JPH0596531A - 新規相形態を有する不混和性ポリマーのブレンド - Google Patents
新規相形態を有する不混和性ポリマーのブレンドInfo
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規相形態を有する不混和性熱可塑性ポリマ
ーのブレンドに関する。 【構成】 ポリ（エチレンビニルアルコール）が約３５
〜約５５重量％を占め、そして前記ポリオレフィンが約
６５〜約４５重量％を占め、そして前記ポリ（エチレン
ビニルアルコール）がそこに含まれるポリオレフィンの
分散された離散ドメインを有する連続相であることを特
徴とする、ポリ（エチレンビニルアルコール）及びポリ
オレフィンの固体ブレンドに関する。
ーのブレンドに関する。 【構成】 ポリ（エチレンビニルアルコール）が約３５
〜約５５重量％を占め、そして前記ポリオレフィンが約
６５〜約４５重量％を占め、そして前記ポリ（エチレン
ビニルアルコール）がそこに含まれるポリオレフィンの
分散された離散ドメインを有する連続相であることを特
徴とする、ポリ（エチレンビニルアルコール）及びポリ
オレフィンの固体ブレンドに関する。
Description
【０００１】本発明は、不混和性熱可塑性ポリマーのブ
レンド及びより詳しくは、新規相形態を有する不混和性
熱可塑性ポリマーのブレンドの生成に関する。
レンド及びより詳しくは、新規相形態を有する不混和性
熱可塑性ポリマーのブレンドの生成に関する。
【０００２】発明の背景 ２種の不混和性燃可塑性ポリマー、すなわち均質組成物
を形成するために混合しないが、しかし個々のポリマー
が固体組成物の別々のドメインに存在する一般的に均質
の組成物を形成するために十分に相溶性であるポリマー
の固体ブレンドを生成することが所望される。完全な相
分離を伴わないで２種のポリマーの調和を可能にするそ
れらのポリマーの相溶性を達成するためには、たとえば
熱可塑性ポリマーの１つに相溶化化学的成分をグラフト
することによって化学的に前記ポリマーを相溶化するこ
とがしばしば必要である。
を形成するために混合しないが、しかし個々のポリマー
が固体組成物の別々のドメインに存在する一般的に均質
の組成物を形成するために十分に相溶性であるポリマー
の固体ブレンドを生成することが所望される。完全な相
分離を伴わないで２種のポリマーの調和を可能にするそ
れらのポリマーの相溶性を達成するためには、たとえば
熱可塑性ポリマーの１つに相溶化化学的成分をグラフト
することによって化学的に前記ポリマーを相溶化するこ
とがしばしば必要である。
【０００３】２種の不混和性ポリマーのブレンド組成物
の性質は、それらの２種のポリマーの性質及びそれらの
相対的割合の機能のみならず、またたとえば１つのポリ
マー又は他のポリマーが連続相を形成するかいなかにか
かわらず、組成物の相形態又は不混和性ポリマーのドメ
インの大きさの機能である。出願者は、相形態が、いか
に２種の不混和性ポリマーが一緒に混合されるかに依存
して変えられ得ることを見出し、そして新規相形態が２
種のポリマーの混合の通常の順序を変えることによって
得られることを見出した。多くの場合、特定の混合方法
を使用することによって、特に所望されるブレンドが２
種の不混和性ポリマーの一定割合で達成され得、ここで
ポリマーの１つは、そこに分散された別々のドメインと
して存在する他のポリマーと共に連続相を形成すること
が見出された。
の性質は、それらの２種のポリマーの性質及びそれらの
相対的割合の機能のみならず、またたとえば１つのポリ
マー又は他のポリマーが連続相を形成するかいなかにか
かわらず、組成物の相形態又は不混和性ポリマーのドメ
インの大きさの機能である。出願者は、相形態が、いか
に２種の不混和性ポリマーが一緒に混合されるかに依存
して変えられ得ることを見出し、そして新規相形態が２
種のポリマーの混合の通常の順序を変えることによって
得られることを見出した。多くの場合、特定の混合方法
を使用することによって、特に所望されるブレンドが２
種の不混和性ポリマーの一定割合で達成され得、ここで
ポリマーの１つは、そこに分散された別々のドメインと
して存在する他のポリマーと共に連続相を形成すること
が見出された。
【０００４】出願者により提供された特定の問題は、エ
チレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）に基づく比較的低
費用のガスバリヤー層を供給することであった。本明細
書において、ＥＶＯＨとは、エチレン（約２０〜約５０
モル％）及び重合に続いて、実質的に鹸化される（少な
くとも約９０％）ビニルエステル、たとえば酢酸ビニル
（約５０〜約８０モル％）のコポリマーを意味する。Ｅ
ＶＯＨは卓越したガスバリヤー特性を示し、そして従っ
て、食品の大めの容器を形成するための多層ラミネート
におけるガスバリヤー層として特に所望される。しかし
ながら、ＥＶＯＨは、比較的高価なポリマーである。製
造上の束縛はしばしば、一定の厚さの層を必要とするこ
とであり、それによってそのような層において一定合計
量の材料を必要とする。従って、ＥＶＯＨは、高価でな
い熱可塑性ポリマー、たとえばポリオレフィンと共にブ
レンドされることが提案されており；そのようなブレン
ドは、アメリカ特許第３，９７５，４６３号（Ｈｉｒａ
ｔａなど）（この教授は引用により本明細書に組込まれ
る）に教授される。アメリカ特許第４，９７１，８６４
号（この教授は引用により本明細書に組込まれる）は、
均質のＥＶＯＨに対して、ＥＶＯＨ／ポリオレフィンブ
レンドにより供給される比較的不十分なバリヤーを教授
する。そのようなブレンドの連続相が通常ポリオレフィ
ンである場合、ガスがポリオレフィンを通して及びＥＶ
ＯＨドメインのまわりに滲出する。この問題は、ブレン
ドの押出された層において、ガスがその層を通して曲が
った路を進行することを必要とする積層ＥＶＯＨドメイ
ンが存在するような態様で押出すことにより前記アメリ
カ特許第４，９７１，８６４号に提供される。しかしな
がら、連続相がポリオレフィンであるので、不完全なガ
スバリヤーが形成される。
チレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）に基づく比較的低
費用のガスバリヤー層を供給することであった。本明細
書において、ＥＶＯＨとは、エチレン（約２０〜約５０
モル％）及び重合に続いて、実質的に鹸化される（少な
くとも約９０％）ビニルエステル、たとえば酢酸ビニル
（約５０〜約８０モル％）のコポリマーを意味する。Ｅ
ＶＯＨは卓越したガスバリヤー特性を示し、そして従っ
て、食品の大めの容器を形成するための多層ラミネート
におけるガスバリヤー層として特に所望される。しかし
ながら、ＥＶＯＨは、比較的高価なポリマーである。製
造上の束縛はしばしば、一定の厚さの層を必要とするこ
とであり、それによってそのような層において一定合計
量の材料を必要とする。従って、ＥＶＯＨは、高価でな
い熱可塑性ポリマー、たとえばポリオレフィンと共にブ
レンドされることが提案されており；そのようなブレン
ドは、アメリカ特許第３，９７５，４６３号（Ｈｉｒａ
ｔａなど）（この教授は引用により本明細書に組込まれ
る）に教授される。アメリカ特許第４，９７１，８６４
号（この教授は引用により本明細書に組込まれる）は、
均質のＥＶＯＨに対して、ＥＶＯＨ／ポリオレフィンブ
レンドにより供給される比較的不十分なバリヤーを教授
する。そのようなブレンドの連続相が通常ポリオレフィ
ンである場合、ガスがポリオレフィンを通して及びＥＶ
ＯＨドメインのまわりに滲出する。この問題は、ブレン
ドの押出された層において、ガスがその層を通して曲が
った路を進行することを必要とする積層ＥＶＯＨドメイ
ンが存在するような態様で押出すことにより前記アメリ
カ特許第４，９７１，８６４号に提供される。しかしな
がら、連続相がポリオレフィンであるので、不完全なガ
スバリヤーが形成される。
