他方の面に無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含
有する記録層を設けた感熱記録体、または該感熱記録体
の記録層上に保護層を設けた感熱記録体において、記録
層および／または保護層中に、実質的に発色能のない紫
外線吸収剤を内包したマイクロカプセルを含有させたこ
とを特徴とするタグ用感熱記録体。