【０００５】良好なガスバリヤー性質を有するＥＶＯＨ
／ポリオレフィンブレンドのための必要性が存在する。
本発明は、特定の相形態を有する不混和性ポリマーのブ
レンドの生成に関する。所望するポリマーの１つがそこ
で分散されたドメインとして存在する他のポリマーと共
に連続相を形成するような２種の不混和性ポリマーのブ
レンドが特に興味の対象である。ＥＶＯＨがポリオレフ
ィンの分散された別々のドメインを含む連続相を形成す
る２相ポリマー組成物としてＥＶＯＨとブレンドするこ
とができるように変性される、ＥＶＯＨ及びポリオレフ
ィンのブレンドが特に興味の対象である。
／ポリオレフィンブレンドのための必要性が存在する。
本発明は、特定の相形態を有する不混和性ポリマーのブ
レンドの生成に関する。所望するポリマーの１つがそこ
で分散されたドメインとして存在する他のポリマーと共
に連続相を形成するような２種の不混和性ポリマーのブ
レンドが特に興味の対象である。ＥＶＯＨがポリオレフ
ィンの分散された別々のドメインを含む連続相を形成す
る２相ポリマー組成物としてＥＶＯＨとブレンドするこ
とができるように変性される、ＥＶＯＨ及びポリオレフ
ィンのブレンドが特に興味の対象である。
【０００６】発明の要約 本発明によれば、不混和性ポリマーのブレンドの独得の
相形態が、混合及び溶融方法を調節することによって得
られることが見出された。特に、熱可塑性ポリマーの１
つが比較的低い溶融温度を有し、そして他のポリマーが
比較的高い溶融温度を有する場合、独得の相形態が、高
い溶融温度のポリマーを予備溶融し、そしてその予備溶
融された高い溶融温度のポリマーに固体形で低い溶融温
度のポリマーを添加し、そして低い溶融温度のポリマー
が溶融するにつれて、高い溶融温度のポリマー中にその
低い溶融温度のポリマーを混合することによって達成さ
れ得る。多くの場合、相溶化された低温度ポリマーの分
散されたドメインを含む高い溶融温度のポリマーの連続
相を有するブレンドが、これまで達成されなかった２種
のポリマーの相対的割合で達成され得る。ＥＶＯＨを予
備溶融し、そしてその予備溶融されたＥＶＯＨに変性さ
れたポリオレフィンを固体形で添加することによって調
製された、ＥＶＯＨ及び変性されたポリオレフィンのブ
レンドが特に興味の対象である。
相形態が、混合及び溶融方法を調節することによって得
られることが見出された。特に、熱可塑性ポリマーの１
つが比較的低い溶融温度を有し、そして他のポリマーが
比較的高い溶融温度を有する場合、独得の相形態が、高
い溶融温度のポリマーを予備溶融し、そしてその予備溶
融された高い溶融温度のポリマーに固体形で低い溶融温
度のポリマーを添加し、そして低い溶融温度のポリマー
が溶融するにつれて、高い溶融温度のポリマー中にその
低い溶融温度のポリマーを混合することによって達成さ
れ得る。多くの場合、相溶化された低温度ポリマーの分
散されたドメインを含む高い溶融温度のポリマーの連続
相を有するブレンドが、これまで達成されなかった２種
のポリマーの相対的割合で達成され得る。ＥＶＯＨを予
備溶融し、そしてその予備溶融されたＥＶＯＨに変性さ
れたポリオレフィンを固体形で添加することによって調
製された、ＥＶＯＨ及び変性されたポリオレフィンのブ
レンドが特に興味の対象である。
【０００７】ＥＶＯＨがブレンドの約３５〜約５５重量
％を占め、そして相溶化ポリオレフィンがブレンドの約
６５〜約４５重量％を占める場合、新規ブレンドが達成
され、ここでＥＶＯＨは、変性されたポリオレフィンの
分散されたドメインを含む連続相を供給する。
％を占め、そして相溶化ポリオレフィンがブレンドの約
６５〜約４５重量％を占める場合、新規ブレンドが達成
され、ここでＥＶＯＨは、変性されたポリオレフィンの
分散されたドメインを含む連続相を供給する。
【０００８】好ましい態様の特定の記載 本発明は、不混和性ポリマーのブレンドに向けられる。
２種のポリマーは、それらが実質的に極性で異なるので
一般的に不混和性である。従って、ＥＶＯＨ／ポリオレ
フィン、ポリアクリルアミド（ナイロン）／ポリオレフ
ィン及びポリエステル／ポリオレフィン、たとえばポリ
エチレンテレフタレート／ポリオレフィンのシステム
が、２種成分不混和性ポリマーブレンドの例である。用
語“ポリオレフィン”とは、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン／ポリ−４−メチル−１−ペンテンの
ようなポリオレフィン及びオレフィンコポリマー及びポ
リオレフィンの混合物を包含するように本明細書におい
て広く使用される。ポリエチレン、たとえば高密度ポリ
エチレン（約０．９４０〜約０．９７０の密度を有す
る）、低密度ポリエチレン（約０．９１５〜約０．９４
０の密度を有する）及びひじょうに低密度のポリエチレ
ン（約０．９１５以下の密度を有する）が特に興味の対
象である。
２種のポリマーは、それらが実質的に極性で異なるので
一般的に不混和性である。従って、ＥＶＯＨ／ポリオレ
フィン、ポリアクリルアミド（ナイロン）／ポリオレフ
ィン及びポリエステル／ポリオレフィン、たとえばポリ
エチレンテレフタレート／ポリオレフィンのシステム
が、２種成分不混和性ポリマーブレンドの例である。用
語“ポリオレフィン”とは、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン／ポリ−４−メチル−１−ペンテンの
ようなポリオレフィン及びオレフィンコポリマー及びポ
リオレフィンの混合物を包含するように本明細書におい
て広く使用される。ポリエチレン、たとえば高密度ポリ
エチレン（約０．９４０〜約０．９７０の密度を有す
る）、低密度ポリエチレン（約０．９１５〜約０．９４
０の密度を有する）及びひじょうに低密度のポリエチレ
ン（約０．９１５以下の密度を有する）が特に興味の対
象である。
【０００９】２種のポリマーが本来不混和性である場
合、一般的に均質であり、そして２相への全体の分離を
伴わない２種のポリマーのブレンドを形成するために
は、それらの調和を可能にするようにポリマーを化学的
に相溶化することが一般的に必要である。相溶化は、外
部界面活性剤の使用を通して行なわれ得る。しかしなが
ら、ポリマーの１つ、特に低い溶融温度のポリマーが、
他のポリマーとの適切な表面調和を提供するように化学
的に内部変性されるシステムが特に興味の対象である。
より極性のポリマー、たとえばＥＶＯＨ又はナイロンに
よりポリオレフィンを相溶化する１つの手段は、ポリオ
レフィンカルボン酸（又はカルボン酸無水物）官能価を
付与するためにポリオレフィンを変性することである。
たとえば、不飽和酸又は不飽和酸無水物、たとえばマレ
イン酸又はマレイン酸無水物がポリオレフィンにグラフ
ト重合され得る。そのような相溶化は、上記特許第３，
９７５，４６３号及び第４，９７１，８６４号に記載さ
れている。酸又は無水物は、必要な酸官能価を達成する
ためにポリオレフィンの全質量にグラフトされ得る。し
かしながら、しばしば、少量のポリオレフィンがグラフ
トにより官能価され又は変性される。この少量の変性さ
れたポリオレフィンは、より極性のポリマーとそのポリ
オレフィンとの混合の前、たとえば溶融ブレンドするこ
とにより、多量の変性されていないポリオレフィンと親
密に混合されることが好ましい。しかしながら、変性さ
れた及び変性されていないポリオレフィンの溶融された
極性ポリマーへの同時添加は、排除されない。ＥＶＯＨ
との相溶性を提供するためにポリオレフィンにグラフト
される酸又は無水物の量は、２相組成物におけるポリオ
レフィン（たとえば変性された及び変性されていないポ
リオレフィン）の全体の量の重量に対して約０．０５重
量％〜約１０重量％である。最っとも通常には、酸又は
無水物は、２相組成物におけるポリオレフィンの合計重
量に対して約０．１〜約８重量％のレベルで使用され
る。この後、特別にことわらない限り、用語“変性され
た”ポリオレフィンは、ポリオレフィンが均質に変性さ
れたポリオレフィンであるか又は変性されたポリオレフ
ィンと変性されていないポリオレフィンとの混合物であ
るかにかかわらず、２相システムにおける全量のポリオ
レフィンを言及するために使用されるであろう。
合、一般的に均質であり、そして２相への全体の分離を
伴わない２種のポリマーのブレンドを形成するために
は、それらの調和を可能にするようにポリマーを化学的
に相溶化することが一般的に必要である。相溶化は、外
部界面活性剤の使用を通して行なわれ得る。しかしなが
ら、ポリマーの１つ、特に低い溶融温度のポリマーが、
他のポリマーとの適切な表面調和を提供するように化学
的に内部変性されるシステムが特に興味の対象である。
より極性のポリマー、たとえばＥＶＯＨ又はナイロンに
よりポリオレフィンを相溶化する１つの手段は、ポリオ
レフィンカルボン酸（又はカルボン酸無水物）官能価を
付与するためにポリオレフィンを変性することである。
たとえば、不飽和酸又は不飽和酸無水物、たとえばマレ
イン酸又はマレイン酸無水物がポリオレフィンにグラフ
ト重合され得る。そのような相溶化は、上記特許第３，
９７５，４６３号及び第４，９７１，８６４号に記載さ
れている。酸又は無水物は、必要な酸官能価を達成する
ためにポリオレフィンの全質量にグラフトされ得る。し
かしながら、しばしば、少量のポリオレフィンがグラフ
トにより官能価され又は変性される。この少量の変性さ
れたポリオレフィンは、より極性のポリマーとそのポリ
オレフィンとの混合の前、たとえば溶融ブレンドするこ
とにより、多量の変性されていないポリオレフィンと親
密に混合されることが好ましい。しかしながら、変性さ
れた及び変性されていないポリオレフィンの溶融された
極性ポリマーへの同時添加は、排除されない。ＥＶＯＨ
との相溶性を提供するためにポリオレフィンにグラフト
される酸又は無水物の量は、２相組成物におけるポリオ
レフィン（たとえば変性された及び変性されていないポ
リオレフィン）の全体の量の重量に対して約０．０５重
量％〜約１０重量％である。最っとも通常には、酸又は
無水物は、２相組成物におけるポリオレフィンの合計重
量に対して約０．１〜約８重量％のレベルで使用され
る。この後、特別にことわらない限り、用語“変性され
た”ポリオレフィンは、ポリオレフィンが均質に変性さ
れたポリオレフィンであるか又は変性されたポリオレフ
ィンと変性されていないポリオレフィンとの混合物であ
るかにかかわらず、２相システムにおける全量のポリオ
レフィンを言及するために使用されるであろう。
【００１０】本発明は、本発明の方法が、ある時点で、
両ポリマーが溶融形で存在することを必要とする場合、
２種の熱可塑性ポリマーのブレンドを主として言及す
る。しかしながら、ポリマーのうち１種又は両種が、溶
融工程よりも相当に長い時間、熱硬化され、その結果、
その熱硬化性ポリマーが熱可塑性ポリマーとして、加工
の間作用することは、本発明の範囲内であると思われ
る。
両ポリマーが溶融形で存在することを必要とする場合、
２種の熱可塑性ポリマーのブレンドを主として言及す
る。しかしながら、ポリマーのうち１種又は両種が、溶
融工程よりも相当に長い時間、熱硬化され、その結果、
その熱硬化性ポリマーが熱可塑性ポリマーとして、加工
の間作用することは、本発明の範囲内であると思われ
る。
【００１１】本発明は、２種のポリマーが不相溶性であ
る２−ポリマーシステムに主として向けられる。しかし
ながら、独得の相形態がまた、少なくとも２種の別々の
ポリマー相が最終の固化された組成物に存在するよう
に、少なくとも１つのポリマーが他のポリマーと不混和
性である複数−ポリマーシステムにおいて達成され得
る。
る２−ポリマーシステムに主として向けられる。しかし
ながら、独得の相形態がまた、少なくとも２種の別々の
ポリマー相が最終の固化された組成物に存在するよう
に、少なくとも１つのポリマーが他のポリマーと不混和
性である複数−ポリマーシステムにおいて達成され得
る。
【００１２】本発明の発見は、不混和性ポリマーの現在
生成されるブレンドの相形態は、熱可塑性ポリマーが通
常ブレンドされる態様に有意な程度依存することを提供
する。
生成されるブレンドの相形態は、熱可塑性ポリマーが通
常ブレンドされる態様に有意な程度依存することを提供
する。
【００１３】本発明者は本明細書においてそれらの理論
を論じているが、それらは特定の理論により結合されて
おらず、そして本発明により達成される驚くべき且つ予
想されない結果は、いづれか既知の理論に基づく信頼に
より予測されなかった。通常、２種の不混和性ポリマー
は、固体形、たとえばペレットでブレンドされ、そして
組成物を形成するために一緒に同時溶融ブレンドされ
る。溶融温度にいづれか有意な差異が存在しなければ、
低い方の溶融温度のポリマーがまず溶融されるであろ
う。一層の熱エネルギーが付与される場合、高い溶融温
度のポリマーは溶融された低い溶融温度のポリマー中に
溶融する。低い溶融温度のポリマーが高い溶融温度のポ
リマーよりも前に溶融する程度は、もちろん、２種のポ
リマー間の溶融温度の差異に依存するが、しかしポリマ
ーの溶融温度における実質的な差異、たとえば約３０℃
又はそれ以上の差異が存在する場合、低い溶融温度のポ
リマーのほとんどが、高い溶融温度のポリマーの有意な
量が溶融する前に溶融すると思われる。高い溶融温度の
ポリマーが溶融するにつれて、それは、低い溶融温度の
ポリマーの予備溶融されたプールにインクレメント量で
添加する。これが生じる場合、そのシステムは、低い溶
融温度のポリマーの連続相に、少なくとも初期におい
て、高い溶融温度のポリマーを分散するように変性され
ると思われる。
を論じているが、それらは特定の理論により結合されて
おらず、そして本発明により達成される驚くべき且つ予
想されない結果は、いづれか既知の理論に基づく信頼に
より予測されなかった。通常、２種の不混和性ポリマー
は、固体形、たとえばペレットでブレンドされ、そして
組成物を形成するために一緒に同時溶融ブレンドされ
る。溶融温度にいづれか有意な差異が存在しなければ、
低い方の溶融温度のポリマーがまず溶融されるであろ
う。一層の熱エネルギーが付与される場合、高い溶融温
度のポリマーは溶融された低い溶融温度のポリマー中に
溶融する。低い溶融温度のポリマーが高い溶融温度のポ
リマーよりも前に溶融する程度は、もちろん、２種のポ
リマー間の溶融温度の差異に依存するが、しかしポリマ
ーの溶融温度における実質的な差異、たとえば約３０℃
又はそれ以上の差異が存在する場合、低い溶融温度のポ
リマーのほとんどが、高い溶融温度のポリマーの有意な
量が溶融する前に溶融すると思われる。高い溶融温度の
ポリマーが溶融するにつれて、それは、低い溶融温度の
ポリマーの予備溶融されたプールにインクレメント量で
添加する。これが生じる場合、そのシステムは、低い溶
融温度のポリマーの連続相に、少なくとも初期におい
て、高い溶融温度のポリマーを分散するように変性され
ると思われる。
【００１４】すべての固体材料から出発する、２種の不
混和性ポリマーの同時溶融ブレンドに起因する相形態
は、平衡した相形態、すなわち２種のポリマーが長時
間、溶融状態で混合される場合に結果的に得られる形態
ではない。しかしながら、初期溶融ブレンドに起因する
相形態は、“凍結”され得、その溶融ブレンドは、形成
の後、すぐに冷却されるべきである。
混和性ポリマーの同時溶融ブレンドに起因する相形態
は、平衡した相形態、すなわち２種のポリマーが長時
間、溶融状態で混合される場合に結果的に得られる形態
ではない。しかしながら、初期溶融ブレンドに起因する
相形態は、“凍結”され得、その溶融ブレンドは、形成
の後、すぐに冷却されるべきである。
【００１５】“凍結”状態になる初期に形成された相形
態の可能性は、たぶん、化学的機構が少なくとも一時的
に、その相形態を安定化するために存在する場合に増強
される。２種のポリマーを調和するための手段が提供さ
れている、２種の不混和性ポリマーのブレンドの場合、
初期に形成する相形態は、少なくとも一時的にたぶん安
定化される。変性されたポリオレフィンとＥＶＯＨとを
ブレンドする場合、変性されたポリオレフィンの酸又は
無水物基とＥＶＯＨのヒドロキシ基との間の表面の相互
作用による機構がたぶん利用できる。この特定のシステ
ムにおいては、事実、グラフトポリオレフィンとＥＶＯ
Ｈとの間での実際の化学反応、すなわちエステル化反応
の形跡が存在する。
態の可能性は、たぶん、化学的機構が少なくとも一時的
に、その相形態を安定化するために存在する場合に増強
される。２種のポリマーを調和するための手段が提供さ
れている、２種の不混和性ポリマーのブレンドの場合、
初期に形成する相形態は、少なくとも一時的にたぶん安
定化される。変性されたポリオレフィンとＥＶＯＨとを
ブレンドする場合、変性されたポリオレフィンの酸又は
無水物基とＥＶＯＨのヒドロキシ基との間の表面の相互
作用による機構がたぶん利用できる。この特定のシステ
ムにおいては、事実、グラフトポリオレフィンとＥＶＯ
Ｈとの間での実際の化学反応、すなわちエステル化反応
の形跡が存在する。
【００１６】従って、通常の態様で同時溶融ブレンドさ
れるＥＶＯＨ／変性されたポリオレフィンシステムにお
いては、ポリオレフィンの連続相におけるＥＶＯＨの分
散体を形成し、そして“凍結する”強い傾向が存在する
傾向がある。たとえば、ＥＶＯＨ及び変性されたポリオ
レフィンの５０／５０重量％のブレンドを形成する場
合、従来技術は、相溶化されたポリオレフィンの連続相
内にＥＶＯＨドメインの一定して生成された分散体を有
する。そのようなブレンドから製造されたフィルム層の
ガスバリヤー特性は、均質のＥＶＯＨフィルム層のガス
バリヤー特性よりも本質的により劣っている。なぜなら
ば、ガスはポリオレフィンドメインを通して出ていくで
あろうからである。いく分曲がりくねったガス透過路が
たとえば、前記アメリカ特許第４，９７１，８６４号の
態様で押出される組成物に供給される場合でさえ、ＥＶ
ＯＨの均質フィルムのガスバリヤー特性は、ブレンドの
ガスバリヤー特性に近づかない。
れるＥＶＯＨ／変性されたポリオレフィンシステムにお
いては、ポリオレフィンの連続相におけるＥＶＯＨの分
散体を形成し、そして“凍結する”強い傾向が存在する
傾向がある。たとえば、ＥＶＯＨ及び変性されたポリオ
レフィンの５０／５０重量％のブレンドを形成する場
合、従来技術は、相溶化されたポリオレフィンの連続相
内にＥＶＯＨドメインの一定して生成された分散体を有
する。そのようなブレンドから製造されたフィルム層の
ガスバリヤー特性は、均質のＥＶＯＨフィルム層のガス
バリヤー特性よりも本質的により劣っている。なぜなら
ば、ガスはポリオレフィンドメインを通して出ていくで
あろうからである。いく分曲がりくねったガス透過路が
たとえば、前記アメリカ特許第４，９７１，８６４号の
態様で押出される組成物に供給される場合でさえ、ＥＶ
ＯＨの均質フィルムのガスバリヤー特性は、ブレンドの
ガスバリヤー特性に近づかない。
【００１７】本発明者は、高い溶融温度のポリマーを予
備溶融し、そしてこの予備溶融された高い溶融温度のポ
リマーに低い溶融温度のポリマーを固体形で添加し、そ
してその低い溶融温度のポリマーを混合しながら溶融す
ることによって、新規相形態が、あるポリマーシステ
ム、特に特別な興味の対象であるＥＶＯＨ／変性された
ポリオレフィンシステムに達成されることを見出した。
この場合、そのシステムは、ＥＶＯＨの連続相に変性さ
れたポリオレフィンの分散体を生成する傾向があるよう
に思える。本発明に利用される変性されたポリオレフィ
ンのグラフトされたカルボキシル及び／又は酸無水物成
分に良くあることだが、界面活性成分が実質的に、低い
溶融温度のポリマーの一部である場合、高い溶融温度の
ポリマーが予備溶融される条件下で、高い溶融温度のポ
リマーに低い溶融温度のポリマーを分散する特定の傾向
が存在する。２種のポリマーが同時溶融ブレンドされる
場合、相形態を“凍結”する傾向がある同じ表面反応又
は相互反応がまた、低い溶融温度のポリマーが高い溶融
温度のポリマーの予備溶融体にインクレメント溶融によ
り添加される場合、異なった相形態を“凍結”するよう
に作用する。
備溶融し、そしてこの予備溶融された高い溶融温度のポ
リマーに低い溶融温度のポリマーを固体形で添加し、そ
してその低い溶融温度のポリマーを混合しながら溶融す
ることによって、新規相形態が、あるポリマーシステ
ム、特に特別な興味の対象であるＥＶＯＨ／変性された
ポリオレフィンシステムに達成されることを見出した。
この場合、そのシステムは、ＥＶＯＨの連続相に変性さ
れたポリオレフィンの分散体を生成する傾向があるよう
に思える。本発明に利用される変性されたポリオレフィ
ンのグラフトされたカルボキシル及び／又は酸無水物成
分に良くあることだが、界面活性成分が実質的に、低い
溶融温度のポリマーの一部である場合、高い溶融温度の
ポリマーが予備溶融される条件下で、高い溶融温度のポ
リマーに低い溶融温度のポリマーを分散する特定の傾向
が存在する。２種のポリマーが同時溶融ブレンドされる
場合、相形態を“凍結”する傾向がある同じ表面反応又
は相互反応がまた、低い溶融温度のポリマーが高い溶融
温度のポリマーの予備溶融体にインクレメント溶融によ
り添加される場合、異なった相形態を“凍結”するよう
に作用する。
【００１８】２種の不混和性ポリマーシステムの最終相
形態を決定する１つの要因は、これらの２種の不混和性
ポリマーの相対量である。１つの又は他のポリマーが全
体のポリマーのひじょうに主要量を占めるその範囲の末
端で、主要ポリマーの連続相内での主要でないポリマー
の分散がもたらされるであろう。本明細書で論ぜられる
理論はたぶん過度に単純化されており、そして要因、た
とえばポリマーの相対的粘度、表面相互活性化学成分又
は物質の程度、不混和性ポリマーの相対的極性、混合時
間の長さ、等がまた、最終の固化された組成物の相形態
に影響を及ぼすことは、当業者に明らかである。
形態を決定する１つの要因は、これらの２種の不混和性
ポリマーの相対量である。１つの又は他のポリマーが全
体のポリマーのひじょうに主要量を占めるその範囲の末
端で、主要ポリマーの連続相内での主要でないポリマー
の分散がもたらされるであろう。本明細書で論ぜられる
理論はたぶん過度に単純化されており、そして要因、た
とえばポリマーの相対的粘度、表面相互活性化学成分又
は物質の程度、不混和性ポリマーの相対的極性、混合時
間の長さ、等がまた、最終の固化された組成物の相形態
に影響を及ぼすことは、当業者に明らかである。
【００１９】変性された低い溶融温度のポリマーが高い
溶融温度のポリマー、特にＥＶＯＨ／変性されたポリオ
レフィンシステムと共にブレンドされるシステムにおい
て、高い溶融温度のポリマーを予備溶融し、そしてその
予備溶融された高い溶融温度のポリマーに固体形で低い
溶融温度の変性ポリマーを添加するとことによって達成
される相形態の利点が見出される。
溶融温度のポリマー、特にＥＶＯＨ／変性されたポリオ
レフィンシステムと共にブレンドされるシステムにおい
て、高い溶融温度のポリマーを予備溶融し、そしてその
予備溶融された高い溶融温度のポリマーに固体形で低い
溶融温度の変性ポリマーを添加するとことによって達成
される相形態の利点が見出される。
【００２０】ＥＶＯＨ／相溶化されたポリオレフィン樹
脂を調製するための通常の同時溶融ブレンド方法（２種
の固体樹脂により開始する）においては、分散されたＥ
ＶＯＨの別々のドメインを含む相溶化されたポリオレフ
ィンの連続相を生成する強い傾向が存在する。事実、約
５０〜５５重量％までのＥＶＯＨにおいてさえ、ポリオ
レフィンは、連続相を形成する傾向がある。その相形態
は、透明なバックグランドに対してＥＶＯＨドメインブ
ルーを染色する、ＥＶＯＨの−ＯＨ基と反応する沃素に
よりポリマーのフィルムを染色することによって目に見
えて示され得る。（この議論において、異なった相形態
が生じる正確な相対的再分率は、この議論される傾向は
一般的にこのタイプのシステムに当てはまるが、たぶん
使用される特定のＥＶＯＨ、ポリオレフィン及びグラフ
トされたポリオレフィンの作用である）。より高いレベ
ルの、たとえば約５０〜６０重量％のＥＶＯＨで、相形
態は同時連続する傾向があり、すなわちＥＶＯＨのドメ
インはポリオレフィンのドメインとかみ合わされる。ポ
リオレフィンが連続相であるフィルム層又はＥＶＯＨ及
びポリオレフィンドメインが同時連続するフィルムは、
ガスはポリオレフィンドメインを通して流れるので、均
質のＥＶＯＨフィルム層に比べて不十分なガスバリヤー
である。その相形態は、ＥＶＯＨ百分率が約６０重量％
以上になるまで、ポリオレフィンの分散されたドメイン
を含む連続ＥＶＯＨ相にならない。高レベルのＥＶＯＨ
及び低レベルのポリオレフィンがＥＶＯＨの連続相を生
成するために同時溶融ブレンド工程に使用される場合で
さえ、ポリオレフィンドメインは比較的大きくなる傾向
がある。これは、いづれかの十分に大きなポリオレフィ
ンドメインがフィルムを通して延長し、そしてガス−輸
送路を提供するので、特に薄いフィルム層において不都
合である。
脂を調製するための通常の同時溶融ブレンド方法（２種
の固体樹脂により開始する）においては、分散されたＥ
ＶＯＨの別々のドメインを含む相溶化されたポリオレフ
ィンの連続相を生成する強い傾向が存在する。事実、約
５０〜５５重量％までのＥＶＯＨにおいてさえ、ポリオ
レフィンは、連続相を形成する傾向がある。その相形態
は、透明なバックグランドに対してＥＶＯＨドメインブ
ルーを染色する、ＥＶＯＨの−ＯＨ基と反応する沃素に
よりポリマーのフィルムを染色することによって目に見
えて示され得る。（この議論において、異なった相形態
が生じる正確な相対的再分率は、この議論される傾向は
一般的にこのタイプのシステムに当てはまるが、たぶん
使用される特定のＥＶＯＨ、ポリオレフィン及びグラフ
トされたポリオレフィンの作用である）。より高いレベ
ルの、たとえば約５０〜６０重量％のＥＶＯＨで、相形
態は同時連続する傾向があり、すなわちＥＶＯＨのドメ
インはポリオレフィンのドメインとかみ合わされる。ポ
リオレフィンが連続相であるフィルム層又はＥＶＯＨ及
びポリオレフィンドメインが同時連続するフィルムは、
ガスはポリオレフィンドメインを通して流れるので、均
質のＥＶＯＨフィルム層に比べて不十分なガスバリヤー
である。その相形態は、ＥＶＯＨ百分率が約６０重量％
以上になるまで、ポリオレフィンの分散されたドメイン
を含む連続ＥＶＯＨ相にならない。高レベルのＥＶＯＨ
及び低レベルのポリオレフィンがＥＶＯＨの連続相を生
成するために同時溶融ブレンド工程に使用される場合で
さえ、ポリオレフィンドメインは比較的大きくなる傾向
がある。これは、いづれかの十分に大きなポリオレフィ
ンドメインがフィルムを通して延長し、そしてガス−輸
送路を提供するので、特に薄いフィルム層において不都
合である。
【００２１】ＥＶＯＨを予備溶融し、そしてそれらに固
形物としてのポリオレフィンを添加し、そしてその後、
そのポリオレフィンを混合により溶融することによっ
て、相形態における劇的な変化が、ＥＶＯＨ及び相溶化
されたポリオレフィンの対応する重量％で見られる。た
とえば、約２５〜３５重量％のＥＶＯＨで、ＥＶＯＨ
は、ポリオレフィンと共に同時連続ドメインを形成する
傾向がある。そのような組成物は不完全なガスバリヤー
を形成するが、それは、連続ポリオレフィン相形態に比
べて改良される。約３５重量％のＥＶＯＨから始まっ
て、相溶化されたポリオレフィンの分散されたドメイン
を含む、ＥＶＯＨの連続相を含んで成る相形態が生成さ
れることが、最っとも興味の対象である。商業的な利用
法の点においては、ＥＶＯＨ３５〜５５重量％／相溶化
されたポリオレフィン６５〜４５重量％の範囲が有意で
あり、そしてポリオレフィンの分散されたドメインを含
む連続相としてＥＶＯＨを有する組成物は、この相対的
な割合範囲でこれまで生成されなかったと思われる。Ｅ
ＶＯＨが連続相であることが沃素染色により再び示さ
れ；透明な分散されたドメイン（ポリオレフィン）が青
のバックグラウンド（ＥＶＯＨ）に対して見られる。連
続相としてＥＶＯＨを有する組成物から形成されたフィ
ルム層は、それらの比較できる厚さの均質ＥＶＯＨフィ
ルム層に近づくガスバリヤー性質を示すことが重要であ
る。連続相としてＥＶＯＨを有するフィルム層のガスバ
リヤー性質は、連続相としてポリオレフィンを有するフ
ィルム層のガスバリヤー性質に対してひじょうに改良さ
れた。
形物としてのポリオレフィンを添加し、そしてその後、
そのポリオレフィンを混合により溶融することによっ
て、相形態における劇的な変化が、ＥＶＯＨ及び相溶化
されたポリオレフィンの対応する重量％で見られる。た
とえば、約２５〜３５重量％のＥＶＯＨで、ＥＶＯＨ
は、ポリオレフィンと共に同時連続ドメインを形成する
傾向がある。そのような組成物は不完全なガスバリヤー
を形成するが、それは、連続ポリオレフィン相形態に比
べて改良される。約３５重量％のＥＶＯＨから始まっ
て、相溶化されたポリオレフィンの分散されたドメイン
を含む、ＥＶＯＨの連続相を含んで成る相形態が生成さ
れることが、最っとも興味の対象である。商業的な利用
法の点においては、ＥＶＯＨ３５〜５５重量％／相溶化
されたポリオレフィン６５〜４５重量％の範囲が有意で
あり、そしてポリオレフィンの分散されたドメインを含
む連続相としてＥＶＯＨを有する組成物は、この相対的
な割合範囲でこれまで生成されなかったと思われる。Ｅ
ＶＯＨが連続相であることが沃素染色により再び示さ
れ；透明な分散されたドメイン（ポリオレフィン）が青
のバックグラウンド（ＥＶＯＨ）に対して見られる。連
続相としてＥＶＯＨを有する組成物から形成されたフィ
ルム層は、それらの比較できる厚さの均質ＥＶＯＨフィ
ルム層に近づくガスバリヤー性質を示すことが重要であ
る。連続相としてＥＶＯＨを有するフィルム層のガスバ
リヤー性質は、連続相としてポリオレフィンを有するフ
ィルム層のガスバリヤー性質に対してひじょうに改良さ
れた。
【００２２】ポリオレフィンに対して高いレベルのＥＶ
ＯＨにより、連続ＥＶＯＨ相が通常の同時溶融ブレンド
工程に起因する高百分率のＥＶＯＨでさえ、利点が本発
明の方法を用いることによって実現され得る。特に、分
散されたポリオレフィンドメインは通常の同時溶融ブレ
ンド工程から生成されたドメインよりもより小さくなる
傾向があり、すなわちポリオレフィンドメインが組成物
の薄フィルム層を通してより延長しないようにたぶんす
る。
ＯＨにより、連続ＥＶＯＨ相が通常の同時溶融ブレンド
工程に起因する高百分率のＥＶＯＨでさえ、利点が本発
明の方法を用いることによって実現され得る。特に、分
散されたポリオレフィンドメインは通常の同時溶融ブレ
ンド工程から生成されたドメインよりもより小さくなる
傾向があり、すなわちポリオレフィンドメインが組成物
の薄フィルム層を通してより延長しないようにたぶんす
る。
【００２３】本発明の利点はＥＶＯＨ／ポリオレフィン
システムに関して最っとも十分に示されたけれども、相
形態に関する類似する差異が、高い溶融ポリマーが予備
溶融され、そして低い溶融ポリマーがそれに固形物とし
て初めに添加される場合、特に低い溶融ポリマーが不可
欠な相溶化化学成分、たとえば本発明に使用されるグラ
フトポリオレフィンのカルボン酸及びカルボン酸無水物
成分を含む場合にもたらされるはずである。この観点か
ら、ナイロン（ポリアミド）／ポリオレフィンシステム
及びポリエステル／ポリオレフィンシステムが特に興味
の対象である。
システムに関して最っとも十分に示されたけれども、相
形態に関する類似する差異が、高い溶融ポリマーが予備
溶融され、そして低い溶融ポリマーがそれに固形物とし
て初めに添加される場合、特に低い溶融ポリマーが不可
欠な相溶化化学成分、たとえば本発明に使用されるグラ
フトポリオレフィンのカルボン酸及びカルボン酸無水物
成分を含む場合にもたらされるはずである。この観点か
ら、ナイロン（ポリアミド）／ポリオレフィンシステム
及びポリエステル／ポリオレフィンシステムが特に興味
の対象である。
【００２４】本発明の方法を実施する場合、低い溶融ポ
リマーの均等な添加を維持することが重要である。これ
を達成する１つの手段は、押出機において高い溶融温度
のポリマーを予備溶融し、そして重量供給機、たとえば
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ（登録商標）重量供給機を用いて下
流の入口部でペレット形で低い溶融温度のポリマーを添
加することである。押出し後、その押出されたブレンド
は従来の態様で冷却され、組成物に固化され、そして本
発明の方法により供給される独得の相形態を永久的にさ
れる。
リマーの均等な添加を維持することが重要である。これ
を達成する１つの手段は、押出機において高い溶融温度
のポリマーを予備溶融し、そして重量供給機、たとえば
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ（登録商標）重量供給機を用いて下
流の入口部でペレット形で低い溶融温度のポリマーを添
加することである。押出し後、その押出されたブレンド
は従来の態様で冷却され、組成物に固化され、そして本
発明の方法により供給される独得の相形態を永久的にさ
れる。
【００２５】本発明に従って調製される逆相ＥＶＯＨ／
ポリオレフィンブレンドにおけるポリオレフィンが実
際、均質のＥＶＯＨに関して機械的特徴を改良すること
は驚くべき且つ予測されない結果である。ＥＶＯＨとポ
リオレフィンとのブレンドの元来の意図は、ガスバリヤ
ー材料の費用を減じることであった。前記機械的特徴が
改良されることは、驚くべき有益な結果である。特に、
ブレンドの曲げ亀裂性質は、均質のＥＶＯＨに関して、
有意に改良される。本発明は、特定の例により記載され
るであろう。
ポリオレフィンブレンドにおけるポリオレフィンが実
際、均質のＥＶＯＨに関して機械的特徴を改良すること
は驚くべき且つ予測されない結果である。ＥＶＯＨとポ
リオレフィンとのブレンドの元来の意図は、ガスバリヤ
ー材料の費用を減じることであった。前記機械的特徴が
改良されることは、驚くべき有益な結果である。特に、
ブレンドの曲げ亀裂性質は、均質のＥＶＯＨに関して、
有意に改良される。本発明は、特定の例により記載され
るであろう。
【００２６】
【実施例】例 材料 例１〜５に使用されるＥＶＯＨサンプルは、表１に記載
される。ＥＶＯＨ−Ａは、Soarnol (R) D2908 (Nippon
Synthetic Chemical Company) として知られている市販
のＥＶＯＨである。ＥＶＯＨ−Ｂは、Soarnol (R) DC32
02 (Nippon Synthetic Chemical Company)として知られ
る市販のＥＶＯＨである。例１〜５に使用されるポリオ
レフィンサンプルは、表１に記載される。これらのポリ
オレフィンは、列挙される２つの成分を一軸スクリュー
押出機で溶融ブレンドすることによって生成した。記載
されるＶＬＤＰＥ（ひじょうに低い密度のポリエチレ
ン）は、Athene (R) 4003 (Dow Chemical Company)とし
て知られる市販のポリエチレンである。無水マレイン酸
変性ポリオレフィンは、無水マレイン酸約２重量％を含
む４−メルトインデックスの高密度ポリエチレンであ
る。表１に列挙されるＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）
は、Galf (R) 9634 (Chevron Chemical Company)として
知られる市販の樹脂である。
される。ＥＶＯＨ−Ａは、Soarnol (R) D2908 (Nippon
Synthetic Chemical Company) として知られている市販
のＥＶＯＨである。ＥＶＯＨ−Ｂは、Soarnol (R) DC32
02 (Nippon Synthetic Chemical Company)として知られ
る市販のＥＶＯＨである。例１〜５に使用されるポリオ
レフィンサンプルは、表１に記載される。これらのポリ
オレフィンは、列挙される２つの成分を一軸スクリュー
押出機で溶融ブレンドすることによって生成した。記載
されるＶＬＤＰＥ（ひじょうに低い密度のポリエチレ
ン）は、Athene (R) 4003 (Dow Chemical Company)とし
て知られる市販のポリエチレンである。無水マレイン酸
変性ポリオレフィンは、無水マレイン酸約２重量％を含
む４−メルトインデックスの高密度ポリエチレンであ
る。表１に列挙されるＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）
は、Galf (R) 9634 (Chevron Chemical Company)として
知られる市販の樹脂である。
【００２７】
【表１】
【００２８】例１ ＥＶＯＨ１０５ｇ及びポリオレフィン１０５ｇ（５０／
５０の比のＥＶＯＨ／ポリオレフィン）を、８０ＲＰＭ
の羽根回転速度で操作する、２３０℃に予備加熱された
実験室用可塑化ミキサー（Brabender (R) Plasticorde
r）中に同時充填した。混合物が２３０℃に平衡化した
後、追加の５分間の混合時間が付与された、混合の完結
で、混合物をＰｌａｓｔｉｃｏｒｄｅｒから除き、そし
て室温に冷却した。次に、その混合物の小サンプルを、
ミクロトーム処理し、沃素により染色し（ＥＶＯＨ部分
を染色するために）、そして光学顕微鏡下で相形態につ
いて観察した。
５０の比のＥＶＯＨ／ポリオレフィン）を、８０ＲＰＭ
の羽根回転速度で操作する、２３０℃に予備加熱された
実験室用可塑化ミキサー（Brabender (R) Plasticorde
r）中に同時充填した。混合物が２３０℃に平衡化した
後、追加の５分間の混合時間が付与された、混合の完結
で、混合物をＰｌａｓｔｉｃｏｒｄｅｒから除き、そし
て室温に冷却した。次に、その混合物の小サンプルを、
ミクロトーム処理し、沃素により染色し（ＥＶＯＨ部分
を染色するために）、そして光学顕微鏡下で相形態につ
いて観察した。
【００２９】次に、“ＥＶＯＨプレメルト”ブレンド
を、ＥＶＯＨ１０５ｇのみを可塑化ミキサーに初めに充
填することによって調製した。ＥＶＯＨが溶融し、そし
て２３０℃に平衡化した後すぐに、ポリオレフィン１０
５ｇを３分間にわたって添加した。添加が完結した後す
ぐに、５分間の混合時間を付与した。混合の完結後、混
合物を上記のようにして光学顕微鏡のために調製した。
表２は、これらの２つの方法により調製されたＥＶＯＨ
／ポリオレフィンブレンドについての結果を付与する。
を、ＥＶＯＨ１０５ｇのみを可塑化ミキサーに初めに充
填することによって調製した。ＥＶＯＨが溶融し、そし
て２３０℃に平衡化した後すぐに、ポリオレフィン１０
５ｇを３分間にわたって添加した。添加が完結した後す
ぐに、５分間の混合時間を付与した。混合の完結後、混
合物を上記のようにして光学顕微鏡のために調製した。
表２は、これらの２つの方法により調製されたＥＶＯＨ
／ポリオレフィンブレンドについての結果を付与する。
【００３０】
【表２】
【００３１】例２ 例１に記載される方法に従った。但し、ＥＶＯＨ／ポリ
オレフィンの比は６０／４０（すなわちＥＶＯＨ１２６
ｇ及びポリオレフィン８４ｇ）であった。結果は下記表
３に示される。
オレフィンの比は６０／４０（すなわちＥＶＯＨ１２６
ｇ及びポリオレフィン８４ｇ）であった。結果は下記表
３に示される。
【００３２】
【表３】
【００３３】例３ 例１に記載される方法に従った。但し、ＥＶＯＨ／ポリ
オレフィンの比は４０／６０（すなわちＥＶＯＨ８４ｇ
及びポリオレフィン１２６ｇ）であり、そして２５０℃
の混合温度が使用される。結果は下記表４に与えられ
る。
オレフィンの比は４０／６０（すなわちＥＶＯＨ８４ｇ
及びポリオレフィン１２６ｇ）であり、そして２５０℃
の混合温度が使用される。結果は下記表４に与えられ
る。
【００３４】
【表４】
【００３５】例４ ＥＶＯＨ及びポリオレフィンを、２つの混練部分を含む
スクリュウー要素形状を有する４０mmの二軸スクリュウ
押出機（Ｗｅｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｔｅｒｅｒ
ＺＳＫ）のスロート中に同時供給した。混合物を２３
０℃の溶融温度で押出した。その溶融されたポリマー
を、押出機のダイを出た後、水中下でペレット化した。
次に、その混合物のペレットを、８インチのコートハン
ガーキャストフィルムダイを備えた１インチの実験室用
押出機（ｋｉｌｌｉｏｎ（Ｒ）Ｅｘｔｒｕｄｅｒ）中に
供給し、薄いキャストフィルムを生成した。得られたフ
ィルムを観察し、そして酸素透過速度について試験し
た。
スクリュウー要素形状を有する４０mmの二軸スクリュウ
押出機（Ｗｅｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｔｅｒｅｒ
ＺＳＫ）のスロート中に同時供給した。混合物を２３
０℃の溶融温度で押出した。その溶融されたポリマー
を、押出機のダイを出た後、水中下でペレット化した。
次に、その混合物のペレットを、８インチのコートハン
ガーキャストフィルムダイを備えた１インチの実験室用
押出機（ｋｉｌｌｉｏｎ（Ｒ）Ｅｘｔｒｕｄｅｒ）中に
供給し、薄いキャストフィルムを生成した。得られたフ
ィルムを観察し、そして酸素透過速度について試験し
た。
【００３６】“ＥＶＯＨプレメルト”ブレンドを、目的
混合物のＥＶＯＨ成分のみを２軸スクリュウー押出機の
スロートに初めに供給することによって調製した。次
に、ポリオレフィンを、押出機の中間部近くに位置する
入口部分を通して溶融ＥＶＯＨに添加した。その混合物
を、押出機の長さを通してダイの方に下方に連続して送
り、ここでそれを水中下でペレット化した。フィルムを
生成し、そして上記のようにして試験した。表５は、こ
れらの２つの方法により調製されたＥＶＯＨ／ポリオレ
フィンブレンドについての結果を与える。
混合物のＥＶＯＨ成分のみを２軸スクリュウー押出機の
スロートに初めに供給することによって調製した。次
に、ポリオレフィンを、押出機の中間部近くに位置する
入口部分を通して溶融ＥＶＯＨに添加した。その混合物
を、押出機の長さを通してダイの方に下方に連続して送
り、ここでそれを水中下でペレット化した。フィルムを
生成し、そして上記のようにして試験した。表５は、こ
れらの２つの方法により調製されたＥＶＯＨ／ポリオレ
フィンブレンドについての結果を与える。
【００３７】
【表５】
【００３８】本発明は好ましい態様を記載して来たが、
当業者に明らかな修飾が本発明の範囲内で行なわれ得
る。
当業者に明らかな修飾が本発明の範囲内で行なわれ得
る。
Claims (14)
- 【請求項１】 高い溶融温度を有する第１不混和性ポリ
マー、低い溶融温度を有する第２不混和性ポリマー及び
前記第１及び第２ポリマーの２相システムへのブレンド
を可能にするための化学的相溶化手段のブレンドを調製
するための方法であって；前記第１ポリマーを予備溶融
し、そして前記予備溶融された第１ポリマーに固体形で
前記第２ポリマーを添加し、前記第１及び第２ポリマー
の溶融ブレンドを達成するために前記第２ポリマー溶融
物として前記第１及び第２ポリマーを混合し、そして固
化されたブレンドを達成するために前記溶融ブレンドを
冷却することを含んで成り；それによって、前記第１及
び第２ポリマーを一緒に同時溶融ブレンドすることによ
って達成される通常の相形態とは異なる独得な相形態
が、前記化学的相溶化手段により達成されることを特徴
とする方法。 - 【請求項２】 前記第１及び第２ポリマー及び前記化学
的相溶化手段が、通常の相形態においては、前記第１ポ
リマーが前記第２ポリマーの連続相内で分散された離散
ドメインとして存在し、そして前記独得の相形態におい
ては、前記第１及び第２ポリマーが同時連続ドメインに
存在するような相対的割合で添加される請求項１記載の
方法。 - 【請求項３】 前記第１及び第２ポリマー及び前記化学
的相溶化手段が、通常の相形態においては、前記第１ポ
リマーが前記第２ポリマーの連続相内で分散された離散
ドメインとして存在し、そして前記独得の相形態におい
ては、前記第２ポリマーが前記第１ポリマーの連続相内
で分散された離散ドメインとして存在するような相対的
割合で添加される請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 前記第１及び第２ポリマー及び前記化学
的相溶化手段が、通常の相形態においては、前記第１及
び第２ポリマーが同時連続ドメインに存在し、そして前
記独得の相形態においては、前記第２ポリマーが前記第
１ポリマーの連続相内で分散された離散ドメインとして
存在するような相対的割合で添加される請求項１記載の
方法。 - 【請求項５】 前記第１及び第２ポリマー及び前記化学
的相溶化手段が、通常の相形態においては、前記第２ポ
リマーが前記第１ポリマーの連続相内で分散された離散
ドメインとして比較的多く存在し、そして前記独得の相
形態においては、前記第２ポリマーが前記第１ポリマー
の連続相内で分散された離散ドメインとして比較的多く
存在するような相対的割合で添加される請求項１記載の
方法。 - 【請求項６】 前記第１ポリマーがポリ（エチレンビニ
ルアルコール）であり、そして前記第２ポリマーがポリ
オレフィンである請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 前記第１ポリマーがポリアクリルアミド
であり、そして前記第２ポリマーがポリオレフィンであ
る請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 前記第１ポリマーがポリエステルであ
り、そして前記第２ポリマーがポリオレフィンである請
求項１記載の方法。 - 【請求項９】 前記第２ポリマーがポリエチレンである
請求項６記載の方法。 - 【請求項１０】 前記化学的相溶化手段が、前記第２ポ
リマーに結合される化学的成分を含んで成る請求項１記
載の方法。 - 【請求項１１】 前記第２ポリマーがポリオレフィンで
あり、そして前記化学的相溶化手段が、前記ポリオレフ
ィンにグラフトされるカルボン酸又はカルボン酸無水物
成分を含んで成る請求項１記載の方法。 - 【請求項１２】 前記化学的相溶化手段が、前記ポリオ
レフィンにグラフトされるカルボン酸又はカルボン酸無
水物成分を含んで成る請求項６記載の方法。 - 【請求項１３】 ポリ（エチレンビニルアルコール）及
びポリオレフィンの固体ブレンドであって、前記ポリ
（エチレンビニルアルコール）が約３５〜約５５重量％
を占め、そして前記ポリオレフィンが約６５〜約４５重
量％を占め、そして前記ポリ（エチレンビニルアルコー
ル）がそこに含まれるポリオレフィンの分散された離散
ドメインを有する連続相であることを特徴とするブレン
ド。 - 【請求項１４】 前記ポリオレフィンが、カルボン酸及
び／又はカルボン酸無水物のグラフトされた成分を有す
る請求項１３記載のブレンド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/709,667 US5356990A (en) | 1991-05-31 | 1991-05-31 | Blends of immiscible polymers having novel phase morphologies |
| US709667 | 2000-11-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0596531A true JPH0596531A (ja) | 1993-04-20 |
Family
ID=24850841
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4084397A Pending JPH0596531A (ja) | 1991-05-31 | 1992-04-07 | 新規相形態を有する不混和性ポリマーのブレンド |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0518517B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0596531A (ja) |
| CA (1) | CA2062673C (ja) |
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| BE1006138A3 (fr) * | 1992-09-01 | 1994-05-24 | Solvay | Compositions polymeriques pour la production d'articles soudables en haute frequence, maitre melange pour la preparation de ces compositions et articles produits a partir de celles-ci. |
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| US5534351A (en) * | 1994-09-27 | 1996-07-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Laminar articles made from blends of ethylene-vinyl alcohol copolymers and olefin polymers |
| US5618599A (en) * | 1996-02-15 | 1997-04-08 | Ford Motor Company | Multi-layer molded polymer compositions |
| US6127026A (en) * | 1998-09-11 | 2000-10-03 | Nike, Inc. | Flexible membranes |
| US6082025A (en) * | 1998-09-11 | 2000-07-04 | Nike, Inc. | Flexible membranes |
| HK1040595B (zh) | 1998-09-11 | 2006-02-17 | 耐克国际有限公司 | 柔韧性膜 |
| US6156401A (en) * | 1998-09-16 | 2000-12-05 | Sk Corporation | Oxygen barrier resin composition and product containing the same |
| JP2005510413A (ja) * | 2001-01-31 | 2005-04-21 | インターナショナル ペーパー カンパニー | Ｅｖｏｈ／ポリオレフィン混合物を用いた経済的な酸素遮断構造体 |
| US7368496B2 (en) | 2001-12-27 | 2008-05-06 | Lg Chem, Ltd. | Nanocomposite composition having super barrier property and article using the same |
| KR100508907B1 (ko) * | 2001-12-27 | 2005-08-17 | 주식회사 엘지화학 | 차단성이 우수한 나노복합체 블렌드 조성물 |
| WO2006080715A1 (en) * | 2004-11-19 | 2006-08-03 | Lg Chem, Ltd. | Nanocomposite composition having high barrier property |
| KR100977388B1 (ko) * | 2006-10-18 | 2010-08-20 | 주식회사 엘지화학 | 에틸렌-아크릴레이트 공중합체를 포함하여 이루어진 산소차단성 필름 및 용기 |
| WO2018236991A1 (en) * | 2017-06-21 | 2018-12-27 | Coveris Holding Corp. | Multi-layer films and methods of manufacturing the same |
| US20200307056A1 (en) * | 2017-10-10 | 2020-10-01 | Lyondellbasell Advanced Polymers Inc. | Polymeric products having layer-like morphology formed from masterbatches |
| US11021599B1 (en) * | 2019-12-24 | 2021-06-01 | Chang Chun Petrochemical Co., Ltd | Ethylene-vinyl alcohol copolymer resin composition, film, and multi-layer structure comprising the same, as well as methods thereof |
| KR102890761B1 (ko) * | 2021-06-01 | 2025-11-24 | 한화솔루션 주식회사 | 조성물 및 이를 포함하는 고압가스 저장탱크용 라이너 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4842945A (ja) * | 1971-10-06 | 1973-06-21 |
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-
1991
- 1991-05-31 US US07/709,667 patent/US5356990A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-03-11 CA CA002062673A patent/CA2062673C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-07 JP JP4084397A patent/JPH0596531A/ja active Pending
- 1992-05-26 EP EP92304732A patent/EP0518517B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-26 DE DE69212910T patent/DE69212910T2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4842945A (ja) * | 1971-10-06 | 1973-06-21 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| CA2062673A1 (en) | 1992-12-01 |
| CA2062673C (en) | 1997-01-14 |
| EP0518517A1 (en) | 1992-12-16 |
| US5356990A (en) | 1994-10-18 |
| EP0518517B1 (en) | 1996-08-21 |
| DE69212910T2 (de) | 1997-01-02 |
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